杂多酸型离子液体催化合成二乙二醇丁醚乙酸酯_刘勇

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乙二醇单醚类乙酸酯和二乙二醇单醚类乙酸酯合成用催化剂[发明专利]

专利名称：乙二醇单醚类乙酸酯和二乙二醇单醚类乙酸酯合成用催化剂
专利类型：发明专利
发明人：王永杰,李文钊
申请号：CN98114196.X
申请日：19980729
公开号：CN1243040A
公开日：
20000202
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种乙二醇单酯类乙酸酯和二乙二醇单酯类乙酸酯合成用催化剂,该催化剂为层柱状分子筛,基本结构为AlSiO(OH)·nHO;催化剂的基本组成为(重量百分比):SiO60～70%,FeSO3～4%,AlO1～2%,Mg、Sn、Zn、Ca、Na、Mn的硫酸盐和/或金属氧化物0.1～10%,余量为水。

本发明可抑制生产过程中的副反应发生,提高目标产物选择性,缩短生产周期,降低生产设备投资,同时避免产生生产设备腐蚀、环境污染、生产能耗高等问题。

申请人：中国科学院大连化学物理研究所
地址：116023 辽宁省大连市中山路457号
国籍：CN
代理机构：中国科学院沈阳专利事务所
代理人：张晨
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双核离子液体_杂多酸催化剂上高选择性合成单十二烷基磷酸酯

石油学报(石油加工)2011年6月 ACT A PET ROLEI SINICA(PET ROLEU M PROCE SSING S ECTION) 第27卷第3期文章编号:1001 8719(2011)03 0482 06双核离子液体杂多酸催化剂上高选择性合成单十二烷基磷酸酯梁金花1,徐玥2,任晓乾2,姜岷1,李振江1(1.南京工业大学生物与制药工程学院,江苏南京210009; 2.南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009)摘要:采用两步法制备了功能化双咪唑核离子液体杂多酸盐催化剂,并用F T IR对催化剂的结构进行了表征,考察了其在正十二醇与磷酸(质量分数85%)直接酯化高选择性地合成单十二烷基磷酸酯反应中的催化性能。

结果表明,所合成的催化剂中杂多酸的Keg g in结构均得到了较好的保持。

杂多酸离子液体复合催化剂的催化性能优于传统的纯杂多酸催化剂,其中在双 (3 甲基 1 咪唑)亚丁基磷钨酸盐催化剂质量分数0.67%、反应温度90 和反应时间1h的条件下,单酯收率和选择性分别达到了43.5%和99.9%;加入甲苯携水剂后,在最佳催化剂用量0.8%(质量分数)和120 下反应24h,单酯收率为93.5%,选择性为99.8%;重复使用6次后,该催化剂的活性基本保持不变,表明该功能性双核杂多酸离子液体是一种有潜力的新型酯化有机无机复合催化材料。

关键词:双核离子液体;杂多酸;酯化反应;单十二烷基磷酸酯中图分类号:T Q517.4 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1001 8719.2011.03.026Synthesis of Mono dodecyl Phosphate Ester With High Selectivity Over theBicationic Heteropoly Acid C atalystsLIANG Jinhua1,XU Yue2,REN Xiaoqian2,JIANG Min1,LI Zhenjiang1(1.Colleg e of Biotechnolog y and P harmace utical Eng inee ring,Nanj ing Univ er sity of Te chnolog y,N anj ing210009,China;2.Colle ge of Che mistry and Ch emical En gineering,N anj ing Univ ersity of T echn olog y,Nanj ing210009,China)Abstract:A series of ionic liquid hetero po ly acid hybrid catalysts w ith bi imidazo lium cation w er e prepared via a tw o step m ethod.The structures of catalysts w ere characterized by FT IR.T he catalytic perfo rmances of direct esterification of phosphoric acid w ith laury l alcohol to mono dodecyl phosphate w ith high selectivity w ere studied.The results indicated that the hybrid catalysts had the same Kegg in ty pe structur e as that of hetero poly acid.T he catalytic activ ity of hy brid catalyst w as hig her than that of the pure heter opo ly acid catalyst.With0.67%(m ass fraction)cataly st do sage, the bis (3 m ethyl 1 im idazolium)butylene phosphotungstate catalyst possessed the best catalytic performance w ith43.5%yield and99.9%selectivity of m ono dodecy l phosphate under90 for1h reactio n am ong the hybrid cataly sts.With toluene as dehydrant,a hig h yield o f93.5%w ith a very hig h selectivity of99.8%for mono dodecyl phosphate w as achieved w hen the direct esterificatio n o f phosphoric acid w ith lauryl alcohol w as carried o ut at120 for24h under the optim um catalyst dosage of0.8%(m ass fr actio n).The excellent activity and perfect reusability dur ing a six r ecycle test demo nstr ated that the bi imidazo lium cation ionic liquid heter opo ly acid w as a very potential收稿日期:2010 02 09基金项目:国家重点基础研究发展计划项目(2009CB724701)资助第一作者:梁金花,女,讲师,博士,从事工业催化、有机合成、高分子材料的研究通讯联系人:任晓乾,男,副教授,博士,从事工业催化、有机合成、化学工程等方面的研究;Tel:025 ********;E mai l:xqren@organic inor ganic hybrid catalyst.Key words:dicationic ionic liquids;hetero po ly acid;esterificatio n;mo no do decy l pho sphate长链单烷基磷酸酯是一类重要的阴离子表面活性剂,在化工、材料等领域具有广泛的应用。

