气相色谱—双柱双检测器测定土壤中有机磷农药的残留
气相色谱双检测器双塔双柱测定蔬菜水果中有机磷农药残留的方法应用
气相色谱双检测器双塔双柱测定蔬菜水果中有机磷农药残留的方法应用作者：宋辉来源：《农业开发与装备》 2016年第4期宋辉（沈阳市农业监测总站，辽宁沈阳 110034）摘要：建立了双毛细管柱双检测器双塔气相色谱法同时测定蔬菜水果中有机磷农药多残留的方法，蔬菜水果样品经匀浆均质后用乙腈提取，盐析净化，采用双检测器双塔双柱气相色谱对18种有机磷农药残留进行检测。
该方法快速准确，加标回收率在70%～110%，相对标准偏差RSD为2%～5%，检出限为0.01～0.3mg/kg，满足农药残留日常监测快速分析的要求。
关键词：气相色谱；双检测器；双塔；双柱；有机磷；蔬菜水果；农药残留有机磷农药是一类高效、广谱的化学杀虫剂，因其易降解、价格低廉等特点在农业生产中得到广泛的应用，但是其在农产品中也易于残留，经消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入引起食物中毒，因此有必要对其残留进行检测。
目前蔬菜水果中有机磷的定性定量检测方法有GB/T19648-2006和NY/T761-2008，主要仪器有气相色谱、气相色谱-质谱联用、液相色谱-质谱联用等仪器，但是气质和液质联用仪的价格昂贵，一般实验室短时间内很难满足要求。
采用气相色谱法，通过双进样塔模式，用双毛细柱双检测器同时进行样品的测定，以农药组分在不同极性柱子的保留时间定性，相互佐证，用外标法定量，实现有机磷农药多残留的同时定性定量分析，从而避免单一色谱柱定性带来的不确定因素以及频繁开关机更换色谱柱对仪器带来的影响。
1 材料和方法1.1 仪器与试剂1.1.1 仪器。
安捷伦6890N气相色谱仪，双进样塔，双火焰光度检测器（FPD），DB-17色谱柱（30m×0.53mm×1μm），DB-1色谱柱（30m×0.53mm×1.5μm），氮吹仪，匀浆机等。
1.1.2 试剂。
有机磷农药标准储备液18种：敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、三唑磷、甲胺磷、氧乐果、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、伏杀硫磷、甲拌磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、丙溴磷、亚胺硫磷、二嗪磷。
气相色谱法单塔双柱双检测器测定农产品中有机氯与拟除虫菊酯类农药残留应用探索
ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｉ ｎ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｄ ｕ ａ ｌ Ｅ ＣＤ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ， ｓ ｉ ｎ ｇ ｌ ｅ － ｔ ｏ ｗｅ ｒ ｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ ｄ ｕ ａ ｌ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ． Ｔ ｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｄ ｉ ｄ ｎ ｏ ｔ ｈ ａ ｖ ｅ ｔ ｏ ｓ ｈ ｕ ｔ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ａ ｎ ｅ ｗ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｆ ｏ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ ， ｐ ｙ ｒ ｅ ｔ ｈ ｒ ｏ ｉ ｄ ｐ ｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｄ ｅ ｒ ｅ ｓ ｉ ｄ ｕ ｅ ｓ ｉ ｎ ａ ｇ ｉ ｒ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ．ｗ ａ ｓ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｅ ｄ
气相色谱-双柱双电子捕获检测器测定土壤及沉积物中23种有机氯农药
Байду номын сангаас
Ａ ｉ ｎ ８ ０ ｇｌ ｔ ９ Ｎ气 相色谱 仪 ， ７ ８ Ｂ 自动进 样 ｅ ６ 配 ６３
器 和 双 柱 双 Ｅ Ｄ 检 测 器 （ ｇｌｎ Ｃ Ａ ｉ ｔ公 司 ） ｅ ；ＭＡ Ｓ Ｒ Ｘ
微 波 萃 取 仪 （ Ｅ 公 司 ） ａ ｐ ｒ氮 吹 浓 缩 仪 Ｃ Ｍ ；Ｃ ｌ ｅ ｉ
（ ａｉｅ Ｃ ｌ ｒ公 司 ） — Ｖ Ｐ Ⅲ 型 浓 缩 仪 （ Ａ Ｓ Ｓ ｐ ；Ｎ Ｅ Ａ Ｏ —Ｙ
公司） ；Ｍｅ ｉ ｘ １ ｄｗａ ２管 固相 萃 取 装 置 （ ｄｗａ Ｍｅ ｉ ｘ公
剂 （ ｌｒ ） 七 氯 （ ｅ ｔｃ ｌｒ 、 一 ａｄｉ 、 ｎ ｈ ｐａ ｈｏ ） 顺 氯丹 （ ｉ—ｈｏ— ｃｓｃ ｌｒ
ｄ ｎ ） 反一 丹 （ ｒ ｎ —ｈｏ ｄ ｎ 、 氧 七 氯 Ｂ ａｅ 、 氯 ｔ ｓｃ ｌｒａ ｅ） 环 ａ
（ ｅ ｔｃ ｌｒ ｐ ｘｄ 、 氧 七 氯 Ａ（ ｅ ｔｃ ｌｒ ｈ ｐａ ｈｏ ｏ ｉｅ Ｂ） 环 ｅ ｈ ｐａ ｈｏ ｅ ｏ ｉｅＡ） 六 氯 苯 （ ｅ ａ ｈｏ ｏ ｅ ｚ ｎ ） 狄 氏 剂 ｐ ｘｄ 、 ｈ ｘ ｃ ｌｒｂ ｎ ｅ ｅ 、
标准 品：一 六六 （ Ｂ 六 一 ＨＣ） 一 六 六 （ 、 六 一
Ｂ Ｃ） ｙ 六 六 六 （ Ｂ Ｃ）６六 六 六 （ Ｂ Ｈ 、一 — Ｈ 、－ 一 ＨＣ） 艾 氏 、
用 法 （ — ） ’ 另 外 还 有 超 临 界 流 体 色 谱 法 ＧＣ ＭＳ ” ，
（ Ｆ 及 酶联 免 疫 法 （ ＬＳ 等 。配 以 电 子 Ｓ Ｃ） Ｅ ＩＡ）
气相色谱法测定农产品中有机磷残留农药
ｄｏｉ：１０．１６７３６／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｎ４１－１４３４／ｔｓ．２０１８．０５．０３１
气相色谱法测定农产品中有机磷残留农药
Determination of Organophosphorus Residues in Agricultural Products by Gas Chromatography
