Homochiral Ketals in Organic Synthesis. Enantioselective Synthesis of

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麝香酮的合成进展(1)

早在１９７１年，Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ［７］就开发出了以环十五酮为基本原料，经过五步反应制取麝香酮的方法，产率约为５０％，其反应历程为：
收稿日期：２００７－０７－０２作者简介：王宁（１９８２－），男，山东省烟台市人，现就读于上海市华东理工大学化工学院，硕士研究生。
早在１９５１年，ＳｔｏｌｌＭ［１６］就最早采用乙酰乙酸乙酯与１，１０－二溴癸烷反应制得２，１５－十六烷二酮，再经羟醛缩合、氢化通过控制单取代反应，经选择性水解、纯化等一系列复杂操作，最终得到了麝香酮。其反应方程式为：
４结论
虽然文献报道的合成麝香酮的方法较多，但真正实现工业化生产的很少。综上所述，采用插入甲基法和扩环法由于原料不易得，并且合成步骤较烦琐，很难得到较大的发展。笔者经过实验认为采用乙酰乙酸乙酯和１，１０－二溴癸烷经过相转移催化反应合成２，１５－十六烷二酮，再用ＴｉＣｌ４－Ｂｕ３Ｎ或碘化乙基锌作为环合剂进一步合成脱氢麝香酮，然后加氢制备麝香酮的方法是较为经济、适用的，可以继续探索寻求最佳反应条件，从而实现麝香酮的工业化生产。参考文献：
［４］迟程．中国药用动物医学文献库［Ｍ］．昆明：云南民族
ＤｅｐｒｅｓＪＰ［１４］等人提出的十三元扩环方法非常独特新颖，总产率达到５０％，是一种极有发展潜力的方法。他们先用格氏试剂制得１－甲基环十三碳烯，然后与二氯烯酮加成，氢化脱去卤素就可得到ｄｌ－麝香酮。此外以十三元环为原料，通过两碳扩环反应合成麝香酮的方法不多，而且步骤普遍较长，原料不易得，没有实际应用的价值。

姜黄素类似物论文：姜黄素类似物的合成及性质的研究

姜黄素类似物论文：姜黄素类似物的合成及性质的研究【中文摘要】姜黄素以及类似物,由于具备各种生物活性并且对多种金属离子具有识别作用,近年来成为国内外研究重点。

本实验设计合成了几种姜黄素类似物,并且对其中的三种类似物制备了LB膜得出膜压力与单分子面积图。

姜黄素醚A的合成中采用了超声波技术,在PTC的协助下,姜黄素与磺酸酯反应得到产物,获得了22%的产率姜黄素醚B的合成中,以溴代十六烷与香草醛为原料,合成香草醛醚,加入乙酰丙酮的硼配合物,以正丁胺为催化剂,通过Claisen-Schmidt反应,得到产物,产率39%。

使用同样的办法直接把吲哚醛运用于Claisen-Schmidt反应得到吲哚类化合物。

产率达到50%。

月桂酸和二氯亚砜反应,得到产物在吡啶的催化下,室温与姜黄素反应得到姜黄素酯类化合物。

产率为40%。

氮氧自由基催化剂在有机合成广泛应用。

本实验中以乙酸铜,姜黄素为原料合成姜黄素铜配合物,反应简单易操作。

基于姜黄素本身具有捕获自由基的功能,以及姜黄素分子中引入了铜元素的原因,设计出了以姜黄素铜配合物作为助催化剂应用于TEMPO参与的氧化对氯苄醇的反应中：取2.0g (0.014mol)对氯苄醇,10ml甲苯,5%mol的TEMPO,和5%mol的姜黄素铜配合物,于80℃下反应5h,对氯苄醇的转化率达到了98%。

以同样条件验证姜黄素本身也具有一定助催化功能,对氯苄醇的转化率为8%。

以环酸为原料合成出一种能产生氮氧自由基的化合物,以此为催化剂,姜黄素铜配合物作为助催化剂催化氧化对氯苄醇。

对氯苄醇的最大转化率为31%。

总之,通过对姜黄素类似物制备LB膜,证实姜黄素醚B可以很好的成膜。

建立TEMPO/姜黄素铜催化体系能够高效的把对氯苄醇氧化成相应的醛。

环酸类氮氧自由基在姜黄素铜存在的条件下对对氯苄醇也具有一定的催化效应。

【英文摘要】In recent years,curcumin and their analogues have become a research focus for their biological activities and detection of various metal ions. In this paper we synthesized some curcumin analogues and dealt with three of them with LB Film,obtained the sketch of surfacepressure-arerage areaper molecule.The ultrasonic technology with the assistance of PTC was used to synthesize Curcumin ether A. We obtained product through curcumin and sulfonate in 22% yield.In the synthesis of curcumin ether B, we first obtained vanillin ethers with the hexadecane bromide and vanillin as raw materials, then get the product using vanillin ethers and acetylacetone complexes of boron through Claisen-Schmidt reaction with n-butylamine as catalyst. The yield is 39%.The indoles compounds using indole aldehyde in the same approach to get. The yied is 50%.The product by the reaction of lauric acid and thionyl chloride with curcumin to get curcumin esters in room temperature, with the pyridine as catalyst, in 40% yield.Nitroxides is widely used as catalysts in organicsynthesis. In this work we use copper acetate and curcumin as raw materials to get curcumin copper complex. The reaction is simple and easily operated. As Curcumin itself has the function of capturing free radicals and the introduction of copper, we try to use TEMPO as a catalyst in the oxidation reaction. with 2.0g (0.014mol) chloro benzyl alcohol,10ml of toluene,5%mol of TEMPO, and 5%mol of curcumin copper complex, at 80℃for 5h.It is found that the conversion rate of benzyl chloride alcohol is 98% and the yield of curcumin itself is 8%.A nitroxide radical compound was designed to synthesize in the experiment. Used dicarboxylic acid as raw materials through cyclization, introduced nitrogen and oxygen free radicals to become the catalyst. then we used cumin copper complex as a asistant catalyst for catalytic chloro benzyl alcohol. The conversion rate reached 31% in maximum.In summary, it is proved that curcumin ether B can be filmed well, the establishment of TEMPO/curcumin copper catalyst system efficiently promote the oxidation of chloro benzyl alcohol into aldehydes. Dicarboxylic acid nitroxide also has a catalytic effect.【关键词】姜黄素类似物 LB膜姜黄素铜配合物催化氧化氮氧自由基【英文关键词】curcumin analogues curcumin coppercomplex LB film oxidation nitroxyl radical 【目录】姜黄素类似物的合成及性质的研究摘要4-5Abstract5-6第一章文献综述9-22 1.1姜黄素及类似物的相关研究9-15 1.1.1 姜黄素的相关知识9 1.1.2 姜黄素及其类似物的生物活性9-15 1.2 LB膜的制备应用15 1.3 催化氧化体系的研究15-22 1.3.1 氮氧自由基的应用15-16 1.3.2 氮氧催化体系16-22第二章研究思路22-30 2.1 研究背景22-24 2.2 本论文合成方案的思路与路线24-30 2.2.1 姜黄素醚A的合成25 2.2.2 姜黄素长链烷烃醚的合成25-26 2.2.3 姜黄素酯的合成26-27 2.2.4 姜黄素类似物的合成27-28 2.2.5 姜黄素铜配合物的合成28 2.2.6 氮氧自由基的合成28-30第三章实验部分30-40 3.1 主要原料,试剂30-31 3.2 主要实验仪器31-32 3.3 姜黄素类似物及催化剂的合成32-40 3.3.1 姜黄素衍生物的合成中基本原料的制备与合成32-33 3.3.2 姜黄素醚A的合成33-34 3.3.3 姜黄素长链烷烃醚B的合成34-36 3.3.4 吲哚取代苯环的姜黄素类似物的合成36 3.3.5 姜黄素酯的合成36-37 3.3.6 催化剂的合成37-38 3.3.7 姜黄素铜配合物的合成38-40第四章实验结果与讨论40-55 4.1 溴代十六烷合成中的条件选择40-41 4.2姜黄素类似物的条件选择41-44 4.2.1 姜黄素醚A的合成41-42 4.2.2 姜黄素长链烷烃醚的合成42-44 4.3 LB 模结果的分析44-46 4.4 环酸类氮氧自由基合成条件选择46 4.5 姜黄素铜的配合物的催化性能研究46-52 4.5.1 对姜黄素铜配合物固体荧光分析46-47 4.5.2 姜黄素铜配合物作为助催化剂氧化对氯苄醇47-52 4.5.3 姜黄素做为助催化剂的研究52 4.6 合成的环酸氮氧自由基催化性能研究52-53 4.6.1 温度的影响52 4.6.2 催化剂量的影响52-53 4.7 后继工作与展望53-55参考文献55-59附录59-69致谢69-70个人简历70。

