第01章 天然药物化学总论 - 0401

天然药物
化学
第1章
总论
第1章
总论
第4节
结构研究法
结构研究的总原则
不消耗或尽可能少
波谱综合分析与文献数据比较辅以化学手段消耗试样
化合物纯度的判定
•均一
晶形
•熔点•沸点•折光率•比旋度
物化常数•TLC •PC •GC •HPLC
色谱法
结构研究的主要程序
初步推断结构类型
•提取、分离中的过程行为•显色反应、化学定性实验测定分子式，计算不饱
合度
•元素分析
•同位素丰度比法
•HR-MS
官能团、结构片段、基
本骨架
•官能团定性鉴别
•UV、IR、NMR、MS
平面结构、相对构型、优势构象
•1D、2D-NMR
•化学降解、衍生物制备绝对构型的确定
•CD、ORD
•X-射线衍射
•人工合成
分子式的确定与不饱合度的计算
元素定量分析同位素丰度比法高分辨质谱•FT-MS
•TOF-MS •Obitrap-MS u=Ⅳ－Ⅰ/2＋Ⅲ/2＋1 •Ⅰ：1价原子（H、X）•Ⅲ：2价原子（N、P）•Ⅳ：4价原子（C）
分子式的确定不饱合度的计算
结构研究中的主要方法：四大光谱
紫外-可见吸收光谱
•UV-vis，ultraviolet-visible spectra •确定共轭体系红外光谱
•IR，infrared spectra •确定官能团
质谱
•MS，mass spectrum
•确定分子量、分子式
•可根据碎片特征解析部分结构核磁共振
•NMR，nuclear magnetic resonance •确定分子结构、相对构型
原理
•电子由基态跃迁至激发态（π→π *、n→π * ）
•在紫外可见光区（200～700nm）引起的吸收谱图
作用
•含共轭双键、α,β-不饱和羰基、芳香化合物的结构鉴定•特定的吸收谱特征→骨架类型的判断
•如：黄酮、香豆素、蒽醌
•加诊断试剂前后谱图的规律性变化→取代基的推断•如：黄酮、香豆素
原理
•化学键振动引起的
•在红外光区（4000～625cm-1）的吸收谱图作用
•特征频率区（functional group region）•4000～1500 cm-1：确定官能团类型
•指纹区（fingerprint region）
•1500～600 cm-1：构象、构型、取代模式等。