RCC-M FV

2.1原理
使用一个低容量回路将未知溶液注入带电导率测定仪的离子交换色谱分析系统。
2.2范围
本试验方法可以确定氯、氟和硫的含量在10mg/kg以上的产品或材料以及在溶液中定量加料在5μg/kg以上产品和材料。
2.3仪器
1—色谱仪
2—带电导率测定仪的液态离子色谱分析系统，其中包括：
——一个电导率测定记录仪或者峰值积分器；
0.100mg/kg的Cl—1+0.100mg/kg的SO4——+0.100mg/kg的F—；
0.150mg/kg的Cl—1+0.150mg/kg的SO4——+0.150mg/kg的F—；
0.200mg/kg的Cl—1+0.200mg/kg的SO4——+0.200mg/kg的F—；
2.6操作规程
在提取液介质中平衡色谱系统直到得到稳定的基线。用分析溶液冲洗样品回路，然后注入分析溶液（稀释25到50倍）。根据相对于标准溶液（2.5）的滞留时间在分离柱的色谱图上标出氯、氟和硫在Cl—1，F—，SO4——离子状态的峰值。试样中氯、氟和硫的含量分别根据各元素确定的电导率与其标准溶液相比较所得到的峰值的测量高度来确定。
——4ml硝酸铁（1.4.1），
——4ml硫氰酸银（1.4.2）并用磁力搅拌器搅拌均匀。
等5分钟，测溶液在460nm波长时的光学密度，并于用“除盐水+试剂”组成的空白试样作比较。
比较校准范围（1.6），确定样品的绿浓度。
扣除空白值。
1.6校准范围准备
用5个50ml容量瓶，做好标记a、b、c、d、e，用微量滴定管分别加入下列溶液。
——一个铂铑合金（含铑l 0％）制作的铂皿；
——最好用铂导线连接电极。
1.2操作按下列程序进行
——干燥量热弹的盖子；
——用金属导线连接电极，必要时可附加不含氯和硫的棉导火线；
一一将少于5ml的除盐水倒入量热弹内。
——根据氯和硫的含量（采样技术见第6节），精确地称出0.5和lg之间的物质置在铂皿中。
——取0.2到0.5g非可燃性试样（水溶液、液体洗涤剂等），倒入1ml酒精（若采用必要的安全保护措施事，可用丙酮代替酒精）。
2.4.2母液
——从NaCl制备的1g/kg [Cl]溶液
——从NaF制备的1g/kg [F]溶液
——从H2SO4制备的1g/kg [S]溶液
2.5校准范围的准备
通过稀释（2.4.2）母液准备以下参照溶液：
0.050mg/kg的Cl—1+0.050mg/kg的SO4——+0.050mg/kg的F—；
——将铂皿放人量热弹内并拧紧盖子（盖子最好拧在量热弹的容器体上，以保持盖子的稳定、遂免任何物品从量热弹内溅出）；
——将量热弹浸入水和冰的冷却槽中冷却4 5分钟；
——缓馒地将氧气压力升高到2.5MPa（压力表检测）；
——用氧气排除其它气体，除非是挥发性产品（限于硝酸盐干涉）；
——点火；
——冷却后，从冷却槽中取出量热弹，打开量热弹，用少量除盐水冲洗器壁和电极若干次（盖子上用“O”形环保护的那部分不必冲洗）；
3.1原理
当Cl—1离子加入时，汞盐组成可溶性HgCl2络合物。用二笨卡巴腙—溴酚兰混合指示剂指示过量的Hg+2。滴定重点的变色，即生成兰紫色汞二笨卡巴腙络合物。
3.2仪器
——专门用于这绅测定的典型的实验室玻璃嚣皿：800ml烧杯；表蒙玻璃；500ml容量瓶。
——电热板。
——刻度为0．01ml的5ml微量滴定管。
附录F V确定氯、氟和硫含量的化学分析方法
A通则
1—范围
本附录包含分析产品中氯、氟和硫含量的化学分析方法，同时这些元素的含量是有限制的。
规定的限制含量如下：
——符合RCC—M中F6000章节的要求；
——涉及使用方法中规定的限制要求。
B章节中涉及的产品分析方法中的处理方法：
——使用量热弹将具有高或低燃烧性产品矿物化。
——将非燃烧性产品碱性矿物化。
——进行浸滤。
C章节规定的化学分析方法：
——分光光度计分析氯；
——离子摄谱仪分析氯、氟和硫。
——氯离子的硝酸银滴定。
——离子计测定氟分析。
——等离子发射光谱分析Байду номын сангаас。
产品只有按照本附录规定的处理方法和分析方法才允许进行氯、氟和硫含量的分析。
2—总的预防措施
任何材料或化学产品（包括水和溶剂）只要有可能接触或污染被分析的溶液就必须是不含氯和硫的
——一个前置离子交换柱，HPIC-AG2P/N031 022（DIONEX）；
——一个阴离子交换分离柱；
——一个电导补偿柱；
——体积在100到350μl之间的注入回路。
3—100，200，1000，5000μl吸液管。
2.4试剂
2.4.1分离柱提取液
按照设施配置和适合于分离柱以及定量加入的元素进行准备。