谷氨酸赖氨酸无规共聚物和谷氨酸精氨酸无规共聚物的合成及性能

收稿日期：２０１６ — ０３ — ２８．网络出版日期：２０１６－１２ — ０８．基金项目：国家自然科学基金（批准号：５１３７３１６８）资助．
联系人简介：曹
琪，女，博士，教授，主要从事新型功能材料研究．Ｅ — ｍａｉｌ：ｗｊｃａｏｑｉ＠１６３．ｅｏｍ
成的聚氨基酸并不具备复杂的序列结构，但其制备方法简单，可以大批量制备．通过２种或多种氨基
酸一ＮＣＡ共聚可得到氨基酸共聚物．由于不同氨基酸中含有不同种类的官能团，作为药物载体时可作为活性位点与药物结合，在药物缓控释载体方面具有广阔的应用前景。 ’ “ ］，两亲性嵌段共聚物已被广泛
谷氨酸赖氨酸无规共聚物和谷氨酸精氨酸无规共聚物的合成及性能
王慧洁，于海洋，张大为，汤朝晖，曹琪
（１．湘潭大学化学学院，环境友好化学与应用教育部重点实验室，湘潭４１１１０５；
２．中国科学院长春应用化学研究所，生态环境高分子材料重点实验室，长春１３００２２）
Ｏ６３１文献标志码Ａ中图分类号
聚氨基酸是由一种或多种ｏｔ一氨基酸经肽键连接而成的聚合物，具有良好的生物相容性，２和生物可降解性．由于与天然蛋白质结构组成类似，聚氨基酸能在水溶液中自组装成ｏ／螺旋或折叠稳定

【2019最新】美国生物化学家—伊莱亚斯科里-范文模板 (1页)

【2019最新】美国生物化学家—伊莱亚斯科里-范文模板本文部分内容来自网络整理，本司不为其真实性负责，如有异议或侵权请及时联系，本司将立即删除！== 本文为word格式，下载后可方便编辑和修改！ ==美国生物化学家—伊莱亚斯科里伊莱亚斯·科里1928年生于美国，1848年获得了学士学位，23岁从美国麻省理工学院获得博士学位。

现任哈佛大学教授。

科里从20世纪50年代后期开始从事有机合成的研究工作，30多年来他和他的同事们共同合成了几百个重要天然化合物。

这些天然化合物的结构都比较复杂，合成难度很大。

按照科里和他的学生成学敏在1989年出版的专著《化学合成的逻辑》一书的分类，他的合成工作主要包括：①大环结构，如红霉素大环内酯；②杂环结构，如翼萼藤碱；③倍半萜类化合物，如长叶烯；④多环异戊二烯类化合物，如银杏内酯；⑤前列腺素类化合物，如前列腺素E1；⑥白三烯类化合物，如白三烯A等。

科里不仅在有机合成研究方面显示出他的天才，而且他还总结出重要理论。

1967年他提出了具有严格逻辑性的“逆合成分析原理”，以及合成过程中的有关原则和方法。

按照他的原理，使很多合成难度较大的有机化合物，得到较高的收率而获得成功。

科里还开创了运用计算机技术进行有机合成设计。

按照他的原理，他和他的学生卫普克编制了第一个计算机辅助有机合成路线设计程序(DCSS)。

由此程序为基础，还开发了许多新的程序。

这实际上是使他的“逆合成分析原理”及有关原则、方法数字化。

由于科里提出有机合成的“逆合成分析方法”并成功地合成50多种药剂和百余种天然化合物，对有机合成有重大贡献，而获得1990年诺贝尔化学奖。

L-脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应

L-脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应刘杰（有机化学）摘要：有机小分子有着不含贵金属、温和、廉价、对环境友好等优点，其应用已成为催化领域的重要发展趋势。

有机小分子催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一。

Michael加成反应在有机合成中是一种非常重要的形成碳碳键的反应。

近来，许多手性小分子催化剂被用于催化不对称Michael加成反应。

脯氨酸作为一种结构简单而且含量丰富的手性小分子催化剂在多种不对称催化反应中表现出的非常好的催化性能。

本文的主要工作是从以下两个方面对脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应进行了研究：（1）设计并制备了四种Merrifield树脂负载的含脯氨酸单元的手性小分子催化剂，经过实验，发现其中一种在催化Michael加成反应时是非常有效的，当使用5 mol%的该催化剂来催化环己酮和取代硝基苯乙烯时，产率最高可以达到92 %，ee值最高可以达到98 %，d. r.值最高可以达到99:1。

另外该催化剂可以循环使用5次以上，产率上只有很小的减少，而ee值基本不发生改变。

（2）设计并制备了一种糖-四氢吡咯催化剂，通过“Click”反应将 D-glucose 骨架与四氢吡咯连接在一起，在催化 Michael 加成反应时取得了良好效果，仅需要10 mol%的催化剂，在无溶剂条件下室温下反应24小时，产率高达98 %，ee 值大于99 %，d. r.大于99:1。

以上结果与一些天然氨基酸催化的Michael加成反应相比，不仅提高了产率和立体选择性，而且扩大了底物的范围，增大了反应的广谱性。

另外，我们还对功能化离子液体系中发生的 Heck 反应进行了研究。

设计并制备了三种功能化离子液，其中一种在催化Heck反应时非常有效。

该离子液既可作为配体又可作为碱。

在优化条件下，产率较高，且循环六次产率基本没有发生改变。

关键词：有机小分子催化，不对称Michael加成反应，脯氨酸衍生物，Heck 反应，功能化离子液，Pd粉L-Proline’s derivatives Catalyzed AsymmetricMichael AdditionJie Liu(Organic Chemistry)Abstract:Organic catalysts without noble metals have played an important role in the development of the catalytic reaction, due to their moderate effect, cost efficiency, environment friendly and other advantages. Organocatalytic asymmetric reaction is an increasingly active area in oraganic sythesis.The Michael addition reaction is one of the most important carbon-carbon bond-forming reactions in organic synthesis. Asymmetric organocatalytic Michael addition has attracted intense interests in the recent few years due to its stability, cheapness and the generation of multiple chiral centers in a single step. Recently, quite a number of small chiral organic molecules have been developed as stereoselective catalysts for asymmetric Michael reactions. Proline has been gradually recognized as a simple, abundant and powerful chiral catalyst for many asymmetric reactions.In this context, Asymmetric Michael addition reaction is studied from two sides as following.(1) One of the four Merrifield resin-supported pyrrolidine-based chiral organocatalysts,through A3-coupling reaction linkage have been developed and found to be highly effective catalysts for the Michael addition reaction of ketones with nitrostyrenes. The reactions generated the corresponding products in good yields (up to 98 %), excellent enantioselectivies (up to 98 % ee) and high diastereoselectivities (up to 99:1 d.r.). In addition, the catalysts can be reused at least five times without a significant loss of catalytic activity and stereoselectivity.(2) A modular sugar-based pyrrolidine was prepared and was found to be a highly enantioselective and cooperative organocatalyst for asymmetric Michael addition of ketones to nitrostyrenes. In the presence of 10 mol% of the organocatalysts,a pyrrolidine unit anchored to a natural D-glucose backbone through click chemistry, the Michael additions of ketones to nitrostyrenes underwent smoothly to generate the corresponding adducts in good yields (up to 98 %), high enantioselectivities (up to >99 % ee) and excellent diastereoselectivities (up to >99:1 d.r.) under solvent-free reaction conditions.In contrast to the above catalysts, some natural amino acids catalyzed the Michael addition reactions in low yields and stereoselectivities, or the substrates are very limited.In addition, we made research on the study of Heck reaction in ionic liquids. A kind of amino-functionalized ionic liquids has been prepared and investigated as ligand and base for the Heck reactions between aryl iodides and bromides with olefins in the presence of a catalytic amount of Pd submicron powder in [Bmim]PF6. The reactions generated the corresponding products in excellent yields under mild reaction conditions. The generality of this catalytic system to the different substrates also gave the satisfactory results. The key feature of the reaction is that Pd species and ionic liquids were easily recovered and reused for six times with constant activity.Keywords: Organocatalysis, Asymmetric Michael addition reaction, proline’s derivates Heck reaction; functionalized ionic liquids; Pd submicron powder.目录第一章研究背景 (2)1.1 不对称合成的意义 (2)1.2 不对称合成的方法 (3)1.3 手性催化法 (4)1.4 脯氨酸简介 (5)参考文献 (20)第二章 Merrifield树脂负载的脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应 (28)2.1 引言 (28)2.2 结果与讨论 (28)2.3 实验部分 (34)2.4 化合物的结构表征 (37)参考文献 (41)第三章糖-四氢吡咯催化不对称Michael加成反应的研究 (43)3.1 引言 (43)3.2 结果与讨论 (43)3.3 实验部分 (48)3.4 化合物的结构表征 (49)参考文献 (55)第四章功能化离子液体系中钯催化的Heck反应 (57)4.1 引言 (57)4.2 结果与讨论 (58)4.3 实验部分 (63)4.4 化合物的结构表征 (64)参考文献 (67)附I 部分化合物谱图 (70)附录II 硕士期间发表论文题录 (77)致谢 (78)第一章研究背景1.1 不对称合成的意义手性（chirality）一词源于希腊语，在多种学科中表示一种重要的对称特点。