关键词：有机磷；农药残留；气相色谱法 Abstract：With the increasing use of organophosphorus pesticides, the problem of pesticide residues is becoming more and more serious. In order to make the agricultural products of our country stand out in the world competition, it is particularly important to detect and analyze organophosphorus pesticide residues in products strictly. This paper introduces the organophosphorus pesticide residues and its hazards and detection methods. The most widely used gas chromatography is described in detail. Key words：Organophosphorus; Agricultural residue; Gas chromatography 中图分类号：S481+.8
双柱双检测器气相色谱法测定蔬菜水果中有机磷农药残留量
双柱双检测器气相色谱法测定蔬菜水果中有机磷农药残留量摘要：随着生活品质的改善，人们对于蔬菜水果的质量逐渐上升，需要将有机磷农药残留量控制在合适范围内。
本文通过应用双柱双检测器气相色谱法来对果蔬中有机磷农药残留进行测定和检验，用RTX-1701毛细管来对传统RTX-1进行替代，结果检验目标农药残留在0.01—1mg/L的质量浓度范围内，具有良好的响应值线性关系，其相关系数平均大于0.998，相对标准偏差则控制在2.6%—9.7%，可以对蔬果中有机磷农药残留起到良好的检测效果。
关键词：双柱双检测器；气相色谱法；有机磷；农药残留量引言：众所周知，人体日常需要摄入适量的蔬菜水果，才能保持自身营养元素的充分摄入。
为坚决避免有机磷农药残留问题的出现，对人体生态系统造成威胁和影响，需要及时做好防护和处理工作。
有机磷农药本身价格相对较低，经常被用作杀虫剂而使用，其大部分属于高毒性农药，容易引发食物中毒，通过使用双柱双检测器气相色谱法来对其进行测定，能够以双塔进样工作模式将不同化学性质清楚呈现出来。
一、测定有机磷农药残留的基本材料与试验方法（一）测定仪器与试剂为顺利完成对蔬菜水果有机磷农药残留的检验测定工作，本次试验选择使用GC2010plus气相色谱仪、双火焰光度检测仪、双进样塔、匀浆机、料理机、蒸发仪，以及电子天平、真空隔膜泵等，其他细小仪器设备需要结合实际情况，适度添加和删减，确保本次检测蔬果有机磷农药残留能够顺利进行。
为达到检验和测定蔬果农药残留的根本目标，除了需要提前准备好相关仪器设备之外，还需要对其所需要的检测试剂做好准备工作，本次试验选取八种不同的有机磷标准溶液，确保试验具有良好的广泛性和代表性，因此，试验溶液包含敌敌畏、甲拌磷、水胺硫磷、毒死蜱、马拉硫磷、甲基对硫磷、甲胺磷、对硫磷等，另外还需要预备好色谱级的乙腈和丙酮、氯化钠、高纯度的氮气、密度为0.2μm的有机试剂膜，还有RTX-1701与RTX-50的色谱柱。
色相气谱法测定农产品中有机磷的试样制备及操作步骤和结果
色相气谱法测定农产品中有机磷的试样制备及操作步骤和结果1．提取精确称取25.0 g试样放入匀浆机中，加入50.0 mL 乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40～50mL，盖上塞子，强烈震荡1min，在室温下静置30min,使乙腈和水相分层。
2．净化从具塞量筒中吸取10ml。
乙腈溶液．放入150ml。
烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内徐徐通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0 mL 丙酮，盖上铝箔备用。
将上述备用液彻低转移至15ml刻度离心管中，再用约3 mL丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0 mL，在旋涡混合器上混匀，分离移入两个2 mL自动进样器样品瓶中，供色谱测定。
入定容后的样品液过于混浊，应用0.2 m滤膜过滤后再举行测定。
3．测定 (1)气相色谱参考条件①预柱1.Om，0.53mm内径，脱活石英毛细管柱。
两根色谱柱： A柱：50％聚苯基甲基硅氧烷(DB 一17或HP-50+)柱，30m×O.53 mm×1.0, m，或者与其相当。
B柱：100％聚甲基硅氧烷(DB一1或HP一1)柱，30m×O.53 mm×1.50 m，或者与其相当。
②气体流速载气：氮气，纯度≥99.999％，流速为10mL／min；燃气：氢气，纯度≥99．999％，流速为75mL／min；助燃气：空气，流速为100mL／min。
③温度柱温：保持150℃2 min 后，以8℃／min的速度升温至250℃保持12min。
进样口温度：220℃。
检测器温度：250℃。
④进样方式不分流进样。
样品溶液一式两份，由双自动进样器同时进样。
(2)色谱分析由自动进样器分离吸取1.0 L标准混合溶液及试样净化液注入色谱仪中，以双柱保留时光定性，以A柱获得的试样峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
结果 1．定性分析双柱测得样品溶液中未知组分的保留时光(RT)分离于标准溶液在同一色谱柱上的保留时光(RT)相比较，假如样品溶液中某组分的两组保留时光与标准溶液中某一农药的两组保留时光相差都在±O．5 min内的可认定为该农药。
土壤中农药残留量的测定——气相色谱法
实验32 土壤中农药残留量的测定——气相色谱法一、 目的和要求（1） 了解从土样中提取有机氯农药的方法。
（2） 掌握气象色谱法的定性、定量方法。
（3） 通过实验，初步了解气象色谱仪的结构及操作技术。
二、 原理六六六农药有7种顺、反异构体（θηεδγβα、和、、、、、也称甲体、乙体、丙体、丁体、戊体、己体和庚体）。
一般只检测前4种异构体。
它们的物理化学性质稳定，不易分解，且具有水溶性低、脂溶性高、在有机溶剂中分配系数大的特点，因此，本法采用的有机溶剂提取，浓硫酸纯化以消除或减少对分析的干扰，然后用电子捕获检测器进行检测。