缩醛交换反应制备双二乙二醇丁醚缩甲醛

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2018年第37卷第9期·3592·化工进展缩醛交换反应制备双二乙二醇丁醚缩甲醛邵冲1，王大卫2，沈雯雯1，刘洋1，张小祥1，朱新宝1,3(1南京林业大学化学工程学院，江苏南京 210037；2澳大利亚交易管理集团南京航空航天大学项目部，江苏南京 211106；3江苏省醇醚工程技术研究中心，江苏江阴 214400)摘要：报道了一种以二乙二醇丁醚（DEGB ）和二乙氧基甲烷（DEM ）为原料，通过磷钨酸催化下的缩醛交换反应，合成双二乙二醇丁醚缩甲醛（BDEGBF ）的新方法；与甲醛相比，二乙氧基甲烷可作为一种绿色的反应试剂应用于缩醛交换反应。

考察了催化剂种类、催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对缩醛交换反应的影响。

结果表明：当磷钨酸催化剂用量为二乙二醇丁醚质量的1.0%，原料配比n (DEM)∶n (DEGB)=3∶1，反应温度为80℃，反应时间为90min 时，DEGB 的转化率达到最高为84.9%。

磷钨酸催化剂回收方便，可重复使用6次。

通过FTIR 和1H NMR 对产物结构进行表征，并提出了缩醛交换反应可能的反应机理。

本缩醛制备方法具有多个优点，例如反应条件温和、环境友好、操作简便，还具有一定的醇醚类底物普适性。

关键词：双二乙二醇丁醚缩甲醛；磷钨酸；二乙氧基甲烷；二乙二醇丁醚；缩醛交换反应中图分类号：TQ413.25 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2018）09–3592–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-2230Preparation of bis(diethylene glycol butyl ether) formal by acetalexchange reactionsSHAO Chong 1,WANG Dawei 2,SHEN Wenwen 1,LIU Yang 1,ZHANG Xiaoxiang 1,ZHU Xinbao 1,3(1College of Chemical Engineering, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, Jiangsu, China ；2 Australia Education Management Group Nanjing University of Aeronautics and Astronautics Branch, Nanjing 211106, Jiangsu, China ；3Jiangsu Engineering Research Center of Alcohol Ether, Jiangyin 214400, Jiangsu, China)Abstract ：A novel approach for the synthesis of bis(diethylene glycol butyl ether) formal via acid-catalyzed acetal exchange reactions with diethylene glycol butyl ether and diethoxymethane was reported. Compared with formaldehyde, diethoxymethane was greener as thereagent. The effects of catalyst type, dosage of the catalyst, the ratio of the reactants, reaction temperature and reaction time on acetal exchange reaction were investigated. The results showed that the maximum conversion of 84.9% could be obtained with diethylene glycol butyl ether ∶diethoxymethane =1∶3 in mole and in the presence of 1.0% phosphotungstic acid at 80℃ for 90min. The phosphotungstic acid catalyst could be reused for 6 times. The product was characterized by FTIR and 1H NMR.The reaction mechanism of the exchange reaction was also provided. The method for the preparation of bis(glycol ether) acetals has several advantages, such as mild reaction conditions, friendly environment, simple operation and wide glycol ether substrates scope.Key words ：bis(diethylene glycol butyl ether) formal; phosphotungstic acid; diethoxymethane; diethylene glycol butyl ether; acetal exchange reaction第一作者：邵冲（1992—），男，硕士研究生。