有机催化不对称Michael加成反应

Organocatalytic Asymmetric Michael Additions
Li, Ninga,b Xi, Guohonga Wu, Qiuhuaa Liu, Weihuaa Ma, Jingjun*,a Wang, Chuna
(a Hebei Key Laboratory of Bioinorganic Chemistry, College of Sciences, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001) (b College of Food Science and Technology, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001)
* E-mail: majingjun@ Received August 18, 2008; revised November 3, 2008; accepted December 1, 2009. 河北省自然科学基金(No. 299158)、河北农业大学非生命学科和新兴学科科研发展基金资助项目.
作者研究发现, 除 3,3-二甲基丁醛外, 随着醛分子中取代基的增大, 产物的对映选择性逐渐增加. 若硝基烯烃处于含有其它取代基的芳香环的邻位时, 会影响到反应的非对映选择性和对映选择性, syn∶anti 最高达到 98∶2, 产率略有下降. 脂肪族硝基烯烃也可参与不对称 Michael 加成反应, 但产率不足 50%.
随后 Enders 等[17]对酮与硝基烯烃的反应进行了更为深入的研究. 结果表明, 若向体系中加入一定量甲醇或以甲醇为溶剂可增加脯氨酸的溶解度, 从而可获得高达 76% ee 的对映选择性(Eq. 3). 此外, 作者还提出了反应可能的立体过渡态(Scheme 1).

细胞生物学(第4版)翟中和名词解释

癌基因（oncogene）：通常表示原癌基因（proto oncogene）的突变体，这些基因编码的蛋白使细胞的生长失去控制，并转变成癌细胞，故称癌基因。

氨酰-tRNA合成酶（aminoacyl tRNA synthetase）：将氨基酸和对应的tRNA的3′端进行共价连接形成氨酰-tRNA的酶。

不同的氨基酸被不同的氨酰－tRNA合成酶所识别。

暗反应（light independent reaction）：光合作用中的另外一种反应，又称碳同化反应（carbon assimilation reaction)。

该反应利用光反应生成的ATP和NADPH中的能量，固定CO2生成糖类。

白介素-1β转换酶（interleukin-1β converting enzyme，ICE）：Caspase-1，Caspase家族成员之一，线虫Ced3在哺乳动物细胞中的同源蛋白，催化白介素-1β前体的剪切成熟过程。

半桥粒（hemidesmosome）：位于上皮细胞基底面的一种特化的黏着结构，将细胞黏附到基膜上。

胞间连丝（plasmodesma plasmodesma）：相邻植物细胞之间的联系通道，直接穿过两相邻细胞的细胞壁。

胞内体（endosome）：动物细胞内由膜包围的细胞器，其作用是转运由胞吞作用新摄取的物质到溶酶体被降解。

胞内体被认为是胞吞物质的主要分选站。

胞吐作用（exocytosis）：携带有内容物的膜泡与质膜融合，将内容物释放到胞外的过程。

胞吞作用（endocytosis）：通过质膜内陷形成膜泡，将细胞外或细胞质膜表面的物质包裹到膜泡内并转运到细胞内（胞饮和吞噬作用）。

胞外基质（extracellular matrix）：分布于细胞外空间、由细胞分泌的蛋白质和多糖所构成的网络结构，如胶原和蛋白聚糖等，在决定细胞形状和活性的过程中起着一种整合作用。

胞质动力蛋白（cytoplasmic dynein）：由多条肽链组成的巨型马达蛋白，利用ATP水解释放的能量将膜泡或膜性细胞器等沿微管朝负极转运。

果胶与多酚相互作用机制及其对食品加工特性影响的研究进展

张璇，赵文，高哲，等. 果胶与多酚相互作用机制及其对食品加工特性影响的研究进展[J]. 食品工业科技，2024，45（1）：378−386.doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023030201ZHANG Xuan, ZHAO Wen, GAO Zhe, et al. Research Progress on the Interaction Mechanism of Pectin and Polyphenol and Their Effect on Food Processing Characteristics[J]. Science and Technology of Food Industry, 2024, 45(1): 378−386. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2023030201· 专题综述 ·果胶与多酚相互作用机制及其对食品加工特性影响的研究进展张　璇1，赵　文1,2，高　哲1，李美娇1，吴梦颖1，周　茜1,*（1.河北农业大学食品科技学院，河北保定 071000；2.河北省农产品加工工程技术研究中心，河北保定 071000）摘　要：果胶和多酚共存于植物性食品体系中。

除天然存在的果胶-多酚复合物外，在受到加热、高压、干燥等外力作用的食品加工过程中，两者会快速且自发地进行相互作用。

果胶与多酚之间的相互作用会影响食品的理化性质和功能特性。

本文总结了果胶与多酚相互作用的机制、内部和外部多重影响因素、主要的研究方法并结合 Langmuir 和Freundlich 常见的等温吸附模型对果胶与多酚之间的吸附行为进行描述和定量表征。

此外还探讨了两者相互作用对食品加工特性及多酚生物可利用性的影响，分析了该领域的研究方向和发展趋势。

关键词：果胶，多酚，相互作用，等温吸附模型，生物可利用性本文网刊:中图分类号：TS255.1 文献标识码：A 文章编号：1002−0306（2024）01−0378−09DOI: 10.13386/j.issn1002-0306.2023030201Research Progress on the Interaction Mechanism of Pectin and Polyphenol and Their Effect on Food Processing CharacteristicsZHANG Xuan 1，ZHAO Wen 1,2，GAO Zhe 1，LI Meijiao 1，WU Mengying 1，ZHOU Qian 1, *（1.College of Food Science and Technology, Hebei Agricultural University, Baoding 071000, China ；2.Engineering Technology Research Center for Agricultural Product Processing of Hebei, Baoding 071000, China ）Abstract ：The pectin and polyphenols that co-exist in plant-based food systems form complexes in natural conditions and interact quickly and spontaneously during food processing due to external forces, such as heating, high pressure, and drying.The interaction can affect the physicochemical properties and functional properties of foods. This review summarizes the mechanisms, multiple internal and external influencing factors, and main research methods involved in pectin and polyphenol interaction, while their adsorption behavior is described and quantitatively characterized using the isothermal adsorption model commonly used by Langmuir and Freundlich. In addition, the impact of pectin and polyphenol interaction on food processing characteristics and polyphenol bioavailability is also discussed, and the future research prospects and development trends in this field are analyzed.Key words ：pectin ；polyphenol ；interactions ；isothermal adsorption models ；bioavailability果胶是一种酸性杂多糖，广泛存在于蔬菜、水果和谷物等植物细胞壁中，在人类健康中发挥着重要的作用[1]。

