有机化学期中试题及答案

2011级有机化学期中试题
一．选择题（16分）
1．以下化合物哪一个的紫外（UV）吸收谱最大吸收波长达不到230nm（C）
A) 氯仿； B)硝基苯； C)环己烷； D)对苯二酚
2．核磁 H 谱数据中裂分偶合常数数值大小表达的意思是（B）
A)氢原子多少； B) 电子效应; C)相邻H 的结构关系； D)相邻H 原子的个数
3．与FeCl发生颜色反应,是检验哪类化合物的主要方法（C）
A) 氨基结构; B) 芳醚结构; C) 酚和烯醇; D) 酯基结构
4．EtOCCH(Me)CH(COEt)CHCHCOEt在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主产物是哪一个（B）
5． 1874年, 范特霍夫(van't Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)提出了有机化学中十分重要的概念, 它是（C）
A)碳是四价的; B) 碳原子可以自相成键; C) 碳的四面体结构; D) 共价键的概念
6．下列分子式中,下面划有横线的H的NMR化学位移最大的是（A）
7．乙酸与乙醇发生酯化反应时，加浓HSO的作用是（D）
A) 脱水作用; B) 吸水作用; C) 氧化作用; D) 既起催化作用又起吸水作用
8．下列化合物按照酸性从强到弱排序是（A）
1) FCHCOOH; 2) NOCHCOOH ; 3) PhCHCOOH; 4) HC≡CCHCOOH
A) 2>1>4>3; B) 1>2>3>4; C) 1>2>4>3; D) 4>2>1>3.
9．（1R，2S）—2—甲氨基—1—苯基—1—丙醇的费歇尔（Fischer）投影式是：（A）
10．下列说法错误的是：（C）
A）核磁共振主要是由于原子核的自旋运动一起的
B）与不对称碳原子相连的CH2上的那个质子是化学不等价的
C）红外中的官能团区是指在1350~650cm-1由于伸缩振动所产生的吸收区
D）由于取代基或者溶剂的影响，使最大吸收向长波方向移动的现象称为红移
11．下列哪些化合物能形成分子内氢键（B E）
A）对硝基苯酚 B）邻硝基苯酚 C）邻甲基苯酚 D）对甲基苯酚 E）邻苯二甲酸
12．以下羧酸衍生物可以作为酰化试剂使用，请标明活性最大的酰化试剂和活性最小的酰化试剂。

（A）和（C）
13．下列化合物可以发生卤仿反应的有：（A B E ）
A）苯乙酮 B）2—丁醇 C）乙酸乙酯 D）苯甲醛 E）乙醛 F）4—庚醇
14．如下反应步骤中产物d 的结构是（C）
15．试比较如下化合物在无水丙酮中与KI反应速度的快慢顺序（B）
16．在减压蒸馏是为了防止暴沸，应向反应体系（B）
a) 加入玻璃毛细管引入气化中心 b) 通过毛细管向体系引入微小气流c) 加入沸石引入气化中心 d) 控制较小的压力
（D）
（D）
（A）
（A）
（A）
（C）
（A）
（B)
二．写出主要产物，必要时应画出产物的立体结构（25分）1.
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三. 写出下列反应的机理，须用弯钩箭头标出电子的转移（20分）。

1.
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3.
4.
O
O
EtONa
O O
≡
5.
6 7
8
四. 合成题（任选5题每题5分，25分。

多答题加分）
1.
2．试对5, 5-二甲基-1 ,3-环己二酮的合成作逆合成分析
3．完成转化：
4．由乙酰乙酸乙酯和苯及其它必要的有机或无机试剂合成。

5．用甲苯、环己烯为起始原料和必要的其它试剂合成
7.
H H 3H 52H
O H
O H
O
M g H 2O
A l
O H C O H
C 2H 5H 5C 2K M nO
8. 由丙二酸酯和三个碳以下有机原料合成：
9. 以环己烯为原料合成：2-溴己二酸二乙酯。

10. 以苯为原料合成1,2,3-三溴苯：
11. 以苯为原料合成：
12. 以吲哚为原料合成：
13. 以丙二酸酯为起始原料经由盖布瑞尔法合成蛋氨酸： BrCH(COOEt)2CH 2(COOEt)2
Br 2CCl 4
BrCH(COOEt)2
HCl △NaOH ClCH 2CH 2SCH 3Na
HCl
△NaOH
14. 以甲苯为原料合成3,3’-二甲基联苯。