杂多酸催化合成乙酸正丁酯的研究

１．２．３合成乙酸正丁酯
向四颈瓶中依次加入１．８ａｇ催化剂Ｐｒｗ１２、４０ｍｌ冰乙酸，量取９２ＩＩｄ正丁醇加入滴液漏斗中。装好分水装置、冷凝管，接通冷凝水，采用油浴加热，电磁搅拌下加入正丁醇，３０￣４０ｍｉｎ完成，温度控制在５０－－－－６０ ℃。正丁醇滴加完后加热回流控制体系温度在１Ｏ０一Ｉ１０ ℃，反应５ｈ。反应结束后用布氏漏斗滤出催化剂，蒸馏母液的乙酸正丁酯，乙酸回收。１．３产品表征按上述方法合成的产品为无色透明的液体，具
乙酸正丁酯是化工、医药等行业的重要原料，也是染料、香料等的重要中间体，广泛用于涂料、制革、香料、医药等工业ｎ］。传统的制备方法是用浓硫酸作催化剂直接酯化，但存在硫酸用量大、反应选择性差、副反应多、设备腐蚀、废酸污染等问题［２］。随着人们的环保意识的提高，寻找绿色催化剂成为一种必然选择，杂多酸正好符合这方面的要求。杂多酸型化合物由于其结构独特、性能优良，在催化、医药、材料及光化学等方面具有广泛的应用前景。具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多化合物，杂多阴离子的基本结构单元是含氧四面体和含氧八面体，易溶于水或极性有机溶剂，有利于催化反应的进行［ａ；另外，杂多酸可负载于硅胶、活性碳等物质，并显示出很好的催化活性及选择性，可用于均相和非均相反应。本文采用ＰＷＩ２作为催化剂合成乙酸正丁酯，杂多酸用量少，且重复使用性好。

固载杂多酸催化合成2,4-二甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧五环

固载杂多酸催化合成2,4-二甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧五环彭安顺;夏闽;金学勇【期刊名称】《化学研究与应用》【年(卷),期】2003(015)002【摘要】@@ 环缩酮类香料化合物[1-3]是在催化剂存在下由相应的酮和多元醇经缩合反应而制得.已报道的催化剂有质子酸[1]、固体酸[2,3]和某些金属盐类[4～7]等.本文以大孔阳离子交换树脂固载磷钨酸催化6-甲基-5-庚烯-2-酮与1,2-丙二醇的缩合反应,催化剂活性高,且可重复使用,后处理简便.【总页数】2页(P229-230)【作者】彭安顺;夏闽;金学勇【作者单位】临沂师范学院化学与环境科学系,山东,临沂,276005;临沂师范学院化学与环境科学系,山东,临沂,276005;临沂师范学院化学与环境科学系,山东,临沂,276005【正文语种】中文【中图分类】O626.29【相关文献】1.TiSiW12O40/SiO2催化合成2,4-二甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧六环的研究 [J], 刘长春2.2-（1H-1，2，4-三唑-1-基）甲基-2-（2，4-氯苯基）-4-氯甲基-1，3-二氧戊环的合成及生物活性研究 [J], 付士凯;时建刚;李伟华3.1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑类化合物的合成及杀菌活性研究 [J], 林世清;杨春龙;杨红;倪珏萍;张湘宁4.固载杂多酸催化合成2-甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧六环 [J], 彭安顺;徐宝峰5.1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑的合成及生物活性 [J], 林世清;杨红;杨春龙;倪珏萍;张湘宁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

离子液体催化合成乙酸乙酯的研究

离子液体催化合成乙酸乙酯的研究
尉志苹;王少君;曲丰作
【期刊名称】《大连工业大学学报》
【年(卷),期】2007(026)004
【摘要】研究了1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体的合成及表征,并利用1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂,通过酯化反应在反应精馏装置中合成乙酸乙酯.考察了回流比、进料比及离子液体用量对反应精馏的影响,并考察了离子液体的重复使用性能.结果表明,该离子液体为Lewis 酸,具有催化活性,将其用于酯化反应,使选择性得到显著的提高,离子液体重复使用5次,其催化活性基本不变.适宜的反应条件(进料比)为:n(乙酸):n(乙醇)=1.1:1.0,离子液体用量为n(乙酸):n(离子液
体)=8.0:1.0,回流比为3.0.
【总页数】3页(P316-318)
【作者】尉志苹;王少君;曲丰作
【作者单位】大连工业大学,化工与材料学院,辽宁,大连,116034;大连工业大学,化工与材料学院,辽宁,大连,116034;大连工业大学,化工与材料学院,辽宁,大连,116034【正文语种】中文
【中图分类】TQ032.42
【相关文献】
1.离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究 [J], 尉志苹;王少君;曲丰作
2.咪唑类离子液体催化合成乙酸乙酯的研究 [J], 唐晓丽;王少君;魏莉;马英冲;郭茵
3.质子酸离子液体催化合成乙酸乙酯的研究 [J], 桂建舟;刘丹;张晓彤;宋丽娟;孙兆林
4.离子液体催化反应精馏合成乙酸乙酯工艺模拟 [J], 董颜箔;何瑞宁;牟春霞;邹昀;童张法
5.离子液体及其催化合成乙酸乙酯研究进展 [J], 赵禄强;朱桂生;王忠华;李昕瑶因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

杂多酸型离子液体的合成及在酯化反应中的应用

杂多酸型离子液体的合成及在酯化反应中的应用孙宏月;桂建舟;宁建梅;王兴之;左臣盛;曹淑云;刘丹【摘要】用已制备的一种离子液体 IL1进行离子交换,合成了一种杂多酸型离子液体 IL2,通过核磁共振波谱,红外光谱以及热重分析技术对结构进行了表征。