用标准化合物的保留时间定性，用峰高外标法定量。
三、 仪器与试剂（1）附有电子捕获检测器的气象色谱仪。
（2）水分快速测定仪。
（3）250mL 脂肪提取器。
（4） 微量注射器。
（5） 石油醚。
沸程为60~90℃，重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（6） 丙酮。
重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（7） 无水硫酸钠。
300℃烘4h 后，干燥备用。
（8） 2%无水硫酸钠。
（9） 30~80木硅藻土（celit e ）。
（10） 脱脂棉。
用石油醚回流4h 后，干燥备用。
（11） 滤纸筒。
适当大小滤纸用石油醚回流4h 后，干燥做成筒状。
（12） -α六六六、-β六六六、-γ六六六、-δ六六六标准液。
将色谱纯六-α六六、-β六六六、-γ六六六、-δ六六六用石油醚配制成200mg /L 的储备液，石油醚配制成适当浓度的使用标准液。
注意在配制-β六六六标准液时，先用少量苯溶液。
四、 实验步骤1. 土样的提取称取经风干过60目筛的土壤20.00g （另取10.00g 测定水分含量）置于小烧杯中，加2mL 水，4g 硅藻土，充分混合后，全部移入滤纸筒内，上部盖一滤纸，移入脂肪提取器中。
土壤中有机磷农药的测定
第8章土壤中有机磷农药的测定8.1概述长期以来，大面积使用化学农药严重破坏环境和生态，而我国化学农药的使用量是世界平均用量的2.5倍，高毒农药使用量占我国农药使用量的30%[1]。
有机磷农药是上世纪三十年代德国G.Schradev首先发现的，有机磷农药是作为取代有机氯农药而发展起来的新型农药，这种农药较有机氯农药容易降解，对自然环境的污染和生态系统的危害、残留没有有机氯农药普遍和持久。
但事实上，有机磷农药并不是理想高效、低毒、低残留农药，其在环境中的残留也不容忽视[2]，并在动物体内富集[3]。
有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物，大多呈结晶状或油状，工业品呈棕色或淡黄色，除敌敌畏和敌百虫之外，大多有蒜臭味。
这类农药除敌百虫、磷胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷等易溶于水，其它不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类。
有机磷农药分子结构一般具有容易断裂的化学键，在酸性和中性溶液中较稳定，遇碱易分解破坏，对光、热、氧均较稳定，略具挥发性，遇高热可异构化，加热遇碱可以加速分解。
有机磷农药是一种神经毒物，作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶，引起神经系统紊乱，并造成中毒。
另外，有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。
印度北部Kanpur市，地表水中马拉硫磷含量达 2.618mg/L，地下水含量高达29.835mg/L[4]。
近年来，我国农药工业迅速发展，农药年产量居世界第二位。
其中，有机磷农药产量占全世界总量的1/3，占全国农药总量的50%以上[5]。
我国近年来用量最大的农药主要是甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等有机磷农药产品年产量约占我国有机磷类农药总产量的90%以上[6]。
8.2相关环保标准和工作需要8.2.1 国内相关标准目前我国的各类环境质量标准和污染物排放标准中，除了危险废物毒性标准中有四种有机磷的排放限值，还没有土壤和沉积物中有机磷的相关质量和排放标准，详见表1。
双柱双进样气相色谱法测定蔬菜中5种有机磷农药残留
实验用水为一级超纯水。
1.4 标准溶液配制
1.2 仪器与设备
1.4.1 混合标准溶液配制
Agilent 8890 气相色谱仪（美国安捷伦，配双塔
分别吸取乐果、毒死蜱标准溶液各 0.10 mL，敌
双柱双 FPD 检测器）；AL104 电子天平（瑞士梅特 敌畏、乙酰甲胺磷标准溶液各 0.15 mL，三唑磷标准
表 2 各农药残留组分标准曲线方程、相关系数、检出限及定量限
农药残留组分 敌敌畏
乙酰甲胺磷 乐果 毒死蜱 三唑磷
标准曲线方程 y=7 931.236 45x+3.241 75 y=4 666.844 63x-27.759 76 y=6 958.992 20x-0.098 51 y=6 159.723 80x-0.2498
匀浆机中，精确量取 50.0 mL 乙腈加入，高速匀浆 1.4.2 标准工作系列溶液配制
2 min 后，用滤纸过滤至装有 6 g 氯化钠的 100 mL 具
准确吸取上述混合有机磷标准溶液 0.25 mL、
塞比色管中，加盖振摇约 1 min，室温静置 30 min， 0.50 mL、1.50 mL、2.50 mL 和 5.00 mL 于 10 mL 容
各国农业生产中被广泛应用，尤其是 20 世纪 70 年代 现有条件设备，参照《蔬菜和水果中有机磷、有机
很多国家相继禁用毒性大、高残留的有机氯农药后， 氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》
其使用率大幅提升，对人类、动物及环境有许多潜 （NY/T 761—2008）[3] 第一部分方法一，建立了双柱 在危害 [1]。目前，我国虽对菜农、果农等在蔬菜、水 双进样气相色谱法检测蔬菜中敌敌畏、乙酰甲胺磷、
分析检测
件将每个浓度水平平行测定 6 次，计算方法的加标 差为 0.88% ～ 6.14%。结果表明，该方法测定西红柿
气相色谱双柱双检测器法同时测定蔬菜水果中有机磷农药多残留的应用研究
枝次数对产量有影响 ，有待于进一步试验。
参 考文 献
… １ 王其创 ， 陈水校 ． 杭 丰新 秀辣椒高 产栽培技术 ［ Ｊ ］ ． 上海蔬 菜， ２ ０ １ １ （ １ ） ： ４ １ — ４ ２ ． ［ ２ 】 孙 吉禄 ， 李显 Ｅ ｌ ， 王广华 ， 等． 设 施辣椒 高效栽 培技术 【 Ｊ 】 ． 上 海蔬菜， ２ ０ １ １ （ １ ） ： ４ ８ ． ４ ９ ．
生 长好 ，产 量 增 加 ，增 产 幅 度 达 １ ３ ． ７ １ ％，说 明整
培技术［ Ｊ ］ ． 蔬菜， ２ ０ １ ２ （ ７ ） ： １ ６ — １ ８ ． 团
７．
．
试 验 研 究
