Chap4.T-wave
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更低的MRM inter-channel交叉干扰
©2004 Waters Corporation
Collision MS1
Cell
MS2
Static
CID
Static
• 为了避免连续MRM监测过程中的交叉干扰,必须保证在第二 组MRM采集之前,第一组MRM的所有离子从碰撞池中清出 。
• Quattro Premier的碰撞池采用travelling wave技术,即使是 采用非常短的inter-channel delay也可以从碰撞池中快速清出 离子。
•采用MRM扫描方式,您可以每秒采集到多达100个数据点。
•此速率相当于同时监测66个MRM通道,同时保证用15个点 表达10秒种宽度的色谱峰。
更低的MRM inter-channel交叉干扰
©2004 Waters Corporation
什么是inter-channel crosstalk? • 监测的两组MRM有相同的子离子。 • MRM循环时间很短。 • 样品浓度范围很宽(3到4数量级) • 当高浓度化合物1进样后,监测化合物2的 MRM通道也会产生信号,而实际上进样的 样品中并没有化合物2。
T-Wave离子传输技术
©2004 Waters Corporation
T-Wave的硬件技术是一组环型离子导向板,相邻的一对环型电极上加的 射频电压的相位相反。 环型导向板上除了射频电压外,每一环型电极上还有一恒定的直流偏置 电压 (碰撞能量或射频透镜电压)。 ions 直流电压的瞬变( transient )将致环型 电场的变化,离子将从此电场中排出。 离子只沿轴向运动,直流电压在一固定 的时间后切换到下一环型导向板,如此 ,就可形成一运动的电场或 “travelling wave” ,离子在此电场中做波浪运动 “surf”。
每秒100个数据点
更高的 MRM 采集速率
©2004 Waters Corporation
• LC/MS/MS多农残分析 (81种化合物, 3组通道时 间窗口)
– LC/MS/MS 需要同时监测 27个 MRM 离子对 (每个 通道时间窗口). – 每个MRM离子对采用40 ms的dwell time(5 ms的 inter-channel delay). – 如果平均峰宽为10秒,那么每个峰将只有8个数据点 来描述。而这对于可靠的峰面积定量是不够的。 – 因此,本实验将每个离子对的dwell time设为5 ms( inter-channel delay设为5 ms),这样对于一个10秒 宽的峰将获得37个数据点。
• 以往的串联质谱仪中的碰撞室只用射频电压进行离子导向( 碰撞室中的真空>1x10-3mbar). • 在碰撞室中轴向速度的减少 (由于多重碰撞)将限制仪器在快 速扫描或MRM方式切换时的性能。
• 以前解决此问题的方法是加一轴向电压梯度以提高离子的轴 向速度,但这会降低离子在碰撞室中驻留时间。 • • 驱动离子通过碰撞室的新技术是利用了加在离子导向边界的 双向前行波( travelling wave )
更低的MRM inter-channel交叉干扰
©2004 Waters Corporation
维拉帕米
虚假的MRM信号
Dwell = 10ms Inter-channel delay = 10ms
更低的MRM inter-channel交叉干扰
©2004 Waters Corporation
•Travelling Wave技术保证即使是在最快的MRM采集时间下 也完全消除Quattro PremierTM 的inter-channel 交叉干扰。 •提高Quattro PremierTM快速MRM采集性能。
T-Wave技术
T-Wave离子传输技术
©2004 Waters Corporation
• T—Wave技术是用射频电场(RF)来驱动离子通过 离子聚焦区和碰撞室,以提高串级四极杆质谱仪的 采集数据速度,以达到提高仪器性能的目的。
离子传输
碰撞室
T-Wave离子传输技术
©2004 Waters Corporation
更高的 MRM 采集速率
©2004 Waters Corporation
更高的 MRM 采集速率
©2004 Waters Corporation
•以上数据说明即使是在很短的MRM采集循环时间内, travelling wave技术也可保证信号强度,提高了Quattro PremierTM信号采集的性能。
Travelling Wave Pulse
time
更高的 MRM 采集速率
©2004 Waters Corporation
• 每个MRM的循环时间由两部分组成:
–dwell时间即离子被监测的时间 –两个连续MRM通道之间的inter-channel delay 时间,即将所有离子从碰撞池排出的时 间。
• 在inter-channel delay之后,碰撞池必须 快速地充满另一MRM通道的离子。 • 如果速度不够快(即当dwell time设得非 常短时),信号强度将会下降。
更高的 MRM 采集速率
©2004 Waters Corporation
Travelling Wave 离子传输 MRM 采集速率对信号强度的影响
更低的MRM inter-channel交叉干扰
©2004 Waters Corporation
No T-Wave
With T-Wave Frequency 300 / voltage 2.0
使用T-Wave技术 (2V脉冲电压,速度 300ms-1)
无T-Wave