华西廖林川老师课件 毒品

• 特点：简便、快速、灵敏，种类有限，试 剂较贵。 应用 ：吸毒者和运动员尿液中毒品或兴奋剂的筛 查。
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尿检示意图
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检材处理
• 生物检材中，吗啡与葡萄糖醛酸结合率较高，必要时可先 行水解。不宜用碱水解，以免O6－单乙酰吗啡和乙酰可 待因等酯类化合物水解。 • 提取时一般将检材pH值调至8.7左右，再用二氯甲烷－异 丙醇（9∶1）、氯仿－异丙醇（4∶1）等混合溶剂提取。 • 血、尿等体液也可用缓冲液调至合适的pH值后，直接用 C18、C8等固相萃取柱提取、净化。 • 毛发的比表面积很大，易受外界环境污染，如灰尘吸附、 被动接触、出汗等，为避免假阳性结果，提取之前应先用 二氯甲烷、甲醇等有机溶剂或清洁剂和去离子水洗涤，进 行去污处理。晾干剪碎后再进行提取。
可待因
碱性
海洛因
其它三种
碱性
碱性
难溶于水，易溶于氯仿、 苯热醇，强碱加热水解醇、 溶于醚、氯仿、苯等
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鸦片生物碱的颜色和结晶反应
• 吗啡 ＋ 碘－碘化镉钾 • 用于可疑毒品的预试。
马尾松状结晶
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光谱法和色谱法检验毒品
• 光谱法可直接用于吗啡、可待因、罂粟碱等药物 制剂的检测，不宜直接用于鸦片、掺假海洛因的 检验。 • 用色谱法检验鸦片和海洛因时，一般会出现多个 斑点或峰。 • 检材为鸦片时，除吗啡斑点外，一般还应有可待 因、蒂巴因、那可汀、罂粟碱等斑点，但无海洛 因斑点； • 检材为海洛因时，主要为海洛因的斑点，还可能 有少量吗啡、单乙酰吗啡以及其它鸦片生物碱及 其乙酰衍生物的斑点。
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掺假海洛因的检验
样品
无机物
合成残留物碳酸盐
小分子有机物
咖啡因、谱热息痛 茶碱、非那西丁 巴比妥、普鲁卡因
大分子有机物
乳酸、葡萄糖
原 子 发 射 光 谱
沉 淀 反 应
颜 色 反 应
GC-MS
红外光谱
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海洛因气相色谱图
海洛因的毛细管气相色谱图 1 烟酰胺—TMS；2 抉康宁；3 咖啡因；4葡萄糖—TMS；5 苯巴比妥—TMS；6 7 乙酰基可待因；8 乙酰基蒂巴酚；9 吗啡—TMS；10 6-O-乙酰基吗啡；11 二乙酰基吗啡； 12 罂粟碱； 13 酚酞—TMS；14 那可丁；S 二十四烷（内标）；（TMS=二甲基硅烷衍生物）
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体内海洛因检验的检材
• 尿 – 最常用的筛查用检材，取样方便，操作简单。 – 吸食海洛因后尿中O6－单乙酰吗啡一般在2～4小时达到高峰，6 小时后，大多数吸食者的尿中已检测不出；吗啡的检出时限相对 较长，但一般也不超过两三天。 • 血 – 常用检材，取样、保存不太方便。 – 代谢情况与尿相似。 • 毛发 – 具采样方便、药物稳定、检材易保存、可检测时限长、不易掺假 等其它生物检材不具备的一些优点。 – 不作为常规检材，一般用于下几种情况下：①尿样已超过分析时 限，但需了解近期有无毒品摄入行为。②尿样阳性，但需确认系 一次性摄入还是长期摄入。③了解戒毒后是否复吸、就业检测等。
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鸦片形态
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吗啡
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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海洛因外观性状
• 外观性状因纯度不同而异。 • 纯度高的多为白色轻且细的粉末，也有粉 笔状的。 • 纯度低的为粉末、颗粒或硬块状，颜色从 灰白、浅黄到灰、棕色的都有，有些甚至 可嗅到醋酸的气味。
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鸦片的外观性状
• 棕色或棕黑色，粘性膏状，鲜时柔软，久臵变硬、变脆； • 味极苦，有类似甘草的气味； • 溶于水，得气味更强得棕色液体，残渣可见罂粟果得显微 特征； • 因产地、加工、用途不同，性状有差异。
– 正规药用鸦片：棕色粉末，常按规定掺入乳糖、可可壳或植物淀 粉等，调节吗啡含量在10％左右。 – 精制鸦片（禅杜）：生鸦片溶于水后滤去不溶物。 – 掺假鸦片：在普通鸦片中掺入香蕉肉、红糖、树脂、藜芦、沙棘、 沥青等。 – 粗制吗啡：由鸦片提取，黑色至浅棕色晶体粉末，气味与鸦片不 同。
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海洛因
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海洛因
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主要几种鸦片生物碱的结构
蒂巴因：吗啡的二甲基衍生物 那可汀：异喹啉衍生物 罂粟碱：异喹啉衍生物
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鸦片生物碱的性质
名 称
吗 啡
酸碱性
两性
溶解性