其中NMR对 IL2结构上的碳氢进行了确定,IR表征了 keggin结构,TG曲线表明具有良好的热稳定性。

最后,将其应用于乙酸和乙醇的酯化反应。

通过对反应时间、温度、酸醇物质的量比、催化剂用量的考察,结果表明,70℃下,反应5 h,酸醇物质的量比为1∶5,催化剂和酸物质的量比为1∶300时,反应效率可达到92.31%。

%Through anion exchange,heteropolyacid ionic liquids named IL2 wereprepared,using a kind of ionic liquids named IL1 which was synthesised before,1 H-NMR,13 C-NMR,FT-IR and TG confirmed the structure ofIL2.The results of NMR determine the structure of C and H to the IL2,IR shows that the molecular compound kept keggin structure,and TG illustrates that IL2 possessed good thermal stability.Finally,it was applied in catalytic esterification reaction of acetic acid and ethanol.By changing the reaction time,temperature,molar ratio of acid and alcohol,anount of catalyst,The results show that the optimal conditions are as follows:under 70 ℃,5 h,molar ratio of acid and alcohol is 1∶5,molar ratio of catalyst and acid is 1∶300, reaction efficiency can be up to 92.31%.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】4页(P21-24)【关键词】杂多酸;离子液体;合成;表征;酯化【作者】孙宏月;桂建舟;宁建梅;王兴之;左臣盛;曹淑云;刘丹【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TE624.9杂多酸是由中心原子和配位原子按一定的空间结构，通过氧原子配位桥联而成的含氧多元酸。

杂多酸型离子液体催化莰烯直接水合反应的研究

2017年5月第28卷第3期化学研究C H E M IC A L R E S E A R C H343http：//h x y a.c b p t.c n k i.n e t 杂多酸型离子液体催化莰烯直接水合反应的研究刘威华,李珅珅，王建红,王一涛，刘勇*(河南大学化学化工学院，河南开封475004)摘要：合成了6种杂多酸型离子液体，用于催化莰烯直接水合制异龙脑，考察了催化剂的种类及用量、反应温度、反应物配比和反应时间等因素对反应的影响.实验结果表明，1-(4-磺酸基）丁基-3-甲基咪唑硅钨酸盐 ([B S m im]4S iW2〇4〇)催化剂的活性优于传统的催化剂;合成异龙脑的适宜条件为:温度80尤，[B S m im]4S iW2〇4〇催化剂用量为反应物总质量的20%，莰烯：水：异丙醇=1: 1 : 2(质量比），反应时间3 h，在此条件下莰烯的转化率为23.55%，异龙脑的选择性为87.77%;[B S m im]4S iW l204。

