分析化学武大习题解答word精品文档21页

第三章 络合滴定法

［习题2］在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.201

L mol -⋅，游离C 2O 42-浓度为0.101

L mol -⋅，计算Cu 2+的Cu α。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的5.4lg 1=β，9.8lg 2=β；Cu(Ⅱ)-OH -

络合物的0.6lg 1=β。

解：在此溶液中能与Cu 2+络合的其它配位剂有NH 3，C 2O 42-和OH -， ∵

9.26

p 4

NH =+K ，∴当9.26pH =时，

［习题3］铬黑T （EBT ）是一种有机弱酸，它的11.6lg H 1=K ，

3.6lg H 2=K ，Mg-EBT 的

7.0

lg MgIn =K ，计算在pH=10时的

'

MgIn

lg K 值。

解：

11.6

p lg 2H 1==a K K ，11.6H 110=K 3.6p lg 1H 2==a K K ，3.6H 110=K

pH=10时， 1.6

221EBT 10][H ][H 1=++=++ββαH ）（

［习题5］已知+243NH M ）（的1lg β～4lg β为2.0， 5.0， 7.0， 10.0，-24OH M ）

（的1lg β～4lg β为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.11

L mol -⋅的+

2M 溶液中，滴加

氨水至溶液中的游离3NH 浓度为0.0101

L mol -⋅，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形

式是哪一种？浓度为多大？若将+

2M 离子溶液用NaOH 和氨水调节至pH ≈13.0且游离氨浓度为0.0101

L mol -⋅，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？

解：（1）当游离3NH 浓度为0.0101L mol -⋅，pH=9.0时，

510][OH --=1L mol -⋅ 由计算结果可知，副反应系数M α主要是氨络合效应引起的。比较上式的数值，

可知络合物的主要形式是

+

243NH M ）（。 故

mol/L 082.082.010.0]）NH [M 243=⨯=+

（ （2）当游离3NH 浓度为0.0101L mol -⋅，pH ≈13时，110][OH --=1L mol -⋅

故43M(OH)M(OH)和为主要存在形式。

［习题7］在pH=6.0的溶液中，含有0.0201

L mol -⋅Zn 2+和0.0201

L mol -⋅Cd 2+，游离酒石酸根（Tart ）浓度为0.201

L mol -⋅，加入等体积的0.0201

L mol -⋅EDTA ，计算

'CdY lg K 和'ZnY lg K 值。已知Cd 2+-Tart 的1lg β=2.8，Zn 2+的1lg β=2.4，2lg β=8.32，酒石酸

在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。

解：查表pH=6.0时， 4.65lg H Y =）（α，Zn 2+

和Cd 2+

的羟基络合效应均可忽略，加入

等体积的EDTA 后，[Tart]=0.101

L mol -⋅。

（1）求'CdY lg K 。此时是把Cd 2+与Y 的反应作主反应，Cd 2+有酒石酸的络合效应，

Y 有酸效应和由Zn 2+产生共存离子效应。而Zn 2+也有与酒石酸的络合效应。

(2)求'ZnY lg K 。同样道理求得：

［习题9］浓度均为0.01001

L mol -⋅的Zn 2+，Cd 2+混合溶液，加入过量KI ，使终点时游离I -浓度为11

L mol -⋅，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn 2+，计算终点误差。

解：此题条件下Zn 2+无副反应，Y 有酸效应和Cd 2+产生的共存离子效应，而Cd 2+

又与I -

结合。

pH=5.0， 6.45lg H Y =）（α

pH=5.0,以二甲酚橙作指示剂时，0.255.054.80ΔpZn '

-=-=

［习题12］浓度均为0.0201

L mol -⋅的Cd 2+，Hg 2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA 滴定其中的Cd 2+，试问：

a.用KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时I -游离浓度为10-21

L mol -⋅，能否完全掩蔽？

'CdY

lg K 为多大？

b.已知二甲酚橙与Cd 2+

，Hg 2+

都显色，在pH=6.0时，5.5lg 'CdIn =K ，0.9lg 'HgIn =K ，

能否用二甲酚橙作Cd 2+的指示剂？

c.滴定Cd 2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？

d.若终点时，I -游离浓度为0.51

L mol -⋅，按第三种方式进行，终点误差又为多大？ 解：

a. 03

.224-42-2-1Hg(I)10][I ][I ][I 1=++++=βββΛα,

所以说，汞离子可以完全掩蔽。 b. 查表可知，pH=6.0时，

.9pHg ep =，由上面计算可知，0

.9-24.0321010][Hg -+<<=，

所以二甲酚橙可用作滴定Cd 2＋的指示剂。

c. 查表可知，pH=6.0时，终点时Cd 2＋的浓度为：5.5pCd =ep 。

d. 若mol/L 5.0]I [=-

，则30.44-42-2-1Cd(I)10][I ][I ][I 1=++++=βββΛα

［习题13］在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.00201

L mol -⋅EDTA 滴定0.00201

L mol -⋅Pb 2+，以二甲酚橙，在下述情况下，终点误差各是多少？