3.3.3氯化钠标准溶液
准确地称量0.1649g优级纯的氯化钠。氯化钠预先在105℃烘干，用去离子水溶解并稀释至1000ml。
该溶液含有100mg／l的氯化物。
3.3.4混合指示剂
在75m1的95%乙醇中，溶解0.5g晶状二苯基卡巴腙和0.5g粉末状溴酚兰。加乙醇稀释至100ml，该溶液保存在棕色的瓶子里（保存期6个月）。
2.2.2部分可燃产物的处理
预处理
在第一章所示的量热弹中矿化样品，并从铂皿中收集未燃烧物。
把量热弹中燃烧残渣研碎。把研碎的粉末和所有沉淀倒入铂坩锅。
二次处理
按每分钟25℃的升温速率，逐渐升高熔炉温度到500℃，并保持在500℃20分钟。从熔炉上移开坩锅，让坩锅冷却并加20ml除盐水使返回烧结状态。
起泡阶段完成后，将坩锅中溶液加入50ml容量瓶中并用除盐水加满到50ml，若有必要，离心分离出溶液中的氢氧化物沉淀。
玻璃器具应使用硝酸清洁然后再用不含氯和硫的除盐水冲洗。
3—分析报告
该报告应说明：
——产品的标识（可能时应注明制造批号和包装批号）。
——产品的交付和包装（气雾剂罐或筒等）；
——分析某元素的产品处理方法和分析方法。
B产品处理方法
——浸滤的处理方法的描述在第3节。
——当产品不经浸滤处理时，推荐使用以下处理方法：
呈沸腾状态后，再用无盐水将50ml的容量瓶充满，若可能使用离心分离任何氢氧化物沉淀。
上层清液处理
用事先经硝酸再生的H+离子交换树脂处理最大量的上层清液，或者，若没有沉淀。收集溶液到一个100ml的容量瓶中，用除盐水淋洗树脂，并用洗提液充容量瓶直到100ml。
空白试验
在和样品相同的环境下作空白试验，从二次处理开始，用1.5g过氧化钠。
·能够完全燃烧的材料使用一个量热弹矿物化（B1）；
·不燃烧的水化液体使用碱性矿物化处理（B2.2.1）；
·不燃烧的固体或湖状物，使用碱性矿物化处理（B2.2.3）；
·部分燃烧产品使用一个量热弹矿物化，然后再使用碱性矿物化处理（B2.2.2）。
1—使用一个量热弹矿物化分析产品的处理
1.1设备
——一个量热弹，其内部最好用含l0％铱的铂铱合金覆面，没有铂铱合金时用不锈钢覆面：
预处理
正确称重试样0.5到1g，放入一个铂坩埚。加入50mg过氧化钠并使用pH试纸检查溶液确实是属于碱性。将铂坩埚放置于一个温度为80℃的加热炉中。将溶剂内成分析出干燥，然后出炉冷却。
二次处理
再在坩埚中加入1.45g过氧化钠，然后放入处于室温状态的炉中。
按照升温速度25℃/min，慢慢加热到500℃，然后保温20min。从炉中将坩埚移出，冷却，再加入25ml除盐水重新烧结。
一一用一个50ml的容量瓶收集含有冷凝物的溶液，并注入除盐水到满刻度。
——空白试验
在同样条件下进行空白试验作为对比试样（必要时加入酒精）。
1.3在气雾罐中产品的取样技术
气雾罐中产品包括以下组成：
——压缩气体（普通天然气）；
——实际活性产品。
摇晃瓶罐，并在取样前放出气体约5秒钟。
在称重的同时，气雾罐将所含物喷射到一个100ml的烧杯中，然后立即转移到铂盘中。
然后按照（1.5）对每一个容量瓶进行处理，并测量这些溶液的光密度并与空白试验（使用无盐水+试剂）进行比较。
1.7结果的表示
试样侧空白试验
曲线上读出的浓度×稀释因子/1000—曲线上读出的浓度×稀释因子/1000
样品中Cl—1=————————————————————————————————×106
（mg/kg）试样重量（mg）
这个操作必须尽量快，以变尽量减少挥发溶剂的损失。在取样和关闭量热弹之间的时间应不超过2分30秒钟。
2—使用碱性矿物化处理的产品的处理
2.1设备和试剂
——纯铂坩埚；
——H+离子交换器；
——可控温度加热炉；
——过氧化钠（分析纯）；
——从浓硝酸（分析纯）制取硝酸、氮。
2.2处理（按照以下次序进行）
2.2.1不可燃水溶液处理
上层清液处理
同B2.2.1
空白试验
按与样品相同环境作空白试验。
2.2.3可燃固体和浆料的处理
预处理
研碎样品，准确称量0.3到0.5g的样品到铂坩锅中，加1g过氧化钠并混合，在混合物上盖0.5g过氧化钠。
二次处理
按每分钟25℃的升温速率，逐渐升高熔炉温度到500℃，并保持在500℃20分钟。从熔炉上移开坩锅，让坩锅冷却并加20ml除盐水使返回烧结状态。
注意：进行空白试验时，应尽可能少地稀释分析用溶剂。
1.8稀释因子（F）计算方法举例
50（程序中规定的溶液体积ml）
F =————————————————————×100
试样或空白试验V（从提取液提取的测试样体积（ml）