Ｖｅ ｇ ｅ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｓ ２ ０ １ ５ ． ６
三 唑磷 、杀 螟 硫 磷 、丙溴 磷 、马拉 硫 磷 、亚 胺 硫 磷 、敌敌 畏 、二 嗪 磷 ，标 液 购 自于 农 业 部 环 境保
菜 ；水 果 ；农 药残 留
１ 材 料和 方 法
１ ． １ 仪器 与试 剂
１ ． １ ． １ 仪 器
有 机 磷 农 药 是 一 类 高 效 、广 谱 的 化 学 杀 虫
岛津 Ｇ ｃ ２ ０ １ ０ Ｐ ｌ Ｕ Ｓ 气 相 色谱 仪 ， 双 进 样 塔， 附双火焰 光度 检测 器 （ Ｆ Ｐ Ｄ） ， ＤＢ ． １ 色谱柱 （ ３ ０ ｍ￣ ０ ． ３ ２ ｍ ｍ￣ ０ ． ２ ５ ｍ） ， Ｄ Ｂ ． １ ７ ０ １ 色谱柱 （ ３ ０ ｎ ｌ ×０ ． ３ ２ ｍｍ￣０ ． ２ ５ ｐ ｍ） ， 氮吹仪 ， 组 织捣碎 机 等。
有ＧＢ ／ Ｔ １ ９ ６ ４ ８ — ２ ０ ０ ６ 和 ＮＹ ｆ ｒ ７ ６ １ — ２ ０ ０ ８ 等口 Ｊ ，主 要 仪 器 有 气 相 色 谱 、气 相 色谱 一质 谱 联 用 、液 相 色
采用气相色谱法测定土壤中有机磷农药
（ ｉｎ ｕ ｇ ｎ ｎｉ ｎ ｅｔｌ ｎｔ ｉ ｅｔ ｔｔ ｎ Ｌａ ｙ ｎ ａ ｇ Ｊａ ｇｕ２ ２ ０ ，Ｃ ｉａ Ｌａ ｙ ｎ ａ ｇ Ｅ ｖ ｏ ｍ ｎａ ｉ ｒ ｇ Ｃ ｎｒ Ｓａｉ ， ｉｎｕ ｇ ｎ ， ｉｎ ｓ ２ ０ ｈｎ ） ｒ Ｍｏ ｏ ｎ ｅ ｏ １
—
生 产和使 用农 药最 多 的 国家 ， 一些 高毒性 农 药 的使
用 ， 中国 面临严 峻 的农 药 环境 污染 问题 。土 壤作 使 为农 药 的主 要载体 ， 壤 中有机 农药 污染 在 整个 环 土 境 污染 中 占有 重要 的地 位 ， 以加强 对土 壤 中有机 所 农药 残 留分析 方法 的研 究 具 有 重 要 的 理论 意义 和
９ ， 方法 前 处 理 复 杂 ， ３此 回收 率较 低 。文 中选 定
优 先控 制 的常见 污 染 物 敌 敌 畏 、 甲基 对 硫 磷 、 拉 马 硫磷 、 对硫 磷 、 乐果 等 ５种有 机磷 农 药为 目标 物 ， 用
火焰 光度 检 测器 检 测 ， 氏提 取 法 处 理 ， 定 有 机 索 测
收 稿 日期 ： ０ ｌ— １一 ７ ２ １ Ｏ Ｏ 作者 简 介 ： 张 丽 （ ９ ４ ） 女 ， 苏 丰 县 人 ， 程 师 ， 学 本 １７ 一 ， 江 工 大
科， 主要 从 事 环 境 监 测 仪 器分 析工 作 。
张 丽 等 ． 用 气 相 色 谱 法 测 定 土 壤 中有 机 磷 农 药 采
ｒｎｇ ｆ０． ０ ａ ｅ ｏ ０ ０１ ～０． ０ ／ｋ ０ ０２ ｍｇ ｇ． Ｔｈｅ ｍｅｈｏ ａ ｉ ｈ ｃ ｒ ｃ ｎｄ ｓ ｎ ｉ ｖｔ ． Ｔｈｅ ｄｅｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｆ ｔｅ ｆｖ ｒ ａ ｏ ｈｏ ｐｈ ｒ ｔ ｄ ｈ ｄ ｈ ｇ ａ ｃｕ ａ ｙ ａ ｅ ｓｔ ｉｙ ｉ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｏ ｈ ｅ ｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｏｕｓ ｉ ｐ ｓｉｉ ｅ ｎ ｂｏｔｍ ｏｌｃ ｕ ｄ ｂｅ ａ ｃ ｍ ｐ ｉｈｅ ｉ ｅ ｔｃ ｄ ｓｉ ｔｏ ｓ ｉ ｏ ｌ ｃ ｏ ｌｓ ｄ ｓｍｕｌａ ｅ ｕ ｌ ｆｅ ｉ ｌ ｒ ｔｅ ｔ ｎ ． ｔ ｎ ｏ ｓｙ ａｔ ｒｓｍｐ ｅ ｐ ｅ ｒ ａｍｅ ｔ Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ｓ： ａ ｌａｙ ｇ ｓｃ ｒ ｍ ａｏ ｒ ｐ ｙ；ｏ ｇ ｎ ｐ ｓ ｈｏｕｓｐｅ ｔｃ ｄ ｄ ｃ ｐｉｌｒ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｒ ａ ｏ ｈｏ ｐ ｒ ｓｉｉ ｅ；ｂｏｔｍ ｏ ｌ ｔｏ ｓ ｉ
气相色谱法测定土壤中14种有机磷农药残留
气相色谱法测定土壤中14种有机磷农药残留作者：杨洋来源：《科技信息·上旬刊》2017年第02期摘要：有机磷农药在杀虫剂中占据重要的地位，但由于其施药器械、施药方式和技术等因素，施用的有机磷农药仅有很少部分作用在靶标生物上，大部分经迁移转化，残留于土壤等环境介质中，造成土壤农药的污染。
本文通过气相色谱-火焰光度法对土壤样品中14种有机磷农药残留测定进行实验研究。
关键词：有机磷农药残留；气相色谱；火焰光度法0引言有机磷农药是一类广谱、高效的杀虫剂，广泛应用在农业害虫和卫生害虫的防治上，品种多、毒力强、残留期短、价格低廉，是化学防治最常用的选择。
但有机磷类农药的使用会对大气、水环境和土壤造成污染，从而引起生态系统的变化以及土壤中残留农药将通过食物链的方式转移，直接危害人类的健康。
因此，对其残留量进行全面监测对保护土壤环境和人畜健康具有重要意义。
1试验1.1 主要仪器与试剂Agilent7890型气相色谱仪、配备火焰光度检测器（FPD）；索氏提取器；N-EVAP型氮吹仪，美国Organomation公司；Agilent Bond Elut Si小柱；Waters Florisil小柱；真空冷冻干燥器，美国LABCONCO公司。
14种化合物单物质标准（包括敌百虫、敌敌畏、灭磷、乐果、o-内吸磷、s-内吸磷、甲基对氧磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷、伐灭磷、益棉磷、氯亚胺硫磷，均为分析纯），介质为甲醇，AccuStandard公司。
甲醇、二氯甲烷、正己烷、乙酸乙酯（色谱纯）；无水硫酸钠（优级纯），于400℃下烘焙4h去除干扰物质；脱水干燥柱：长60mm，内径15mm，填充10g无水硫酸钠。
1.2 样品采集与前处理从3个不同地区采集土壤样品，密封在玻璃瓶中，-40℃冷冻24h。
将冷冻后的土壤抽真空干燥12h，加入5g～20g无水硫酸钠，研磨至粉末状。
不能及时分析，土样密封、避光，于4℃以下保存。
双柱、双ECD对农药多残留的快速检测
对 目标化合 物 的分析 ， 其结 果符 合农 药残 留检 测 回收率 和变 异 系数 的要求 。双 柱 检测基 本可 以满 足未知 、 多类 多种农 药快 速扫 描检测 ， 用 于果 蔬 批发 市场 、 适 蔬菜 生 产基地 快 速检 测和 执法 检ｉ 。 贝 ４
Ｓ ｉ ｃ， ｕｚｏ Ｕ ｉ ｒｉ ， ｃ ｎｅ Ｇ ｉ ｕ ｎｖ ｓ ｙ ｅ ｈ ｅ ｔ