手性催化剂研究进展及其在不对称合成中的应用

第49卷第8期2021年4月广州化工Guangzhou Chemical IndustryVol.49No.8Apr.2021手性催化剂研究进展及其在不对称合成中的应用武文超（内蒙古医科大学药学院，内蒙古呼和浩特010110）扌商要：手性催化被认为是合成手性化合物最有效的途径，近几十年来一直受到人们的广泛关注。

本文介绍了手性催化剂在不对称合成中的重要作用，并详细介绍了近年来生物催化剂、手性金属络合物催化剂、手性有机小分子催化剂（重点介绍手性磷酸催化剂和手性硫JR类催化剂）的相关研究进展，同时也介绍了各类催化剂在不对称催化合成中的应用，为后续的研究提供理论依据。

关键词：手性催化剂；生物催化剂；手性金属络合物催化剂；手性有机小分子催化剂；不对称合成中图分类号：06-1文献标志码：A文章编号：1001-9677（2021）08-0003-05Research Progress on Chiral Catalysts and Their Applicationin Asymmetric SynthesisWU Wen-chao(School of Pharmacy,Inner Mongolia Medical University,Inner Mongolia Huhehot010000,China)Abstract:Chiral catalysis is considered to be the most effective way to synthesize chiral compounds,which has attracted much attention in recent decades.The important role of chiral catalysts in asymmetric synthesis was introduced, and the research progress on biocatalysts,chiral metal complexes catalysts and chiral organic small molecular catalysts (chiral phosphoric acid catalysts and chiral thiourea catalysts)in recent years was introduced in detail.The application of various catalysts in asymmetric catalytic synthesis was also introduced,it provided a theoretical basis for the follow-up research.Key words:chiral catalyst；biocatalyst；chiral metal complex catalyst；chiral organic small molecule catalyst；asymmetric synthesis手性即不对称性，是指一个物体与其镜像不能完全重合的特征，是自然界中普遍存在的属性之一。

提高木聚糖酶嗜热性、热稳定性和嗜碱性的修饰[发明专利]

专利名称：提高木聚糖酶嗜热性、热稳定性和嗜碱性的修饰专利类型：发明专利
发明人：W·L·宋
申请号：CN200780020890.0
申请日：20070410
公开号：CN101460615A
公开日：
20090617
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：提供了一种修饰的家族11木聚糖酶，所述木聚糖酶包含位于位置99和118的半胱氨酸残基以形成分子内二硫键。

通过用半胱氨酸置换位于位置99和/或118的氨基酸以形成分子内二硫键来产生所述木聚糖酶。

本发明的木聚糖酶与野生型木聚糖酶相比显示了改良的嗜热性、嗜碱性或热稳定性。

这样的木聚糖酶可用于需要在高于天然酶的温度和/或pH值的温度和/或pH值下的酶活性的多种工业应用中。

申请人：加拿大国家研究委员会
地址：加拿大安大略省
国籍：CA
代理机构：北京北翔知识产权代理有限公司
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不对称亚砜结构范文

