热力统计学的第一章的答案详解

第一章 热力学的基本规律

1.1 试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数κT 。 解：已知理想气体的物态方程为

,pV nRT = （1）

由此易得

11

,p V nR V T pV T

α∂⎛⎫=

== ⎪

∂⎝⎭ （2） 11

,V p nR p T pV T

β∂⎛⎫=

== ⎪

∂⎝⎭ （3） 2111

.T T V nRT V p V p p

κ⎛⎫⎛⎫∂⎛⎫=-=--= ⎪ ⎪ ⎪∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ （4）

1.2 证明任何一种具有两个独立参量,T p 的物质，其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κT ，根据下述积分求得：

()ln T V =αdT κdp -⎰

如果11

,T T p

ακ==

，试求物态方程。 解：以,T p 为自变量，物质的物态方程为

(),,V V T p =

其全微分为

.p T

V V dV dT dp T p ⎛⎫∂∂⎛⎫

=+ ⎪ ⎪

∂∂⎝⎭⎝⎭ （1） 全式除以V ，有

11.p T

dV V V dT dp V V T V p ⎛⎫∂∂⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 根据体胀系数α和等温压缩系数T κ的定义，可将上式改写为

.

T

dV

dT dp

V

ακ

=-（2）上式是以,T p为自变量的完整微分，沿一任意的积分路线积分，有

()

ln.

T

V dT dp

ακ

=-

⎰（3）若11

,

T

T p

ακ

==，式（3）可表为

11

ln.

V dT dp

T p

⎛⎫

=-

⎪

⎝⎭

⎰（4）

选择图示的积分路线，从

00

(,)

T p积分到()0

,T p，再积分到（,T p），相应地体

积由

V最终变到V，有

000

ln=ln ln,

V T p

V T p

-

即

00

p V

pV

C

T T

==（常量），

或

.

pV CT

=（5）式（5）就是由所给11

,

T

T p

ακ

==求得的物态方程。确定常量C需要

进一步的实验数据。

1.3 在0C o 和1n p 下，测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为51714.8510K 7.810.n p ακ----=⨯=⨯T 和T ακ和可近似看作常量，今使铜块加热至10C o 。问：

（a ）压强要增加多少n p 才能使铜块的体积维持不变？（b ）若压强增加100n p ，铜块的体积改变多少？

解：（a ）根据1.2题式（2），有

.T dV

dT dp V

ακ=- （1） 上式给出，在邻近的两个平衡态，系统的体积差dV ，温度差dT 和压强差dp 之间的关系。如果系统的体积不变，dp 与dT 的关系为

.T

dp dT α

κ=

（2） 在α和T κ可以看作常量的情形下，将式（2）积分可得

()2121

.T p p T T α

κ-=

- （3） 将式（2）积分得到式（3）首先意味着，经准静态等容过程后，系统在初态和终态的压强差和温度差满足式（3）。 但是应当强调，只要初态()1,V T 和终态()2,V T 是平衡态，两态间的压强差和温度差就满足式（3）。 这是因为，平衡状态的状态参量给定后，状态函数就具有确定值，与系统到达该状态的历史无关。 本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。 在加热过程中，铜块各处的温度可以不等，铜块与热源可以存在温差等等，但是只要铜块的初态和终态是平衡态，两态的压强和温度差就满足式（3）。

将所给数据代入，可得

5

217

4.851010622.7.810

n p p p --⨯-=⨯=⨯ 因此，将铜块由0C o 加热到10C o ，要使铜块体积保持不变，压强要增强622n p

（b ）1.2题式（4）可改写为

()()21211

.T V

T T p p V ακ∆=--- （4） 将所给数据代入，有

57144.8510107.8101004.0710.

V

V ---∆=⨯⨯-⨯⨯=⨯ 因此，将铜块由0C o 加热至10C o ，压强由1n p 增加100n p ，铜块体积将增加原体积的44.0710-⨯倍。

1.4 简单固体和液体的体胀系数α和等温压缩系数T κ数值都很小，在一定温度范围内可以把α和T κ看作常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为

()()000(,),01.T V T p V T T T p ακ=+--⎡⎤⎣⎦

解: 以,T p 为状态参量，物质的物态方程为

(),.V V T p =

根据习题1.2式（2），有

.T dV

dT dp V

ακ=- （1） 将上式沿习题1.2图所示的路线求线积分，在α和T κ可以看作常量的情形下，有

()()000

ln

,T V

T T p p V ακ=--- （2） 或

()()()()

0000,,.T T T p p V T p V T p e

ακ---= （3）

考虑到α和T κ的数值很小，将指数函数展开，准确到α和T κ的线性项，有

()()()()0000,,1.T V T p V T p T T p p ακ=+---⎡⎤⎣⎦ （4）

如果取00p =，即有

()()()00,,01.T V T p V T T T p ακ=+--⎡⎤⎣⎦ （5）