Ｇ ｉ ｏ ｕｙ ｎ ０ ２ ， ｈｎ ；２ Ｓ ｅｙ ｎ ｓｔｔ ｏ Ｅ ｖ ｏ ｍ ｎａ ｃ ｎｅＬａ ｎｎ ｈ ｎａ ｇ１０ １ ， ｈｎ ； ｕｚ ｕＧ ｉ ｇ５ ０ ５ Ｃ ｉａ ． ｈｎ ａ ｇＩ ｔｕｅｆ ｎ ｉ ｎ ｅ ｔｌ ｉ ｃ ，ｉｏｉｇＳ ｅｙ ｎ １０ ６ Ｃ ｉ ｈ ａ ５ ｎｉ ｒ Ｓｅ ａ ３ Ｗ ｔ ｏｌｔ ｎ Ｃ ｎｒｌｏ ｉｏ ｅＲｖｒＢ ｓ ｅｄｎ ｒｕ ｆ ｃ ｎ Ｌａ ｎｎ ｒｖｎｅＬａ ｎｎ ｈｎ ａｇ ． ａｅ Ｐ ｌ ｉ ｏｔ Ｌａ ｈ ｉ ａｉ Ｌ ａ ｉｇ Ｇｏｐ Ｏ ｅｉ ｉｏ ｉｇ Ｐｏｉｃ ，ｉｏ ｉ Ｓ ｅｙ ｎ ｒ ｕｏ ｏ ｆ ｅ ｎ ｉ ｆ ｇ １０ ３ ， ｈｎ ） ０ ３ Ｃ ｉａ １
速、 敏、 灵 准确 、 同时检 测多类 多种 未知 农药 残 留 的检 测方 法 以满足 市场 检测 的需 要 。 能
我 国原 有 的农药 残 留技术 ， 前处 理通 常采 用传 统 的液一 液萃 取 、 柱层 析净 化等 手段 及填充 气相 色谱检 ｝方法 ， 些 方法 只适 合 已知 、 残 留 （ 类 、 种 ） 品测 定 。本 试 验应 用 固一 液 萃 取法 ， 贝 ４ 这 单 单 几 样 即用 氮 吹仪 代 替旋 转蒸 发仪 ， 简化 了样 品前 处理 步骤 ， 节约 了时 间 ， 检测 单 个 样 品 中有 机 氯类 、 除虫 菊 酯类 ４ 拟 ０种农
气相色谱-质谱测定土壤样品中有机磷农药
关键词 ：气相 色谱质谱仪 ；有机磷 农药 ；索氏提取 器 ；加速溶 剂萃取 ；净化
中 图分 类 号 ：Ｘ８３３
文 献 标 志 码 ：Ａ
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｉｎ Ｓｏｉｌ
ｂｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ——Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
收 稿 日期 ：２０１６—０２—１８ 作者简 介：王成 （１９８５一），男 ，工程师 ，研究方向 ：环境监 测与评 价。
间二 甲苯 内标 溶 液 （１００ ｍｇ／Ｌ）、百灵 威 试 剂 ；农 残 级二 氯 甲烷 、甲苯 溶 剂 ：美 国天 地 ；浓 硫 酸 、丙 酮 、正
· １ ５７ ·
Hale Waihona Puke 第２０１４６１年卷５第月５ 期
有机 磷 农 药 具 有 高 效 、广谱 、低 毒 、低 残 留等 特 了危 险废 物毒 性 标 准 中有 四种 有 机 磷 的排 放 限值 ，
点 ，使其 成 为 中 国现 阶段 农 业 及 卫 生 杀 虫剂 的 主要 还没 有土 壤 和沉积 物 中有机 磷 的相关 质量 和排 放 标
支 柱 ，品种 和用 量 居 各 类 农 药 之 首 一 Ｊ。但 大 量 使 准 ，因此本 文 为土 壤 中有 机 磷农 药 的残 留调 查 与 监
１ 实 验 部 分
１．１ 仪器 和试 剂 ７８９０Ａ ＧＣ／５９７５Ｃ ＭＳ：美 国 Ａｇｉｌｅｎｔ；索 氏 提 取
器 ：意 大利 ＶＥＬＰ；旋 转 蒸 发 浓缩 器 ：日本 东 京 理 化 ； 氮 吹仪 ：美 国 Ｏｒｇａｎｏｍａｔｉｏｎ；加 速 溶 剂 萃取 ：美 国 Ｄｉ． ｏｎｅｘ。３９种有 机磷 农 药标 准溶 液 （５００ ｍｇ／Ｌ）、四氯
气相色谱法同步测定农产品中多种农药残留的方法研究
第２ ８卷 第 ３期
２０ ０ ８年 ６月
惠州 学院学报 （自然科 学版）
Ｊ ＲＮＡＬ ＯＦ ＨＵＩＨＯＵ ＵＮＩ ＯＵ Ｚ ＶＥＲ Ｉ Ｙ ＳＴ
Ｖ０ ． ８ Ｎｏ ３ １２ ． ．
Ｊｎ ２０ ｕ ．０ ８
气 相色谱 法 同步测 定农产 品中多种农 药残 留的方法研 究
中 图 分 类 号 ： ６７ ７ ０ ５ ． １ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ １— ９ ４ ２０ ）３—０ １ ０ １７ ５ ３ （０ ８ ０ ０ ３— ３
农药作 为人类文 明发展的产物 ， 曾经为人类食 品产量的提高做 出过不可磨灭 的贡献 ，加入 ５０ｍ ． Ｌ丙酮溶解样 品 ， 荡器 充分混匀 ， 用震 待测 。如果样液过 于混浊 ， 应用
０ ２ ｍ 滤膜过滤后再 测定 。 ．
收 稿 日期 ：０ ８— ３— ６ ２０ ０ ０
基金项 目： 副产 品残 留药 物检测 技术 的开发应 用与推 广项 目（ ０ ２ ３０ １ ） 农 ２ ０ Ｂ １０ ４ 作者简介 ： 林玉婵 （９ ７ ） 女 ， １６ 一 ， 广东省河源人 ， 工程师 ， 研究方 向为食 品安全检测 。
对人类健康造成 的负面 影响也 日益 凸显 出来 。气相 色谱（ ａ ｈｏ ａ ｇａｈ ｅ ） 以其对 复杂样品 、 Ｇ ｓＣ ｒｍ ｔ ｒ ， ｃ 法 ｏ ｐ 多组 分混合 物能同时分离 和分析的特点 ， 成为农药残 留检测 的一种极为重要 的仪器分析方法 ， 我们 在强调 Ｇ Ｃ重要性 的同时，
林玉婵 ， 李碧 兰 ， 陈孟君 ， 杨钦 沾 ， 黄子敬
（ 惠州市农 产品质量安全监督 检测 中心 ，广东 惠州 ５６ ０ ） １０ ８
摘
气相色谱双柱双检测器法同时测定蔬菜水果中有机磷农药多残留的研究
作为一种见效快的广谱化学杀虫剂，有机磷农药 也存在易降解的特点，很容易在农产品中残留，当人 价格低廉，在我国农业生产中得到广泛的应用，但其 体食用含有有机磷农药残留的蔬菜水果之后，残留的
ｄｏｉ：１０．１６７３６／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｎ４１－１４３４／ｔｓ．２０１８．０４．０３２
Analysis and Testing 分析检测
气相色谱双柱双检测器法同时测定 蔬菜水果中有机磷农药多残留的研究
Simultaneous Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography-Double Column and Double Detector
1.2.1 试样制备 将事先准备好的蔬菜水果样品进行标准处理后取
出其中可以使用的部分，进行缩分，然后将样品切碎
处理，在确保样品充分均匀混合后倒入捣碎机中进行
粉碎处理，制备成待测样品，最后用塑料容器盛装，
放置在 -20 ～ -16 ℃的环境中保存，留作备用。 1.2.2 提取
XIANDAISHIPIN 现代食品 /101
分析检测 Analysis and Testing