不对称亚砜结构范文不对称亚砜结构，是指一种分子中含有不对称碳原子的结构。

不对称碳原子指的是碳原子周围连接的取代基或官能团不相同。

不对称亚砜分子具有两个或多个不同的取代基或官能团，这使得它们在化学反应中表现出独特的化学性质。

在本文中，将详细介绍不对称亚砜分子的结构和性质。

不对称亚砜分子的结构可以通过分析其原子组成和空间构型来确定。

首先，我们来看看不对称亚砜的分子式。

不对称亚砜的分子式通常为R1R2CSO2R3，其中R1，R2和R3是取代基或官能团。

在这个结构中，亚砜基团(SO2)连接在碳原子上，并且其中的两个取代基或官能团R1和R2不相同。

为了更好地理解不对称亚砜分子的结构，我们可以考虑具体的例子。

一个典型的不对称亚砜分子是苦味酮(cumidine thione)。

它的分子式为C6H5N(S)=CH(CH3)C6H5、在这个结构中，碳原子连接了苯环、亚砜硫原子和两个叔丁基取代基。

由于取代基不相同，因此这个分子是不对称亚砜。

不对称亚砜分子的化学性质由其不对称结构决定。

首先，不对称亚砜分子的物理性质可以通过应用费曼右手法则来确定。

根据该法则，当右手握住不对称亚砜分子，并将大拇指对准不对称碳原子时，其他四根手指所指方向的顺序决定了取代基或官能团的优势程度。

这个顺序可以决定分子在化学反应中的反应性。

例如，当同一个不对称亚砜分子在加热或催化条件下发生重排反应时，不同的取代基或官能团在产物中的分布会发生改变，这反映了不对称亚砜分子结构的影响。

此外，不对称亚砜分子的化学性质还包括其对光学活性的影响。

由于不对称性，不对称亚砜分子可以存在两种异构体，分别称为R型和S型。

这两种异构体具有相同的分子式和连接方式，只是它们的三维结构不同。

这种拥有两种不对称中心的分子称为二重对映异构体。

在化学反应中，不对称亚砜分子的两个异构体可能会显示不同的反应性质。

例如，当不对称亚砜分子与其他通过手性催化剂引发的反应时，两个异构体可能会以不同的速率进行反应。

异噁唑烷新型合成策略的研究进展

异噁唑烷新型合成策略的研究进展唐贝;王晓娟【摘要】The unique isoxazolidine scaffold exhibits an impressive potential as a mimic of nucleosides, carbohydrates, PNA, amino acids, and steroid analogs. In recent years, there have been an increasing number of studies on isoxazolidine and isoxazolidine-containing compounds.Novel reactions involving the isoxazolidine ring have been highlighted to accomplish total synthesis or to obtain bioactive compounds, one of the most significant examples is the thermic ring contraction probably applied to the total synthesis of (±)-Gelsemoxonine. This review briefly summarizes the novel synthesis of isoxazolidine.%作为核苷、碳水化合物、PNA、氨基酸和类固醇类似物的模拟物,异噁唑烷独特的骨架展现出令人印象深刻的潜力. 近年来,人们对异噁唑烷和含有异噁唑烷环的化合物的研究越来越多. 涉及异噁唑烷环的新型反应已被用于实现全合成或获得具有生物活性的化合物,其中一个最重要的例子是适用于( ±)－钩吻模合于碱全合成的热环收缩. 本文简要概述了异噁唑烷的新型合成方法.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2018(029)003【总页数】8页(P317-324)【关键词】异噁唑烷;新型;合成策略;研究进展【作者】唐贝;王晓娟【作者单位】河南应用技术职业学院,河南郑州450000;商丘师范学院化学系,有机新材料合成重点实验室,河南商丘476000【正文语种】中文【中图分类】O626.2在过去的十年里，氮原子和氧原子处于邻位的饱和五元异噁唑烷受到研究人员越来越多的关注，该杂环可通过熟知的1, 3-偶极环加成反应(1, 3-DC)获得. 对于那些无法通过1, 3-偶极环加成反应合成的异噁唑烷，其他一些有效的合成方法也已经被几个研究团队开发出来，从而扩大了异噁唑烷的种类，并将它们用于天然化合物的全合成.本综述总结并讨论了异噁唑烷环的各种新型合成路线. 异噁唑烷环的编号如图1所示.图1 异噁唑烷骨架Fig.1 Isoxazolidine skeleton1 不饱和羟胺的环化反应通过分子内环化反应，不饱和羟胺提供了一种有效形成1, 3-偶极环加成反应无法获得的新型异噁唑烷. 基于分子内环化条件的不同，反应机理也不同. 因此，本小节分为四个子部分：亲电子环化、钯催化环化、自由基环化和迈克尔加成.1.1 亲电子环化反应1.1.1 亲电5-Exo环化反应从N-高烯丙基羟胺衍生物1开始，LOMBARDO等[1]利用亲电5-Exo环化反应制备出5-碘甲基异噁唑烷2，见图2. 杂环部分的形成总是在非环状底物经O-三烷基硅基化之后有选择地进行. 尽管在一些实例中O-叔丁基二甲基硅基能提高反应的选择性，但是产率却都较低. 因此，通常选用O-三甲基硅基. 在所选用的亲电物质中，N-碘代琥珀酰亚胺(NIS)被认为是最合适的亲电子源.图2 取代羟胺的5-Exo碘代环化Fig.2 5-Exo iodocyclization with substituted hydroxylamines同样，JANZA等[2]研究了在各种亲电子源(E+ = NaOCl，PhSeBr，NBS，NIS，I2)存在下O-高烯丙基羟胺3的5-Exo环化反应，得到各种取代异噁唑烷4(图3). 图3 利用取代O-高烯丙基羟胺进行5-Exo环化Fig.3 5-Exo cyclization using substituted O-homoallyl-hydroxylamines随后，MORIYAMA等[3]利用KBr和过硫酸氢钾复合盐形成溴鎓类物质，开发了一种绿色合成路线. 该方法需要使用N-保护的羟胺(R1 = PhSO2、Ac或Tos)，以避免异噁唑烷同时氧化成异噁唑啉. 两个研究团队都报道了对映选择性和3-5顺式选择性(dr值高达11.3∶1).在所述的亲电5-Exo环化反应中，有几种是由路易斯酸介导的，特别是烯酸羟胺5的环化[4](图4).图4 路易斯酸介导的丙二烯基羟胺的亲电5-Exo环化反应Fig.4 Electrophilic 5-Exo cyclizations of allenic hydroxylamines mediated by a lewis acid根据BATES等[5-8]和TOSTE等[9]的研究，更合适的催化剂是基于过渡金属银和金的催化剂. 许多天然产物如Porantheridine或(-)-Sedinine的合成已经完成. SHI等[10]也报道了Yb(OTf)3催化的5-Exo环化反应收获很高的产率. COSSY等[11]开发了一个独特的Fe(III)络合物催化的分子内反应，由N-保护的δ-羟基氨基烯丙基乙酸酯6开始，(图5). 机理研究表明，环化过程是通过烯丙基碳阳离子中间体进行的. 当R2=H时，通过动力学控制；当R2=Ph时，通过热力学控制，得到顺式产物7. 但是如果从β-羟基氨基烯丙基乙酸酯开始，优先形成反式产物，可能是由于此反应是通过SN2机理而不是通过碳阳离子中间体.图5 O-高烯丙基羟胺的分子内亲电5-Exo环化Fig.5 Intramolecularelectrophilic 5-Exo cyclization of o-homoallyl-hydroxylamines1.1.2 亲电5-Endo环化根据文献调研，5-Endo环化目前只能通过O-烯丙基羟胺实现. TIECCO等[12]以及LI等[13]报道了硒环化，而EGART等[14]研究了各种卤代环化. 对于O-高烯丙基羟胺的5-Exo环化，5-Endo环化需要使用N-保护的羟胺. 然而，与5-Exo环化相反，5-Endo环化优先或仅仅带来3-4反式选择性，这是通过SN2途径解释的.TIECCO等利用由二苯基二硒化物、过硫酸铵和三氟甲磺酸合成的苯基硒基硫酸酯，在乙腈中进行O-烯丙基羟胺的硒环化反应，见图6. 在初步研究中，他们观察到1, 4, 2-二噁嗪的形成取决于反应温度和R1取代基. 但是，在-50 ℃时1, 4, 2-二噁嗪开始反应转化为异恶唑烷，然后在室温下留下反应混合物. 最近，TIECCO研究团队进一步延伸了该方法，使用具有光学活性的三烯丙基三烯酸酯、溴和银三氟甲磺酸盐，以增加异噁唑烷化合物合成期间的非对映选择性[15]. 与以前的研究工作相比，羟胺8是用O-烯丙基肟保护，其在与烯化剂反应后通过水解转化成相应的异噁唑烷.图6 由手性二硒化合物合成异噁唑烷Fig.6 Synthesis of isoxazolidines from chiral diselenide1.2 钯催化的环化反应钯催化的非对映选择性级联反应是合成杂环化合物的一种适用方法，DONGOL等[16] 由N-Boc-O-高烯丙基羟胺合成出的异噁唑烷衍生物，顺式/反式比例高达10∶1. 然而，由于Heck偶联加合物的分离，只获得中等到良好的收率. 改变催化剂负载量或配体，反应收率未得到任何改善. ROSEN等[17-18]对这种方法进行了改进，使用不同的实验条件环化相同的羟胺衍生物9，仅以良好的产率和dr值获得预期的环10，见图7.图7 钯催化的N-Boc-O-高烯丙基羟胺的环化Fig.7 Palladium-catalyzed cyclization of N-Boc-O-homoallyl-hydroxylamine1.3 自由基环化反应JANZA和STUDER[19]对此类反应做出首次报道. 他们描述了在氧化条件下使用邻碘氧基苯甲酸(IBX)形成烷氧基-氨基. 通过这种方法，他们主要获得了预期的环状产物11(54%～71%)和两个副产物. 在使用无保护基或其他N-保护基如Boc或磺酰基时，反应无法进行，但是在使用N-对甲氧基苯甲酰胺PG时，形成主要产品酯12(40%)，见图8.使用铜络合物和(2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1-基)氧基(TEMPO)作为N-磺酰基羟胺的温和氧化剂，KARYAKARTE等[20]发现形成的3-5-顺-异噁唑烷的产率和dr值都很高.1.4 迈克尔加成反应杂原子-迈克尔加成反应是形成C-N键或C-O键的一种有效的合成策略. 通过双亲核试剂如：羟胺，该方法提供了新的获得N-保护的异噁唑烷的途径. 20世纪90年代的第一次报道之后[21]，CHEN等[22]在2006年深入发展了这一反应. N-Boc-不饱和羟胺13除去甲硅烷基后，经过一个分子内氧杂-迈克尔加成反应获得Boc-异噁唑烷14，产率高达99%，dr值达10∶1，见图9.图8 使用IBX的O-高烯丙基羟胺自由基环化反应Fig.8 Radical cyclization ofO-homoallyl-hydroxylamines using IBX图9 利用分子内氧杂迈克尔加成反应合成N-Boc异噁唑烷Fig.9 Synthesis of N-Boc isoxazolidine via an intramolecular Oxy-Michael additionα, β-不饱和醛经氮杂-迈克尔加成反应和氧杂-迈克尔加成反应也可以获得异噁唑烷. 羟胺(Boc-NH-OTBS)与α, β-不饱和醛15在胺催化下，经氮杂-迈克尔加成后，加入Wittig同系物得到不饱和羟胺16(图10). 不饱和羟胺16经三水合四丁基氟化铵(TBAF)处理脱去氮原子上的叔丁基二甲基硅基(TBS)保护基，最后经分子内的氧杂-迈克尔加成得到预期的BOC-异噁唑烷(99%的产率和10∶1的dr值).图10 利用双迈克尔加成反应合成N-Boc异噁唑烷Fig.10 Synthesis of N-Boc Lsoxazolidine via a double Michael addition受这个串联反应及EDWARD和 DAVIS工作的激发，YIN等[23]利用N-取代羟胺与醌单酮17进行双重-杂原子-迈克尔加成反应合成出相应的异噁唑烷18，产率都挺高(图11). 然而，由2-氯醌单体形成的异噁唑烷产率较低，只有17%～32%. 通过对单-迈克尔加成反应中间体的分离发现第一次共轭加成反应发生在氮原子上. 此外，当无取代基时，第一次加成反应发生在更亲电的双键上，当有取代基时第一次加成反应发生在空间位阻较小的位点上.图11 N-取代羟胺与醌单缩酮的双异质迈克尔加成反应Fig.11 Double-hetero-Michael addition of N-substituted hydroxylamines using quinone monoketals最后，从α, β-不饱和羰基衍生物19开始，利用一个化学和立体选择性控制策略完成了几种5-羟基异噁唑烷的合成. 先使用手性胺[24]或路易斯酸(Yb(OTf)3)[25]对羟胺进行催化氮杂-迈克尔加成反应，然后再经过醛醇缩合反应，生成N-Boc或N-Cbz环加成产物或N-未被保护的异噁唑烷(图12).图12 氮杂迈克尔加成和Aldol缩合介导的5-羟基异噁唑烷合成Fig.12 Aza-Michael addition and Aldol condensation-mediated synthesis of 5-hydroxyisoxazolidines由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化，2-三甲基甲硅烷氧基呋喃20与醛缩酮21经缩合得到不饱和羟胺22，不饱和羟胺22在脱去甲硅烷基后经分子内氧杂迈克尔加成形成双环异噁唑烷23[26-27](图13).图13 利用分子内氧杂迈克尔加成法合成双环异噁唑烷Fig.13 Synthesis ofbicyclic isoxazolidines by an intramolecular oxa-Michael addition2 从异恶唑烷酮合成在DIBAH的存在下，经氮杂-迈克尔加成反应、环化反应合成的异噁唑烷-3-酮24可被有效地转化成相应的5-羟基异恶唑烷25[28](图14).图14 在DIBAH存在下通过还原异噁唑烷-3-酮合成异噁唑烷Fig.14 Synthesis of isoxazolidines by reduction of isoxazolidin-3-one in the presence of DIBAH 3 从异噁唑啉合成异噁唑啉是一种不饱和五元环，可通过腈氧化物和烯烃的1, 3-偶极环加成反应制得. 该底物可通过各种方法容易地转化为相应的饱和环.例如，在乙氧基三氟化硼的存在下，BUHRLAGE等[29]将不同的有机金属化合物用于异噁唑啉26的亲核加成反应中，获得异噁唑烷27，产率最高可达80%，dr 值在7∶1和20∶1之间(图15).由于使用硼烷/1, 2-氨基醇络合物作为手性源，异噁唑啉的外消旋混合物可以有效地被还原成非对映体纯的异噁唑烷. 通过改变手性源和底物，TOKIZANE等[30]成功地将反应定位于一种产品. 以(-)-去甲麻黄碱为手性源、2, 4-二苯基异噁唑啉28为底物，仅得到84%的异噁唑烷29和6∶4的顺/反比. 相比之下，使用(-)-麻黄碱为手性源，异噁唑啉28只是被回收而已(图16).图15 利用异噁唑啉的亲核加成反应合成异噁唑烷Fig.15 Synthesis of isoxazolidines by nucleophilic addition on isoxazolines图16 利用硼烷/1,2-氨基醇配合物还原异噁唑啉合成异噁唑烷Fig.16 Synthesis of isoxazolidines by reduction of isoxazolines with borane/1,2-amino alcohol complexes通过类似的方法，不需要任何手性源，在乙酸中用NaBH4还原异噁唑啉30，可获得顺式3, 5-二取代的异噁唑烷31，再用Zn/AcOH还原顺式3, 5-二取代的异噁唑烷31形成相应的顺式1, 3-氨基醇32. 但是，若直接用Zn/AcOH还原异噁唑啉30，形成的则是反式1, 3-氨基醇33[31](图17).图17 用NaBH4还原异噁唑啉合成异噁唑烷Fig.17 Synthesis of isoxazolidines by reduction of isoxazolines with NaBH4最后，3-取代异噁唑啉34经氧化反应有效地转化为2, 3, 4-三取代异噁唑烷(图18). 在K2OsO4·2H2O和NMO(N-甲基吗啉氧化物)存在下，在丙酮/水中得到2, 3-二羟基异噁唑烷35，而在NBS(N-溴代丁二酰亚胺)存在下，在H2O/THF中得到的是2-羟基-3-溴异噁唑烷36[32].图18 异噁唑啉氧化法合成异噁唑烷Fig.18 Synthesis of isoxazolidines by isoxazoline’s oxidation4 从异噁唑啉盐合成在金属铱催化剂作用下，异噁唑啉盐37经氢化还原反应合成完全饱和的顺式异噁唑烷38，产率高达89%～98%，dr值达89∶11[33](图19).图19 异噁唑啉盐还原法合成异噁唑烷Fig.19 Synthesis of isoxazolidines by reduction of isoxazolinium salts有趣的是，当加入双倍量的催化剂时，在70 ℃下THF溶剂中反应4 h，得到的是饱和和不饱和环39，40和41的混合物(图20).图20 异噁唑啉盐还原法合成异噁唑烷和异噁唑啉Fig.20 Synthesis of isoxazolidines and isoxazolines by isoxazolinium salts reduction参考文献：[1] LOMBARDO M, RISPOLI G, LICCIULLI S, et al. 3-bromo-propenyl acetate in organic synthesis: an expeditious route to 3-alkyl-4-acetoxy-5-iodomethyl isoxazolidines [J]. 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homonuclear化学意思