游离 氨碱性条件下，难溶于 水、醚、苯、氯仿等， 易溶于热乙醇、热戊醇 氯仿与醇的混合物 溶于醇、醚、氯仿 成盐 可与多种酸、强碱成 盐而溶于水，不溶于 氯仿、乙醚、苯 与酸成盐溶于水， 难溶于醚、氯仿 与酸成盐溶于水、氯仿 与酸成盐，溶于水、 氯仿
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尿中海洛因及其代谢产物的检测（例二）
• 色谱条件：HP－1（聚甲基硅氧烷）毛细管柱（12m×0.2mm i.d.,0.33μm），进样口温度：260℃，柱温：170℃（1min）－ 10℃/min → 280℃（3min），传输线温度：290℃。乙酰可待因、丙 酰可待因、海洛因、丙酰单乙酰吗啡、丙酰吗啡和丙酰去甲可待因可 依次出峰被检出。 • 质谱采用选择离子监测模式（SIM），组分或其丙酰化衍生物的选择 离子分别为： 乙酰可待因（341，282，229）、丙酰可待因 （355，282，229）、 丙酰可待因－d3（358，285）、海洛因（327，369，268）、丙酰6 －MAM（383，327，268）、丙酰6－MAM－d6 （333，389）、 丙酰吗啡（341，268，397）、丙酰吗啡－d3（344，271），丙酰 去甲可待因。 • 定量采用内标法：所列各组分中第一个离子用于定量，可待因、单乙 酰吗啡、吗啡分别以各自的氘代物为内标，乙酰可待因和海洛因以 2H6－单乙酰吗啡作为内标。
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毒
品
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一、鸦片类（Opium)
鸦片(opium)又名阿片，俗称大烟、洋烟 是罂粟科罂粟属栽培植物罂粟(Papaver somniferum L.)和白花罂粟(Papaver somniferum L. waralbum D.C)未成熟果实，割裂其果皮后流出 乳汁的干燥物。 主要成分为鸦片生物碱。其中含量最高的为 吗啡(morphine)，可超过10％；其它生物碱有可 待因(codeine)、那可汀(narcotine)、罂粟碱 (papaverine)、蒂巴因(thebaine)。
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毛发中吗啡、单乙酰吗啡和可待 因的GC-MS检测(例一）
色谱保留时间和衍生物选择离子数据 吗啡-2TMS 429, 414, 236 ， 429/432 吗啡-D3-2TMS 432, 417, 239 O6-单乙酰吗啡-TMS 399, 340, 287， 399/402 O6-单乙酰吗啡-D3-TMS 402, 343, 290 可待因-TMS 371, 234, 178， 371/347 可待因-D3-TMS 374, 237, 181
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海洛因质谱图
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海洛因体内代谢过程
• 海洛因入体后迅速代谢，一般体内很难查出原药。 • 一般检测海洛因代谢产物O6－单乙酰吗啡和吗啡作为判断是否使用 过海洛因的依据。因吗啡也可由鸦片或含吗啡的药物引入，而O6－ 单乙酰吗啡只能来源于海洛因，故后者常被作为使用海洛因的标志。
• 毒品
– 吗啡、鸦片已成为广泛滥用的毒品。 – 海洛因是吗啡的衍生物，是目前国际上危害最大、流毒最广的毒 品。
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鸦片类的分析
分析 毒品鉴定
形 态 检 验 成 分 检 验
生物样品
活 体 检 材 尸 体 材 料
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罂粟花和罂粟果的形态
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注：第一个选择离子为分子离子。
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尿中海洛因及其代谢产物的检测（例二）
• 样品处理：尿样2ml，添加O6－单乙酰吗啡、可待因和吗 啡的氘代物各50ng作为内标，加0.1mol/L的磷酸盐缓冲液 （pH6.0）2ml，旋涡混合，离心，取上清液过 ZSDAU020 净化柱。加样前，柱子先用3ml甲醇、3ml去 离子水和1ml磷酸盐缓冲液活化；加样后，再依次用2ml去 离子水、2ml0.1mol/L的碳酸盐缓冲液（pH4.5）和3ml甲 醇淋洗柱子，除去杂质；吸干柱中液体，再用3ml二氯甲 烷－异丙醇－氨水（80:20:3）混合溶剂将组分从柱上洗 脱下来。洗脱液于40℃氮气流下吹干。残渣加丙酸酐衍生 化试剂和吡啶催化剂各50μl，于40℃加热1小时，使可待 因、单乙酰吗啡、吗啡等结构中的羟基丙酰化。氮气流吹 干多余试剂，最后用50μl甲苯－己烷－异戊醇（78:20:2） 溶解定容，供GC－MS分析。
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大麻植物
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大麻的药毒性
• 以四氢大麻酚活性最强，毒性最大,在植物 的雌穗、嫩叶、及未成熟果实中含量较高， 具致幻作用,能成瘾,大麻植物及其制品是 国际上滥用毒品之一,属国际公约和国家规 定严格管制的品种; • 大麻种子是中药,称火麻仁,有毒成分含量 较少,一般不受管制。
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二、大麻（cannabis satival L.）
• 来源
桑科人工栽培植物大麻,世界各地均有种植,以印度大 麻最为著名,我国新疆、云南等省分布较多。