农药成分会经过消化道、呼吸道甚至皮肤与黏膜接触 1.2 样品前处理
进入人的身体内部，造成人体中毒，引起重大食品安 全事故，造成恶劣的社会影响。因此，需要针对蔬菜 水果中存在的有机磷农药残留进行检测工作。当前， 我国针对水果蔬菜中有机磷农药残留的主要检测方法 都是借助气相色谱、气相 - 色谱质谱联用、液相 - 色谱 质谱联用等仪器，严格按照 GB/T 19648-2006、NY/T 761-2008 等国家现行通用标准进行检测。但是，受到 检测经费的限制，相关的仪器设备尤其是气质和液质 联用仪价格不菲，一般的小规模实验检测室都不具备 相关的设备，难以在短时间内完成检测。本文主要采 用的是气相色谱法，在搭建起双进样塔模式的基础上 借助双毛细柱双检测器（FPD）对样品同时进行检测 工作，根据农药的组成成分在不同极性柱子上停留的 时间来进行定性细分，以此为凭据进行作证，同时用 外表法来定量分析，从而实现对蔬菜水果中残留的有 机磷农药的定量与定性检测，有效避开了单一的色谱 柱在行定性分析中可能存在的不确定因素，以及在 检测中需要多次对仪器进行关机开机以更换色谱柱可 能会对仪器的功能稳定性造成不良影响。
气相色谱-质谱测定土壤样品中有机磷农药
气相色谱-质谱测定土壤样品中有机磷农药王成;叶伟红;刘劲松;余磊;庞晓露【期刊名称】《环境科学与管理》【年(卷),期】2016(041)005【摘要】利用索氏提取器或加速溶剂萃取装置对土壤样品中的有机磷农药进行提取,经旋转蒸发浓缩至一定体积后,用小柱净化或者凝胶渗透色谱法净化,再经氮吹浓缩后,用气相色谱质谱仪(GC-MS)进行定性定量分析.39种有机磷农药的回收率基本都在70％～ 130％,相对标准偏差小于10％,检出限为0.089 4 mg/kg ～0.693 mg/kg.经实验证明,该方法是一种快速、准确、灵敏度高且同时能满足检测土壤中多种有机磷农药残留的检测方法.【总页数】5页(P157-161)【作者】王成;叶伟红;刘劲松;余磊;庞晓露【作者单位】浙江省环境监测中心,浙江杭州 310015;浙江省环境监测中心,浙江杭州 310015;浙江省环境监测中心,浙江杭州 310015;浙江省环境监测中心,浙江杭州 310015;浙江省环境监测中心,浙江杭州 310015【正文语种】中文【中图分类】X833【相关文献】1.土壤样品中有机磷农药的加速溶剂萃取-气相色谱测定 [J], 饶竹;何淼;陈巍;李松;刘艳2.快速溶剂萃取—气相色谱质谱法测定土壤样品中的多溴联苯醚 [J], 付英明;王乃丽;王金梅;杨卉3.气相色谱-串联质谱法测定得克隆及其相关化台物在土壤样品中的含量 [J], 刘合欢;李会茹;张文兵;盛国英;傅家馍;彭平安4.加速溶剂萃取气相色谱质谱法测定污泥、底泥及土壤样品中的合成麝香 [J], 胡正君;史亚利;蔡亚岐5.气相色谱-质谱联用测定土壤及底泥样品中的多环芳烃和硝基多环芳烃 [J], 郭丽;惠亚梅;郑明辉;刘文彬;张庆华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
在线净化-气相色谱法测定土壤中有机磷农药
在线净化-气相色谱法测定土壤中有机磷农药左海英;张莉;邢晨曦;李晓亚;张永涛【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2012(031)004【摘要】建立了一套利用加速溶剂萃取仪在线净化,气相色谱氮磷检测器测定土壤中20种有机磷农药的方法.考察了加速溶剂萃取仪的萃取温度、氧化铝的类型和加入方式、溶剂萃取体系、分散剂用量等因素对土壤中有机磷农药残留测定的影响.合适的萃取温度在萃取效率和回收效率之间找到最佳平衡点,酸性氧化铝和底部加入方式保证了土壤的净化效果和有机磷的回收率,分散剂的加入使得土壤中有机磷分布更加均匀.以酸性氧化铝和石墨碳黑为净化剂,水为分散剂,土壤样品经加速溶剂萃取仪在线净化萃取,浓缩后采用气相色谱氮磷检测器检测.在萃取温度为60℃,酸性氧化铝底部加入,分散剂水为1.0mL的条件下,20种有机磷的检出限为0.005～0.014mg/L.本方法将萃取过程与净化过程合二为一,简化了操作步骤,提高了工作效率.【总页数】6页(P660-665)【作者】左海英;张莉;邢晨曦;李晓亚;张永涛【作者单位】中国地质科学院水文地质环境地质研究所,河北石家庄050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所,河北石家庄050803;河北省石家庄水文水资源勘测局,河北石家庄050051;中国地质科学院水文地质环境地质研究所,河北石家庄050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所,河北石家庄050803【正文语种】中文【中图分类】S151.93;S482.33;O657.71【相关文献】1.加速溶剂萃取-在线净化-气相色谱-质谱法测定土壤中多氯烃类化合物 [J], 张莉;张辰凌;张永涛;李晓亚;赵国兴;田来生;桂建业2.快速溶剂萃取-凝胶净化仪净化-气相色谱质谱法测定土壤中多氯联苯的不确定度评定 [J], 廖颖;杨会会;刘芬;李桦欣3.固相净化气相色谱法测定水产品中多种有机磷农药残留 [J], 万译文;刘丽;李小玲;黄华伟4.加速溶剂萃取-固相萃取小柱净化-气相色谱法测定土壤中有机磷农药 [J], 李月娥;孙欣阳;顾海东;朱剑禾5.凝胶色谱净化/气相色谱法测定鳗鱼中多种有机磷农药残留量 [J], 段建发;林隆强;林文华;史佳虹;林超因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱法测定土壤中的农药残留