一、homogeneous在化学领域，homogeneous通常指的是同质反应或同种催化剂。

在同种反应中，反应液中所有物质的化学成分和物理性质都是相同的。

同种催化剂则是指在反应中，催化剂的种类和结构都是相同的，通常是单个原子或者分子。

二、heterogeneous相对于homogeneous的同种反应，heterogeneous则是指的异质反应或异种催化剂。

在异质反应中，反应液中存在着不同成分和性质的物质；而在异种催化剂中，催化剂的种类和结构各不相同，通常是由不同金属或合金组成。

三、homonuclearhomonuclear则是指分子中所有原子都是相同的，即同一种元素构成的分子。

这种分子有着独特的性质和反应规律，因此在化学研究中也备受关注。

四、homonuclear分子的研究意义1. 原子间相互作用由于homonuclear分子中所有原子的电负性和大小都一样，因此其原子间相互作用具有一定的规律性和稳定性，这对于研究原子间的相互作用和化学键的形成具有重要意义。

2. 光谱性质homonuclear分子在光谱方面展现出独特的性质，其光谱性质的研究对于认识分子结构、理解分子内部运动规律等方面具有指导意义。

3. 反应规律homonuclear分子在反应中表现出特殊的规律性，研究这种规律有助于深入了解化学反应的机制和动力学过程。

五、homonuclear分子的应用领域1. 材料科学homonuclear分子在材料科学中有着广泛的应用，特别是在材料合成和性能调控方面具有重要作用。

纳米材料的制备和表面修饰中，常常涉及到homonuclear分子的研究和应用。

2. 药物设计在药物设计领域，homonuclear分子的特殊性质也被广泛利用。

通过研究homonuclear分子的结构和性质，有助于设计出更加安全、有效的药物分子结构。

3. 光电子学在光电子学领域，homonuclear分子的光谱性质常常被用于开发新型的光电子器件和传感器，具有潜在的应用前景。

4-羟基偶氮苯-2-羧酸_概述及解释说明

4-羟基偶氮苯-2-羧酸概述及解释说明1. 引言1.1 概述本文旨在对4-羟基偶氮苯-2-羧酸进行全面的概述和解释。

作为一种重要的有机化合物，4-羟基偶氮苯-2-羧酸具有广泛的应用领域和潜在的市场前景。

通过深入研究其化学结构、物理性质、合成方法以及应用领域等方面的内容，可以更好地了解这种化合物的特点和潜力。

1.2 文章结构本文共分为五个部分进行论述。

首先，在引言部分对4-羟基偶氮苯-2-羧酸进行概述，并明确文章写作目的。

接下来，在第二部分中，将详细介绍4-羟基偶氮苯-2-羧酸的化学结构、物理性质以及合成方法。

第三部分将聚焦于该化合物在染料领域、光敏材料领域和生化分析领域的应用情况。

第四部分将着重探讨4-羟基偶氮苯-2-羧酸在工业生产中所涉及的方法、技术要点，同时分析市场需求与前景，并预测竞争态势和发展趋势。

最后，在结论与展望部分，对本文所述内容进行总结，并展望4-羟基偶氮苯-2-羧酸未来的研究方向和应用前景。

1.3 目的本文的目的主要有两个方面。

首先，通过综述4-羟基偶氮苯-2-羧酸的相关研究文献以及实际应用案例，全面了解该化合物的特性和应用潜力。

其次，通过对工业生产方法、市场需求以及竞争态势等方面的分析，评估4-羟基偶氮苯-2-羧酸在市场中的前景，并为相关领域的科学家和企业提供参考和指导。

通过以上两个方面的探讨，旨在促进对4-羟基偶氮苯-2-羧酸这一化合物的深入理解，为其进一步开发利用提供支持。

2. 4-羟基偶氮苯-2-羧酸介绍2.1 化学结构:4-羟基偶氮苯-2-羧酸（4-hydroxyazobenzene-2-carboxylic acid，简称：HAzBC）是一种有机化合物，化学式为C12H9N3O3。