催化剂重复使用5次，其催化活性无明显下降.关键词：杂多酸型离子液体;莰烯;异龙脑;水合反应中图分类号：TQ233.3 文献标志码：A文章编号：1008-1011(2017)03-0343-05D i r e c t h y d r a t i o n o f c a m p h e n e c a t a l y z e d b yh e t e r o p o l y a n i o n-b a s e d i o n i c l i q u i d sLIU Weihua,LI Shenshen,WANG Jianhong,WANG Yitao,LIU Yong*(College of Chemistry and Chemical Engineering, Henan University, Kaifeng 475004, Henan, China)A bstract:Six heteropolyanion-based ionic liquids were synthesized and used as catalysts in the synthesis ol isobomeol by direct hydration ol camphene.The effects ol catalyst type，loading，reaction temperature，reactant ratio and reaction time were pared to the traditional catalysts，[BSmim]4 SiW,2〇40showed superior catalytic activity.The conversion of camphene was23.55% and the selectivity of isoborneol was 87.77% under a condition of reaction temperature 80 丈，[BSmimhSiW uOw dosage 20%，reactant ratio of 1 : 1 : 2 (mass ratio)and reaction time3 h.Moreover, [BSmim]4SiW,2〇40could be recycled for five times without obvious decrease in the catalytic activity.K eyw ords：heteropolyanion-based ionic liquid;camphene;isoborneol;hydration reaction异龙脑是重要的精细化学品，已广泛应用于香料、医药、化妆品等领域.目前在工业中主要有两种生产工艺路线：直接水合法和间接水合法.其中直接水合法具有流程简单、成本低廉等优点.但异龙脑合成工艺通常采用硫酸作为催化剂，存在着副产物多、酸碱腐蚀设备、废物排放多易造成环境污染等问题[1].为克服上述的缺点，强酸性阳离子树脂[2]、杂多酸[3-4]等新型的催化剂应用于莰烯直接水合反收稿日期：2017-CU-17.基金项目：国家自然科学基金（21206031，21676072)，河南省科技厅项目（172102210196 )，河南省教育厅项目(16A530001).作者简介：刘威华（1992-)，男，硕士生，研究方向为催化剂的合成及性能评价.*通讯联系人，E-m a il:liuyong@.cii.应过程中，显示出良好的催化活性，但同时也存在着催化剂制备复杂，生产成本高等问题.近年来，离子液体作为绿色的催化剂，已成功应用于酯化、酯交换和氧化等反应过程中[5-7].但离子液体在催化过程中也存在一些问题，如离子液体在反应过程中需要的量较大，反应后与产物难以分离等.若将离子液体有机阳离子和杂多酸阴离子结合，合成新型的杂多酸型离子液体，其不仅具有离子液体的优点，同时也具有杂多酸的特性，并且催化剂在反应结束后，通过简单的过滤即可回收重复使用，显示出良好的应用前景[8-10].选用咪唑季铵盐作为有机阳离子与Keggin型杂多酸结合得到杂多酸型离子液体，并应用于莰烯直接水合制异龙脑.研究了催化剂类型、反应温度、344化学研究2017 年催化剂用量、反应时间及反应物间配比等影响因素，获得较佳的反应条件,为异龙脑的工业化生产提供基础数据.1实验部分1.1试剂N-甲基咪唑,丁基磺酸内酯，磷钨酸,磷钼酸，硅钨酸，莰烯:分析纯，国药集团化学试剂有限公司；A m b e rly s t-15强酸性阳离子交换树脂:氢型，干态，球状，粒径0.60〜0.85m m,美国罗门哈斯公司；其他试剂均为分析纯.1.2催化剂的制备N-甲基咪唑磷钨酸盐（[M i m]3P W l2O40)的合成:称取0.3m o l的N-甲基咪唑，放置在冰水浴中（0 〜5丈），然后取0.1 m o l的磷钨酸溶解于蒸馏水中并逐滴加人，反应10 h后,经过滤、真空干燥后得催化剂[M i m]3P W i2〇40.选用硅钨酸及磷钼酸为阴离子,采用同样的方法制备（[M i m]4S iW,2〇40)和([M i m]3P M〇12O40).'H N M R(400M H z, D M S O) <5 9.00(s,1H) , 7.63(s,1H) , 7.56(s,1H), 3.92 (s,3H).1-( 4-磺酸基）丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐([B s m im]3P W12O40)的合成:称取N-甲基咪唑和丁基磺酸内酯各1m o l放置三口烧瓶中，在水浴中加热至50丈，回流24 h.反应结束后用乙酸乙酯洗涤,真空干燥得到的离子液体为1-( 4-磺酸基）丁基- 3-甲基咪唑盐（[B S m im]).取0.3m o l的[B S m i m]放置在二口烧瓶中，然后取0.1 m o l的磷钨酸溶解于蒸馏水中并逐滴加人，在水浴中加热至80丈，回流24 h.反应结束后，真空干燥得到的催化剂为1-(4-磺酸基）丁基-3-甲基咪唑磷钨酸盐（[B S m im ] 3P W12O40).其他催化剂[B s m im] 4S iW12O40与[B s m im] 3P M o12O40可用同样的方法制得.^N M R(400M H z，D M S O) 5 9.13(s，2H)，7.74(d t，J= 27.0, 1.7 H z，2H)，4.19(t，J =7.0H z，2H)，3.86(s，3H)，2.54~2.43(m，2H)，1.95〜1.79 (m，2H)，1.54 (d，J= 7.3H z，2H).1.3异龙脑的合成称取一定量的莰烯放人三口烧瓶中，同时加人一定量的蒸馏水和溶剂异丙醇（配比按照实验过程选取），然后称取一定量的催化剂,加热升温到设定的温度，打开搅拌器，反应一定时间后，进行取样分析.1.4分析方法采用福立公司G C-9790型气相色谱仪分析反应混合物的组成.分析条件为：D B-1的毛细管柱(30m X0.539m m X0.25p m);米用氢火焰检测器;载气为N2;气化室的温度为250丈，检测器的温度为270丈；进样量为0.2^L，采用面积归一法进行定量分析.2结果与讨论2.1不同催化剂的影响不同催化剂对莰烯直接水合的影响见表1.由表1可见，当催化剂为[B s m im]4S iW12O4。