五． 波谱分析和结构推理（20分）
注：要有具体推理过程及波谱数据归属，只有正确结构而无推理最多给相应分 数的50%。

(峰裂分：s 单峰；d 双峰；t 三重峰；dt 先双再三重峰；dd 两次双重峰裂分；m 多重峰)
1）4-甲基-4-酰氯-1-戊烯在AlCl 存在下可发生反应得到A ，A 的谱学数据为：质谱分子离子峰110；红外的最强吸收峰在1720 波数处；氢谱数据（ppm ）为 (1H, dt, J= 6 and 3 Hz)， (1H, dt, J = 6 and 2 Hz)， (2H, dd, J = 3 and 2 Hz)， (6H,s) 。

试推断A 的结构。

反应物结构为：
产物A波谱数据归纳如下：
MS：110表示该分子的分子量为110
IR：1720波数处吸收表示分子中有羰基
HMR：显示分子中共有10个氢原子，处为偕二甲基，处为亚甲基，和处为顺1,2-亚乙烯基，综合以上数据得结构如下：
A的结构为：
2）某未知物分子式为C6H10O2，核磁共振碳谱数据（ppm）如下：（四重峰），（四重峰），（三重峰），（二重峰），（二重峰），（单峰）。

试推导其结构。

碳谱共有六组信号因此化合物共有六种不同类型的氢，是甲基，是甲基，60 为亚甲基，乙烯式碳，乙烯式碳，为羰基碳
仅有碳谱数据并不能确定烯键构型。

以上结构烯键也可能为顺型。

3）苯乙酮在NaOH 存在下可发生反应得到A，A 的谱学数据为：质谱分子离子峰306；红外的最强吸收峰在1600 和1500 波数处；氢谱数据（ppm）为 (3H, s)， (6H, d,J = 6 Hz)， (9H, m)；碳谱数据（ppm）为142，141，129，127，126，125。

试推断A 的结构。

IR在1600和1500波数处有最强吸收，说明分子中有苯环；
HMR在之间说明分子中仅有芳氢；13CMR在142到125之间说明化合物仅有SP2杂化的碳，化合物的结构和谱图数据归纳如下：
4）某二溴代化合物A 在碱性条件下与足量丙二酸乙酯反应得到化合物B，化合物B与单质碘在乙醇钠溶液中反应可以得到化合物C，C 在碱性条件下经过加热再酸化处理得到化合物D，
化合物D 在强酸下与乙酸酐处理可以得到化合物E（C7H8O3），元素分析得知化合物B 到E 均只含有C、H、O 三种元素。

请写出化合物A 到E 的各个结构式。

5）MeCOCH(Me)CO2Et在EtOH中用EtONa处理后，加入环氧乙烷可以得到一新化合物，其IR 谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰；其1HNMR谱如下：δ（ppm），(s,3H),(t,2H),(s,3H),(t,2H)。

请写出该化合物的结构及各峰的归属，并写出反应历程。

IR： 1745cm-1处为内酯基，1715 cm-1处为酮基
HMR：显示该化合物分子中含有10个氢原子数据归纳如下：
六．实验题（12分）
1）苯酚的消化反应中
通常采用什么方法将邻硝基苯酚从混合产物中分离出来，该法利用了邻硝基苯酚的什么特点简单加以说明。

用水蒸气蒸馏方法可以将邻硝基苯酚从产物中分离出来。

该方法是利用的邻硝基苯酚易形成分子内氢键的特点。

由于分子内氢键的形成使邻硝基苯酚蒸气压升高易随水蒸气蒸出。

2）在实验室中，经常用绝对无水乙醇作为溶剂或试剂，而市售的无水乙醇常含 %左右的水。

请你用一般实验室常用的方法从中除去所含的水，使乙醇达到比较高度的纯化。

每50ml市售的无水乙醇加入15克生石灰，放置过夜；然后回流半小时后蒸馏收集馏分得无水乙醇。

绝对无水乙醇是将如上制得的无水乙醇，加镁条和少量碘回
流半到一个小时然后蒸馏得沸点为℃的绝对乙醇。

3）请说明符号[α]D25=+15(c，，MeOH)中各项的含义和单位。

4) 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应，主要得到O COOC2H5
H3C
而不是COCH3
COOC2H5。

请解释原因。