它的分子结构由一个偶氮苯环和一个羧基组成。

其中，偶氮苯环上的位于4号位的氢原子被一个羟基取代，而在2号位，则有一个羧基。

2.2 物理性质:4-羟基偶氮苯-2-羧酸是一种橙黄色至红色晶体或粉末状固体。

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Organic ChemistryJONATHAN CLAYDEN, University of Manchester, NICK GREEVES,University of Liverpool, STUART WARREN, University of Cambridge,and PETER WOTHERS, University of CambridgeDescribing reactivity in terms of mechanism, orbitals andstereochemistry, Organic Chemistry provides students with a solidunderstanding of important factorscommon to all reactions, giving them the tools to understand compounds and reactions not previously encountered. Organic chemistry emerges as a coherent whole, with numerous logical connections and consequences, and with underlying structure and language.•Direct, personal, student-friendly writing style.•Emphasis on mechanism, orbitals, and stereochemistry leads to anunderstanding of important factors common to all reactions, giving the student power to understand compounds and reactions never previously encountered.CONTENTS:What is Organic Chemistry?; Organic Structures; Determining Organic Structures;Structure of Molecules; Organic Reactions; Nucleophilic Addition to the Carbonyl Group; Delocalization and Conjugation; Acidity, Basicity, and pKa; UsingOrganometallic Reagents to make C-C Bonds; Conjugate Addition; Proton Nuclear Magnetic Resonance; Nucleophilic Substitution at the Carbonyl (C=O) Group;Equilibria, Rates, and Mechanisms: summary of mechanistic principles; Nucleophilic Substitution at C=O with Loss of Carbonyl Oxygen; Review of Spectroscopic Methods; Stereochemistry; Nucleophilic Substitution at Saturated Carbon;Conformational Analysis; Elimination Reactions; Electrophilic Addition to Alkenes;Formation and Reactions of Enols and Enolates; Electrophilic Aromatic Substitution;Electrophilic Alkenes; Chemoselectivity: selective reactions and protection; Synthesis in Action; Alkylation of Enolates; Reactions of Enolates with Aldehydes and Ketones: the aldol reaction; Acylation at Carbon; Conjugate Addition of Enolates; Retrosynthetic Analysis; Controlling the Geometry of Double Bonds; Determination ofStereochemistry by Spectroscopic; Stereoselective Reactions of Cyclic Compounds;Diastereoselectivity; Pericyclic Reactions 1: cycloadditions; Pericyclic Reactions 2:sigmatropic and electrocyclic reactions; Rearrangements; Fragmentation; Radical Reactions; Synthesis and Reactions of Carbenes; Determining Reaction Mechanisms;Saturated Heterocycles and Stereoelectronics; Aromatic Heterocycles 1: structures and reactions; Aromatic Heterocycles 2: synthesis; Asymmetric Synthesis; Organo-main-group Chemistry I: sulfur; Organo-main-group Chemistry II: boron, silicon, and tin; Organometallic Chemistry; The Chemistry of Life; Mechanisms in Biological Chemistry; Natural Products; Polymerization; Organic Chemistry Today1,532 Pages 2000 978-0-19-850346-0 £37.99 PaperbackSolutions Manual to Accompany Organic ChemistrySTUART WARREN, University of Cambridge512 Pages 2001 978-0-19-870038-8 £25.99 PaperbackOrganic ChemistryFourth EditionG. MARC LOUDON, Purdue UniversityFull of effective analogies that enhance Loudon's explanations of importantconcepts, Organic Chemistry provides an appropriate balance of synthesis and mechanisms. With the author's lucid,student-friendly style, organic chemistry becomes a logical and exciting subject.1,440 Pages 2002 978-0-19-511999-2 £41.99 HardbackBeginning Organic Chemistry 1 & 2GRAHAM L. PATRICK,Paisley UniversitySuitable for students entering the first year of university chemistry courses, as well as A-level and higher students, these two workbooks build confidence in organic chemistry, guiding students through the theory and providing questions for them to test their knowledge. Full model answers are given for each question.Beginning Organic Chemistry 1CONTENTS:Introduction; Drawing Structures; Functional Groups; Formulae and Molecular Weights; Nomenclature - Alkanes; Nomenclature - Functional Groups; Primary,Secondary, Tertiary and Quaternary Nomenclature; Constitutional Isomers - Alkanes;Constitutional Isomers Containing Functional Groups; Non equivalent Carbons and Hydrogens (I); Non Equivalent Carbons and Hydrogens (II); Configurational Isomers -Alkenes; Configurational Isomers - Optical Isomers; Conformational Isomers; Shape and BondingSERIES:Workbooks in Chemistry184 Pages 1997 978-0-19-855935-1 £25.99 PaperbackBeginning Organic Chemistry 2CONTENTS:Introduction; Nucleophiles and Electrophiles; Reactions and Mechanisms;Classification of Reactions; Acid/Base Reactions; Electrophile Addition; Electrophilic Substitutions - 1; Electrophilic Substitutions - 2; Nucleophilic Additions Containing Functional Groups; Nucleophilic Substitutions of Carboxylic Acid Derivatives;Nucleophilic Substitutions of Alkyl Halides; Reactions involving Acidic Proteins attached to Carbon - Aldehydes and Ketones; Reactions involving Acidic Proteins attached to Carbon - Elimination reactions of Alkyl Halides and Alcohols; Reduction and Oxidations; Radical ReactionsSERIES:Workbooks in Chemistry320 Pages 1997 978-0-19-855936-8 £25.99 PaperbackOxford Chemistry Primers in Organic Chemistry include:BAILEY AND MORGANOrganonitrogen Chemistry978-0-19-855775-3 £10.99DAVIESAromatic Heterocyclic Chemistry978-0-19-855660-2 £10.99DAVIS AND FAIRBANKSCarbohydrate Chemistry978-0-19-855833-0 £10.99DOBSON, GERRARD AND PRATTFoundations of Chemical Biology978-0-19-924899-5 £10.99DONOHOE*Oxidation and Reduction in Organic Synthesis978-0-19-855664-0 £10.99FLEMINGPericyclic Reactions978-0-19-850307-1 £10.99GROSSEL*Alicyclic Chemistry978-0-19-850104-6 £10.99HARWOOD*Polar Rearrangements978-0-19-855670-1 £10.99HARWOOD AND CLARIDGEIntroduction to Organic Spectroscopy978-0-19-855755-5 £10.99HORNBY AND PEACHFoundations of Organic Chemistry978-0-19-855680-0 £10.99JENKINS*Organometallic Reagents in Synthesis978-0-19-855666-4 £10.99JONESAmino Acid and Peptide Synthesis, Second Edition978-0-19-925738-6 £10.99JONES*Core Carbonyl Chemistry978-0-19-855959-7 £10.99KIRBYStereoelectronic Effects978-0-19-855893-4 £10.99LEE AND ROBINSONProcess Development:Fine Chemicals from Grams to Kilograms978-0-19-855824-8 £10.99*Manufactured on Demand – these books will be supplied on a firm sale basis within 28 days.MANNChemical Aspects of Biosynthesis978-0-19-855676-3 £10.99MASKILLMechanisms of Organic Reactions978-0-19-855822-4 £10.99MASKILL*Structure and Reactivity in Organic Chemistry978-0-19-855820-0£10.99MEAKINS*Functional Groups Characteristics and Interconversions 978-0-19-855867-5 £10.99MOODY AND WHITHAM*Reactive Intermediates978-0-19-855672-5 £10.99PEACH AND HORNBYFoundations of Organic Chemistry: Worked Examples 978-0-19-850583-9 £10.99PERKINS*Radical Chemistry: The Fundamentals978-0-19-879289-5 £10.99PROCTERStereoselectivity in Organic Synthesis978-0-19-855957-3 £10.99ROBERTSONProtecting Group Chemistry978-0-19-850275-3 £10.99ROBINSON*Organic Stereochemistry978-0-19-879275-8 £10.99SAINSBURYAromatic Chemistry978-0-19-855674-9 £10.99SAUNDERSTop Drugs: Top Synthetic Routes978-0-19-850100-8 £10.99THOMAS*Organic Synthesis: The Roles of Boron and Silicon978-0-19-855662-6 £10.99WARD*Bifunctional Compounds978-0-19-855808-8£10.99WILLIS AND WILLSOrganic Synthesis978-0-19-855791-3 £10.99FOR A COMPLETE LIST OF OXFORD CHEMISTRY PRIMERS,SEE PAGE 29。