气相色谱法测定土壤中的农药残留王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【摘要】[目的]建立土壤中10种农药残留的气相色谱分析方法.[方法]样品经丙酮-水(7:3,V/V)超声提取后,用正已烷进行液液分配;提取液经弗罗里硅土柱净化,采用OV-1701弹性石英毛细管柱进行分离,用GC-ECD同时检测.[结果]各农药回归方程的线性良好,相关系数为0.9903～0.9991;仪器精密度为1.2%～3.4%;方法精密度为6.5%～7.4%;加标回收率为94.0%～103.2%,RSD为2.5%～8.8%.[结论]该研究建立的方法可用于土壤中农药残留测定.%[ Objective] To determine the pesticide residues in soil by GC. [ Methods] After the pesticide residues were extracted from soil with acetone-water (7:3,V/V) ,were Liquid/liquid extracted by normal hexane. Extracts were clean-up by alumina neutral-florisil column. Analytical screening was determined by gas chromatography using capillary column equipped with electron-capture detector. [ Result] The correlation coefficients were 0.990 3-0.999 1, the precisions of instrument were 1.2% -3.4%. The precisions of methods were from 6.5% to 7.4%. The recoveries were from 84.0% to 103.2% , RSD was 2.5% -8.8%. [ Conclusions] A satisfactory result was obtained in the determination of the pesticide residues in soil.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)016【总页数】3页(P9672-9673,9697)【关键词】气相色谱;农药残留;土壤【作者】王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【作者单位】辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016【正文语种】中文【中图分类】S481+.8农药种类多达几百种，包括有机氯、有机磷、拟除虫菊酯氨基甲酸盐等多种类型[1-2]，农药残留是因农药使用而残留在人类或动、植物体中的混合物[3]。
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气相色谱—双柱双检测器测定土壤中有机磷农药的残留作者：李盛安冯敏铃王丽娜黎小鹏张益文刘铭扬张忆萍来源：《现代农业科技》2016年第19期摘要为建立气相色谱法双柱双检测器测定土壤中9种有机磷农药残留的检测方法，土壤经正己烷∶丙酮（9∶1）提取，硅胶小柱净化，FPD检测器分析。
通过对比乙腈、丙酮、正己烷、正己烷∶丙酮（9∶1）提取液的提取效率，比较QuEChERS与硅胶小柱的净化效果。
结果表明：正己烷∶丙酮（9∶1）提取液的效果及硅胶小柱净化较为突出，结果符合农药残留分析要求。
9种有机磷农药含量在0.01～0.50 mg/L间呈良好的线性关系，相关系数R2均大于0.998。
检出限（S/N=3）分别在0.001～0.003 mg/kg之间，添加0.02～0.50 mg/kg浓度，平均回收率在72.3%～85.2%之间，相对标准偏差（RSD）在4.5%～7.2%之间。
该方法具有操作简单、灵敏度高、重现性好等特点，适合于土壤中有机磷农药残留的检测分析。
关键词双柱双检测器；气相色谱法；有机磷农药；土壤中图分类号 O657 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）19-0124-02Abstract To establish a method for the determination of 9 organophosphorus pesticides residues in soil by gas chromatography with double columns and double detectors，the soil was treated with hexane：acetone（9∶1）extraction，silica gel column purification，analysis of FPD detector.By comparing with acetonitrile，acetone，n-hexane，hexane：acetone（9∶1）extraction liquid，the extraction efficiency between QuEChERS and silica gel column purification were compared.Results showed that n-hexane：acetone（9∶1）extraction liquid and the effect of silica gel column purification was more prominent，the results accord with the requirement of pesticide residue analysis.The contents of 9 kinds of organic phosphorus pesticides in 0.01～0.50 mg/L showed good linear relationship，the correlation coefficient R2 were all greater than 0.998.The detection limits（S/N=3）were between 0.001 mg/kg and 0.003 mg/kg，the addition of 0.02～0.50 mg/kg concentration，the average recovery rate was 72.3%～85.2%，and the relative standard deviation （RSD） was between 4.5% and 7.2%.The method had the advantages of simple operation，high sensitivity，good reproducibility and so on.It was suitable for the detection and analysis of organophosphorus pesticide residues in soil.Key words double column double detector；gas chromatography；organic phosphorus pesticide；soil有机磷农药是一类广谱、高效杀虫剂，品种多、易降解、毒性强，在农业生产上大量被使用。