离子液体催化合成乙二醇丁醚醋酸酯

摘
要：乙二醇单丁醚和冰醋酸为原料，离子液体Ｎ＿基吡咯烷酮硫酸氢盐（Ｈｎ］Ｏ）化下，成以在甲［ｍｐＨＳ催合
了乙二醇丁醚醋酸酯．考察了催化剂用量、料配比、应时间、水剂等因素对反应收率的影响．利用气相色物反带谱仪分析了产物的纯度；用核磁共振谱仪和质谱仪表征了产物的结构．结果表明，成产物的纯度大于利合９．．［ｍｐＨＳ合成乙二醇丁醚醋酸酯有良好的催化活性；催化剂用量为反应物料总质量的６，９０Ｈｎ］Ｏ对在乙
ＴＥＮＧｎｊｎ，ＬＩＣｈｎｈｉＪ —ｉｇｕａｕ — ａ，ＭＡ — ｕＬｉｎ，ＱＩｑＡＮｎＪａｉ
（ｐｒｍｅｔｆＣｅｓｒｎｆｃｅｃ，ＧａｇｏｇＩｓｉｔｏｅｒｃｅｃｌＴｃｎｌｇＤｅａｔｎｈｍｉｙａｄＬｉｅＳｉｎｅｕｎｄｎｎｔｕｅｆＰｔｏｈｍｉａｅｈｏｏｙｏｔｔ
Ｍａｍｉｇ５２００，Ｇｕｎｏｎ５０ａｇｄｏｇ，Ｃｎｎｈｉａ）
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｅｔｌｎｌｓｔｔｒｉａｅｉｌｏｈｙｅｅｇｙｃｌｍｎｏｔｌｅｈｒａｄａｅｉｉｒｓｄａｈｅｓａｔｎｇｍｔｒａｓｔ
二醇单丁醚用量为ｉ．，二醇单丁醚与冰醋酸的物质的量之比为１：，１８ｇ乙２回流时间为３ｈ带水剂环己烷用量，

离子液体催化合成乙酸丙酯的研究

离子液体催化合成乙酸丙酯的研究
张小曼
【期刊名称】《化学工程师》
【年(卷),期】2009(23)4
【摘要】用微波方法制备了[bmim]PTSA离子液体,应用于催化合成乙酸丙酯反应中,分析了离子液体的催化活性,研究了影响酯化反应的各种因素.结果表明:离子液体[bmim]PTSA是该酯化反应良好溶剂和催化剂,离子液体用量15mL,醇酸摩尔比1.5:1.0,反应时间2.0h,酯化率达94.2%.离子液体易分离回收,可重复使用.
【总页数】3页(P65-67)
【作者】张小曼
【作者单位】昆明学院,化学系,云南,昆明,650031
【正文语种】中文
【中图分类】O623.624
【相关文献】
1.SO42-/ZrO2/SBA-15催化丙烯和乙酸合成乙酸异丙酯的研究 [J], 王富丽;王学丽;任涛;徐东;连丕勇
2.功能化酸性离子液体催化合成氯乙酸异丙酯的研究 [J], 朱香芹;桂建舟;刘丹;张晓彤;宋丽娟;孙兆林
3.含羧酸基的功能化离子液体催化合成氯乙酸异丙酯 [J], 王婵;闫玉玲
4.SO42-/ZrO2/MCM-41催化丙烯和乙酸合成乙酸异丙酯的研究 [J], 王富丽;王学丽;任涛;连丕勇
5.负载型杂多酸催化剂的制备及其对催化合成乙酸异丙酯的性能研究 [J], 张妙葱;杨长龙;赵云鹏;王旭
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杂多酸离子液体在催化有机合成反应中的研究进展

剂，通过溶剂蒸发法，获得黄色棱柱型的１一丁基一
５
［ＢＭＩＭ］ｓＰＷ１１Ｚｎ
图１新型杂多酸离子液体结构式
据离子液体阴阳离子可调的特性，可以设计合成出用于有
机合成反应中，并且体现出了优良的性能。近
２０１４年９月
江春涛等．杂多酸离子液体在催化有机合成反应中的研究进展
４７
杂多酸离子液体在催化有机合成反应中的研究进展
江春涛，戚红亮，李猛，杨惠，梅伟钢，黄前进，陈静
ｌｌ＼＼Ｎ二＝＝＝／＼＼／／＼＼ｌＰＷ１２０４０３－
［ＢＭＩＭ］３ＰＷ１２
领域已经被广泛研究 ¨ 。但是杂多酸易溶于极性溶剂和水，存在着分离和再生困难的缺点；而且作为固体酸，它的比表面积小（ ≤１０ｉｎ／ｇ），不利于充分发挥其催化反应性能，也阻碍了其在实际生产中的应用。为了克服这些缺点，研究人员将
离子液体的特殊结构，设计出了一些新型的杂多酸离子液体Ｉ６Ｊ，如１．丁基．３一甲基咪唑磷钨酸盐
面质子部分交换，合成了一类新型的具有类似普通离子液体不挥发、低熔点特质的磷钨酸液体盐。