L-谷氨酸多晶型成核动力学及机理的研究(BD)

Rauls等人在研究 Al2(SO4)3杂质对硫酸铵结晶过程的影响中发现,所有杂质浓度水平均抑制晶体的生长及成核,导致介稳区变宽。
共识：但不同杂质浓度水平对结晶过程的影响不尽相同，低杂质浓度下，可以得到粒度较大的晶体，而高杂质浓度却产生大量细晶。
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③诱导期法 :诱导期是指从产生过饱和度到成核并生长为可检测到粒子的时间。诱导期法就是通过测定成核诱导期来确定溶液超溶解度的方法，利用方程，构建溶解度曲线。
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（4）实验部分 L-谷氨酸在纯水中的介稳区的测定
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（3）介稳区的研究方法
①直接法：直接法是通过直接检测结晶体系中微小细晶出现的时机来确定介稳区的方法。严格来讲,即第一个晶核出现时所对应的浓度或温度来确定介稳区宽度大小。 Coulter 计数仪和激光法
②间接法:溶液的某些性质(如电导率、折射率、浊度等)会随溶液浓度的变化而变化，通过检测出晶前后这些性质的变化即可确定介稳区宽度。
①碰撞成核：晶体与晶体间,晶体与结晶器壁和搅拌桨间的碰撞以及磨损等作用所导致的成核，晶核的生成量与搅拌强度有直接关系。
二
②流体剪切成核：当过饱和溶液以较大的流速流过正在生长中的晶体表面
次
时，在流体边界层中存在的剪应力能将一些附着于晶体之上的粒子扫落，
成
而成为新的晶核。
核
的
机
③突变二次成核：前述两种二次成核速率的过饱和度指数通常不高于 2 或 3，而
晶体的表面能临界成核粒径
玻尔兹曼常数
分子体积

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天然产物化学常用参考文献一、图书（一）天然产物化学一般理论1. 林启寿编著, 中草药成分化学, 科学出版社, 19772. 徐任生主编, 天然产物化学, 科学出版社, 19973. 姚新生主编. 天然药物化学(第三版). 人民卫生出版社, 20024. 杨其菖编. 天然药物化学,中国医药科技出版社, 19975. R. D. H. Murray. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products. Springer Wien New York, 2002（二）成分提取分离1. 上海药物研究所编著. 中草药有效成分提取与分离. 上海科学技术出版社, 19832. Richard J. P. Cannell. Natural Products Isolation.Humana Press, 19983. Raphael Ikan. Natural Products -- A Laboratory Guide (Second Edition). Academic Press, 19914. J. B. Harborne. Phytochemical Methods -- A Guide to Modern Techniques of Plant Analysis (Three edition). Chapman & Hall, UK, 1998（三）化合物结构解析1. 梁晓天. 核磁共振. 科学出版社,19762. 洪山海. 光谱解析法在有机化学中的应用. 科学出版社, 19803. 赵天增. 核磁共振氢谱. 北京大学出版社, 19834. 沈其丰. 核磁共振碳谱. 北京大学出版社, 19885. 姚新生主编. 有机化合物波谱解析. 中国医药科技出版社, 20016. Dudley H. Willeams等著. 王剑波, 施卫峰译. 有机化学中的光谱方法. 北京大学出版社, 20017. 苏克曼, 潘铁英, 张玉兰. 波谱解析法. 华东理工大学出版社, 20028. E. Pretsch, P. Buhlmann, C. Affolter. 荣国斌译. 波谱数据表--有机化合物的结构解析. 华东理工大学出版社, 20029. 宁永成编著. 有机化合物结构鉴定与有机波谱学. 科学出版社, 199910. 于德泉, 杨峻山主编. 分析化学手册第七分册核磁共振波谱分析. 化学工业出版社, 199911. 丛浦珠. 质谱学在天然有机化学中的应用. 科学出版社, 198712. Biemann K. Tables of Spectral Data for Structure Determination of Organic Compounds (Second edition). Berlin; New York : Springer-Verlag, 198913. Crews, Phillip. Organic structure analysis. New York : Oxford University Press, 1998.14. Robert M. Silverstein and Francis X. Webster.Spectrometric identification of organic compounds. (6th ed.) New York : Wiley, 1998.15. Joseph B. Organic structural spectroscopy.Prentice Hall, 1998.16. Laurence M. H., Timothy D.W. Introduction to organic spectroscopy. New York : Oxford University Press, 1997.17. Meier, Bernd Zeeh. Spectroscopic methods in organic chemistry. New York : G. Thieme,1997.18. EberhardBreitmaier ; translated by Julia Wade. Structure elucidation by NMR in organic chemistry : a practical guide. New York : Wiley, 1993.19. Field L. D., Sternhell S., Kalman J.R. Organic structures from spectra. (2nd ed.) New York : John Wiley, 1995.20. ErnoPretsch. Spectra interpretation of organic compounds. New-York: Cambridge: VCH, 1997.21. Pretsch. [et al. translated from the German by K. Biemann]. Tables of spectral data for structure determination of organic compounds (2nd ed.) New York: Springer-Verlag, 1989.22. Robert V. Hoffman. Organic chemistry : an intermediate text. Oxford University Press, 1997.23. Gerhard Quinkert, Ernst Egert, Christian Griesinger. Aspects of organic chemistry : structure. Cambridge : VCH, 1996.（四）化合物查询1. 江纪武、肖庆祥编著. 植物药有效成分手册. 人民卫生出版社(1986年2. 中国科学院上海药物研究所植化室编译. 黄酮体化合物鉴定手册, 科学出版社(1981)3. 中国医学科学院药物研究所编著. 中草药有效成分的研究. 北京人民卫生出版, 19724. 黄天守编. 化学化工药学大辞典. 台北市大学图书公司出版, 19825. Dictionary of Natural Products on CD-ROM.（五）生物活性检测药理实验H. G. 沃格尔, W. H. 沃格尔编著.杜冠华, 李学军, 张永祥等译. 药理学实验指南——新药发现和药理学评价. 科学出版社, 2001（六）中药材1. 江苏新医学院编. 中药大辞典(上, 下册), 上海科学技术出版社, 20002. 全国中草药汇编编写组编. 全国中草药汇编(上, 下册), 人民卫生出版社, 19733. 刘寿山编著. 中药研究文献摘要(共四册). 科学出版社4. 中国科学院南海海洋研究所编著. 中国海洋药用生物. 科学出版社, 19785. 候宽昭编著. 中国种子植物科属词典. 科学出版社, 1982（七）其他王北婴、李仪奎编. 中药新药研制开发技术与方法. 上海科学技术出版社, 2001二、期刊1. Journal of Asian Natural Product Research, 中国医学科学院药物研究所主办2. 中国药理学报, 中国药学会主办3. 药学学报, 中国药学会主办4. 中国药学杂志, 中国药学会主办5. 中国中药杂志, 中国药学会主办6. 中草药, 中草药信息中心站、天津药物研究院主办7. 天然产物研究与开发, 中国科学院成都分院主办8. 国外医学植物药分册, 国家医药管理局中草药情报中心站(天津)主办9. 国外医学中医中药分册, 中国中医研究所情报研究室主办10. Phytochemistry11. PlantaMedica12. Journal of Natural Product13. Chemical & Pharmaceutical Bulletin14. Natural Product Letter15. Natural Product Peport16. Chemistry of Natural Compounds17. Journal of American Chemical Society18. Lipid19. Sterol三、检索工具1. 中文科技资料目录中草药2. 中国药学文摘3. Chemical Abstracts4. The Merck Index5.Dictionary of Organic Compounds6.CRC Handbook of Data Organic Compounds7.Index Chemicus8. The Sadtler Standard Spectra Total Spectra Indes。