由于施药器械、施药方式和技术等因素，有机磷农药仅少部分作用在靶标生物上，大部分经迁移转化，残留于土壤等环境介质中，造成土壤农药污染，并通过径流、淋溶等途径，造成地表水、饮用水源的污染[1]。
土壤样品基质复杂，前处理提取方法有索氏提取法[2]、加速溶剂萃取法[3]、超声提取法[4]，而上述方法普遍存在溶剂用量大、样品通量小、操作复杂、耗时长、材料成本高等不足[1]。
在使用前处理辅助设备，其价格昂贵需要专人维护且定期需要更换消耗品。
而本方法使用摇床振荡提取，其操作简单、价格实惠，可大批量处理样品，容易在普通实验室推广使用。
由于有机磷农药的热不稳定性，土壤样品在送到检测实验室前需干燥风干、研磨过筛，这可能使得原本含量极小的有机磷农药更难有效提取。
若直接用乙腈直接提取后直接上机分析，会对仪器衬管、色谱柱造成污染，从而损坏仪器配件，降低仪器灵敏度。
传统的净化是在土壤提取过程加入乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、石墨炭黑（GCB）、氧化铝粉、无水硫酸镁等QuEChERS物质吸附土壤中色素、碳水化合物、木质素、有机酸等杂质。
但由于土壤基质复杂多样，QuE-ChERS方法存在净化效果不完全，对大体积分子无法去除等特点，在FPD检测器上对样品色谱峰干扰较大。
而本法用硅胶小柱净化有效除去杂质效果明显，色谱峰与基质明显分离，能准确定性定量，回收效果良好。
用双柱双检测器具有较高的灵敏度，且可根据同种物质在不同极性色谱柱上的出峰时间、出峰顺序等条件进行准确的定性定量，减少样品假阳性的误检，可为监测、治理土壤中有机磷农药残留提供检测方法。
1 材料与方法1.1 材料与仪器1.1.1 试剂。
甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、治螟磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷（农业部环境保护科研监测所100 μg/mL 1mL）；乙腈、丙酮、正己烷、二氯甲烷（德国merck色谱纯）；冰乙酸、无水硫酸钠（广州化学试剂厂GR）。
1.1.2 仪器与设备。
Agilent 7890气相色谱仪，配FPD检测器（美国安捷伦公司）；超纯水制备仪（Millipore公司Mini-Q）；振荡摇床（IKA KS501）；氮吹仪（天津恒奥 HGC-24A）；离心机（Sigma公司3-30k）；电子天平（Precisa公司）；旋涡混合器（上海精科XW-80A）；氮吹仪（天津恒奥 HGC-24A）；硅胶萃取小柱：Agilent Mega BE-SI（1 g，6 mL）。
1.2 试验方法1.2.1 土壤样品制备。
样品在某市周边农田中采集，除去土壤中石子、植物根茎等杂质，人工捣碎，自然风干后过60目筛，-20 ℃保存备用。
1.2.2 土壤前处理。
准确称取10 g干燥土样，置于100 mL离心管中，加入5 mL乙腈∶水（1∶1冰乙酸调pH值=5.0）旋涡混合后浸泡5 min，加入5 g无水硫酸钠，放入陶瓷子（防止盐结块）再加入50 mL正己烷∶丙酮（9∶1），中速振荡20 min，以9 000 r/min离心5 min，取上清液备用。
1.2.3 净化。
依次用5 mL正己烷、5 mL丙酮∶正己烷（1∶9）预洗硅胶小柱，待液面到达填料表面时，迅速加入备用液，不收集。
用2次5 mL正己烷∶丙酮∶二氯甲烷（1∶1∶1）洗脱，挤干，收集。
45 ℃氮吹仪吹近干后，用1 mL丙酮溶解，过0.2 μm滤膜，待测[5-9]。
1.2.4 色谱条件。
色谱柱：HP-5柱（30.0 m×0.320 mm×0.25 μm）；DB-1701P柱（30.0m×0.250 mm×0.25 μm）；载气及流速：N2，3.0 mL/min；检测器气体：H2，75 mL/min；Air，100 mL/min；尾吹气：N2，60 mL/min；进样口温度：230 ℃；检测器及温度：FPD250 ℃；进样方式：不分流进样；定量方法：外标法；色谱柱程序升温条件见表1。
2 结果与分析2.1 提取液的选择试验对比乙腈、丙酮、正己烷、正己烷∶丙酮（9∶1）按1.2方法作提取溶剂，其他操作不变对比提取效率。
结果表明，单一的乙腈、丙酮、正己烷提取土壤中农药明显不如混合溶剂，乙腈、正己烷提取液颜色较浅，对土壤中9种有机磷农药无法完全提取。
丙酮提取液颜色较深，色素类杂质较多，从而干扰了目标色谱峰。
有机磷农药属极性化合物且呈弱酸性，本试验用冰乙酸调至pH值=5.0的乙腈水溶液5 mL浸泡后，再用丙酮∶正己烷（1∶9）提取。
正己烷为非极性溶液配合硅胶小柱能去除土壤中的非极性物质，使有机磷农药保留在硅胶小柱上。
最大程度保证有机磷农药的充分提取，又节省试剂。
2.2 色谱柱的选择由于有机磷农药的化学结构相似，极性相近，因此很难在同一根色谱柱上同时进行分离。
采用弱极性毛细管柱 HP-5与中极性毛细管柱DB-1701P在相同升温程序下，同时对9种有机磷农药进行分离，确保结果定性定量的准确性。
通过简单调整进样口温度、检测器温度、载气流速HP-5、DB-1701P柱就可以明显的分离9种有机磷农药，经过多次测试，分析时间在16 min内能达到基线分离，重复性好（图1）。
2.3 硅胶小柱净化与QuEChERS的比较QuEChERS是一种简单快速的样品提取和净化方法，多用于农药残留检测。
QuEChERS对比试验设计如下：称5 g加标质控样品于50 mL离心管中，加入5 mL乙腈∶水（1∶1冰乙酸调pH值=5.0）浸泡5 min，依次加入5 g无水硫酸钠、0.5 g PSA、0.3 g GCB，再加入20 mL 丙酮，旋涡混合 2min，在振荡摇床上振摇20 min取出，9 000 r/min离心5 min。
吸取上清液10 mL，45 ℃氮吹仪吹近干后，用1 mL丙酮溶解，过0.2 μm滤膜，待测。
结果表明，经QuEChERS方法前处理后供气相色谱上机分析时，干扰物质较多，样品分析基线分离不理想，不能准确定性、定量。
QuEChERS方法前处理简单，净化后多供质谱分析。
但质谱价格昂贵、操作复杂、维护成本高等特点不容易普及，因此本试验用硅胶小柱净化后，气相色谱上机分析。
2.4 方法标准曲线、相关系数及检出限配制浓度为0.01、0.05、0.10、0.20、0.50 mg/L的9种有磷农药标准溶液，按本方法条件进样检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准曲线。