杂多酸催化合成丁二酸二丁酯研究

对产品进行红外光谱分析，其谱图与丁二酸二丁酯的标准谱图完全吻合，主要具有以下吸收峰
（ｍ）２９０１２，６，３０１１０１１０１２，ｃ：４，８１８１５，６，０，０１７４
催化合成丁二酸二丁酯的工艺进行研究。
表１实验安排Ｕ（￣８）８４ｘ ’均匀设计表
系质量计。
２实验部分
２１制备磷钨酸催化剂．
１实验准备
１１试剂与仪器．
按反应配比【， “ 分别取磷酸氢二钠０ｇ】．和钨酸８钠５，ｇ加热至沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加盐酸，直至ｐ０５反应１ｈ后，却，入少量盐酸、Ｈ＝．，冷加乙醚萃取，充分摇动后静置，溶液分为三层，分离出底层油状物，空气吹扫除去乙醚，真空干燥箱中恒温在干燥至恒重，即得到产品磷钨酸。根据Ｉ图和Ｒ谱ＸＤ谱图分析结果显示，Ｒ制得的杂多酸具有Ｋｇｉｅｇｎ型结构，磷钨酸的收率为８％。６
孙晓波。任珂，封洋，毛治博，国际刘
（郑州大学化工学院，河南郑州４００）５０２
摘要：采用均匀设计，Ｋｇｉ以ｅｇｎ型磷钨酸为催化剂，甲苯为带水剂，到了合成丁二酸二丁酯的最佳工艺得条件为：醇酸物质的量比３０１催化剂量为酸质量的１１带水剂量为反应体系总质量的２％，．：，．％，２反应时
１２实验方案的确定．
对于多因素多水平复杂有机合成反应工艺条件优化，常采用正交设计法和均匀设计法【作者根姗，

杂多酸催化合成戊二酸二甲酯的动力学研究

杂多酸催化合成戊二酸二甲酯的动力学研究
孙晓波;任珂;毛治博;刘国际
【期刊名称】《河南科技大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2007(028)003
【摘要】以杂多酸为催化剂合成戊二酸二甲酯,研究了其反应机理,建立了分水条件下酯化合成反应的动力学模型,并根据实验数据,确定了模型中的有关参数.结果表明此条件下戊二酸二甲酯的合成表现为三级不可逆反应.在本实验反应体系下,测出了反应的表观活化能为 Ea=85.194 kJ/mol,反应速率常数为:k=2.59×109e-85194/RT L2min-1mol-2.
【总页数】3页(P102-104)
【作者】孙晓波;任珂;毛治博;刘国际
【作者单位】郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002;郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002;郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002;郑州大学,化工学院,河南,郑州,450002
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.242;O623.624.2
【相关文献】
1.硅钨杂多酸催化合成戊二酸二异戊酯 [J], 许胜先
2.硅钨杂多酸催化合成戊二酸二正戊酯 [J], 邹明旭
3.杂多酸催化合成戊二酸二正戊酯 [J], 胡国强;许胜先
4.杂多酸催化合成丁二酸二甲酯的动力学研究 [J], 孙晓波;张翔;栾向海;曲莎;刘国际
5.磷钨杂多酸催化合成戊二酸二甲酯宏观动力学研究 [J], 孙晓波;栾向海;毛治博;刘焕;刘国际
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杂多酸盐催化乙二醇合成乙二醇乙醚和乙二醇双乙醚的研究

摘要：以磷钨酸、硅钨酸和磷钼酸及硝酸银、硝酸铁、硝酸铯和碳酸铯为原料，通过共沉淀法制备了系列杂多酸盐催化剂，通过Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）、电子能谱（ＥＤＳ）、热重／差热分析仪（ＴＧ）对催化剂的晶型结构、表面元素及热重性质进行了表征。结果表明，磷钨酸银铯和磷钨酸银具有Ｋｅｇｇｉｎ型磷钨酸结构，表面元素分布均匀，煅烧温度在２０～２２０℃时会失去结合水，３００～４５０℃时会失去结晶水和结构水，９００℃以上则会分解。通过催化乙二醇和乙醇合成乙二醇乙醚和乙二醇双乙醚的反应考察杂多酸及杂多酸盐催化性能。考察了阳离子种类、取代度和不同煅烧温度对杂多酸盐催化性能的影响，结果表明，磷钨酸及其盐系列催化剂效果最好。通过考察阳离子种类和磷钨酸氢离子的取代度，结果表明，Ｃｓ０．６６Ａｇ０．３３Ｈ２ＰＷ１２Ｏ４０催化效果最好。在该催化剂存在下，ｎ乙二醇 ∶ｎ乙醇为１∶４，反应时间４ｈ，反应温度２００℃，乙二醇转化率为９８．１６％，乙二醇乙醚选择性为４９．２５％，乙二醇双乙醚选择性为４８．５９％，乙二醇醚的总产率为９６．０４％。关键词：磷钨酸；硝酸铯；硝酸银；乙二醇乙醚；乙二醇；乙醇中图分类号：ＴＱ０３２．４；Ｏ６４３．３６文献标识码：Ａ文章编号：１６７１－３２０６（２０１９）０９－２０７０－０４
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓｅｒｉｅｓｏｆｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙａｃｉｄｓａｌｔｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗｉｔｈｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄ，ｓｉｌｉｃｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄ，ｐｈｏｓｐｈｏｍｏｌｙｂｄｉｃａｃｉｄ，ｓｉｌｖｅｒｎｉｔｒａｔｅ，ｆｅｒｒｉｃｎｉｔｒａｔｅ，ｃｅｓｉｕｍｎｉｔｒａｔｅａｎｄｃｅｓｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ．Ｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｓｕｒｆａｃｅｅｌｅｍｅｎｔ，ｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｍｅａｎｓｏｆＸｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｅｎｅｒｇｙｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＥＤＳ）ａｎｄｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ（ＴＧ）．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＣｓ３ＰＷ１２Ｏ４０ａｎｄＡｇ３ＰＷ１２Ｏ４０ｈａｖｅｔｈｅｓａｍｅＫｅｇｇｉｎｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｓＨ３ＰＷ１２Ｏ４０．ＴｈｅｅｌｅｍｅｎｔｓｏｆＣｓ０．６６Ａｇ０．３３Ｈ２ＰＷ１２Ｏ４０ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄｕｎｉｆｏｒｍｌｙａｔｔｈｅｓｕｒｆａｃｅ．Ｔｈｅｂｏｕｎｄｗａｔｅｒａｎｄｃｒｙｓｔａｌｗａｔｅｒｏｆｃａｔａｌｙｓｔｌｏｏｓｅｄｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｗｉｔｈｔｈｅｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒａｎｇｅｏｆ２０～２２０℃ ａｎｄ３００～４５０℃．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗｉｌｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｔ９００℃．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｔｈｒｏｕｇｈｃａｔａｌｙｚｅｄｇｌｙｃｏｌａｎｄｅｔｈａｎｏｌｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓｔｈｅｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃａｔｉｏｎｉｃｓｐｅｃｉｅｓ，ｄｅｇｒｅｅｏｆｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ，ａｎｄｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙａｃｉｄｓａｌｔｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄａｎｄｉｔｓｓａｌｔａｒｅｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｏｔｈｅｒｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙａｃｉｄｓａｌｔ．Ｂｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｇｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｃａｔｉｏｎｉｃｓｐｅｃｉｅｓ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｂｅｓｔｃａｔａｌｙｓｔｗａｓＣｓ０．６６Ａｇ０．３３Ｈ２ＰＷ１２Ｏ４０．Ｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｔｈｉｓｃａｔａｌｙｓｔ，ｎ（ｅｔｈａｎｏｌ）∶ｎ（ｇｌｙｃｏｌ）＝１∶４，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ４ｈ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ２００℃，ｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｗａｓ９８．１６％，ｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｗｅｒｅ４９．２５％ａｎｄ４８．５９％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｔｈｅｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｅｔｈｅｒｗａｓ９６．０４％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄ；ｃｅｓｉｕｍｎｉｔｒａｔｅ；ｓｉｌｖｅｒｎｉｔｒａｔｅ；ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ；ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ；ｅｔｈａｎｏｌ

一种用于合成查尔酮类衍生物的双核离子液体型杂多酸盐固体酸催化剂、制备方法及应用[发明专利]

专利名称：一种用于合成查尔酮类衍生物的双核离子液体型杂多酸盐固体酸催化剂、制备方法及应用
专利类型：发明专利
发明人：王晓晨,刘安求,董强,徐杨书函,高大明,朱德春,吴云,徐泽忠,叶超杰,方志
申请号：CN201911043552.X
申请日：20191030
公开号：CN110732347B
公开日：
20220621
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种用于合成查尔酮类衍生物的双核离子液体型杂多酸盐固体酸催化剂、制备方法及应用，涉及有机化工中绿色多相催化剂的制备技术领域。

首先利用四甲基二胺类化合物与1,3‑丙磺酸内酯反应得到磺酸功能化双核离子液体内盐，随后以水为溶剂将其与杂多酸进行杂化反应。

本发明分别利用三种不同碳链长度的双核磺酸功能化离子液体内盐与杂多酸进行杂化，简单制备出双核磺酸功能化离子液体型杂多酸盐固体酸催化剂，催化活性高，查尔酮类衍生物收率高达81％～94％，用量少，反应条件温和，反应时间短，催化剂回收复用性能良好，通过简单过滤操作即可实现稳定重复使用，有效解决了离子液体催化剂不易回收分离、杂多酸催化剂不能回收复用等问题。

申请人：合肥学院
地址：230601 安徽省合肥市经开区锦绣大道99号
国籍：CN
代理机构：合肥辉达知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：汪守勇
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