05-06学年第一学期050911无机化学期终试卷答案(B)

05-06学年第一学期无机期终试卷答案(B)
（适用班级050911）
一、选择题 ( 共 13题 13分 )
1. (0415) (C)
2. (3790) (D)
3. (D) 4 .(A)
5. (B)
6. (A)
7. (D) [Ca 2+] = K sp / (3.0)2 = 4.39 ⨯ 10-12 mol ·dm -3 8. (D)
9. (B) 10. (B)
11. (D) 12. (0489) (A)
13. (0584) (A)
二、填空题 ( 共 8题 17分 )
1. (3) > (1) > (2)
2. (3726) 因为Fe 3+具有氧化性，而I -具有还原性，所以Fe 3+和I -不能共存。

3. (3303) 32.1
4. (6760) Ni(OH)3(s) + e -
= Ni(OH)2(s) + OH -(aq) Cd(s) + 2OH -(aq) = CdO(s) + H 2O(l) + 2e -
5. (3774) 5
6. Ce 4+ > Lu 3+ > La 3+ > Eu 2+
7. 碱；酸。

8. 3.6
三、问答题 ( 共 6题 34分 )
1. 8 分 (0948)
1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 3
n 4 4 4 4 4 l 0 0 1 1 1 m 0 0 0 -1 +1 m s +21 -21 +21 +21 +21 +5， p ， As 2O 3， 俗称砒霜。

2. 6 分 (6710)
(1) 能氧化Fe 2+ 和H 2O 2。

-27
2O Cr + 6Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H 2O -272O Cr + 3H 2O 2 + 8 H + = 2Cr 3+ + 3O 2 + 7H 2O
(2) 应选择 H 2O 2 在碱性介质中作氧化剂。

2-
2CrO + 3-2HO = 2-
24CrO + H 2O + OH -
(3) 不能，因为 ϕ(-272O Cr /Cr 3+) < ϕ(Cl 2/Cl -)。

-272O Cr + 6e - + 14H +2Cr 3+ + 7H 2O
ϕ(-272O Cr /Cr 3+) = 1.33 +6
059.0lg [12]14 = 1.48 (V) 所以反应可进行。

3. 5 分 不相同。

因为HCl 为强酸，在水中全部电离。

c (HCl) = [H +] = 10-3.80 = 1.6 ⨯ 10-4 (mol ·dm -3)
而HAc 为弱酸，在水中部分电离。

[H +] = (K a ·c (HAc))1/2 = 1.6 ⨯ 10-4 (mol ·dm -3)
所以c (HAc) = (1.6 ⨯ 10-4)2 / 1.8 ⨯ 10-5 = 1.4 ⨯ 10-3 (mol ·dm -3)
显然，c (HAc) > c (HCl)，由于两者体积相同，所以HAc 的量大于HCl 量，这样用于中和HAc 的NaOH 量更多一些
4. 5 分 2N 2O 5(g)2NO 2(g) + 2NO 3(g) (1)
NO 2(g) + NO 3(g)−
→−NO(g) + O 2(g) + NO 2(g) (2) NO(g) + NO 3(g)2NO 2(g)
(3) (1) + (2) + (3)得总反应方程式：2N 2O 5(g)4NO 2(g) + O 2(g)
因为 (2) 反应为慢步骤 所以v = k (NO 2) (NO 3)
(4) 由(1)式得 K 1 =[NO ][NO ][N O ]2232
252 所以 [NO 3] = (K 1)1/2[N O ][NO ]
252 (1)式平衡浓度 [NO 3] 即为(2)式中的起始浓度 (NO 3)
代入(4) v = k ' [NO 2] (K 1)1/2·(N O )(NO )
252= k ' (N 2O 5) 所以 速率方程为 v = k (N 2O 5)
5.(9999) 6分 (1) FeS + 4HNO 3 → Fe(NO)3 + S + NO +2H 2O
(2) 3As 2O 3 + 28HNO 3 + 4 H 2O → 6H 3AsO 4 + 9H 2SO 4 + 28NO
(3) 5KI + KIO 3 + 3H 2SO 4 → 3K 2SO 4 + 3I 2 + 3H 2O
(4) 4HBrO 3 → 2Br 2 + 5O 2 + 2H 2O
(5) 2KMnO 4 + 5H 2C 2O 4 + 3H 2SO 4 → 2MnSO 4 + 10CO 2 + K 2SO 4 +8H 2O
(6) 7PbO 2 + 2MnBr 2 + 14HNO 3 → 7Pb(NO 3)2 + 2Br 2 + 2HMnO 4 + 6H 2O
6. 4 分 若H 2O 2作还原剂，H 2SO 3作氧化剂，则
1E = ϕ(H 2SO 3/S) – ϕ(O 2/H 2O 2) = 0.45 - 0.69 = -0.24 (V) < 0
若H 2O 2作氧化剂，H 2SO 3作还原剂，则
2E = ϕ(H 2O 2/H 2O) – ϕ(SO 42-/H 2SO 3) = 1.77 - 0.17 = 1.60 (V) > 0
所以在酸性介质中，H 2O 2可以氧化H 2SO 3。

反应方程式为：H 2O 2 + H 2SO 3 = H 2SO 4 + H 2O
四、计算题 ( 共 4题 36分 )
1. 8 分 含AgCl 沉淀的溶液中加入锌粉后，设有2AgCl + Zn =
2Ag + Zn 2+ + 2Cl -
反应发生，则此反应的 E > 0
计算说明：AgCl 0.10 mmol 在 1.0 cm 3溶液中完全被 Zn 还原转变为 0.050 mol ·dm -3 Zn 2+ 和 0.10 mol ·dm -3 Cl -
ϕ(AgCl/Ag) = ϕ(Ag +/Ag) + 0.0591 lg(K sp /[Cl -])
= 0.80 + 0.0591 lg(1.6 ⨯ 10-10/0.10) = 0.28 (V)
ϕ(Zn 2+/Zn) = ϕ(Zn 2+/Zn) + (0.0591/2) lg[Zn 2+]
= -0.76 + 0.0295 lg(0.050) = -0.80 (V)
E =ϕ(AgCl/Ag) –ϕ(Zn 2+/Zn) = 0.28 + 0.80 = 1.08 (V) > 0
说明即使0.10mmol AgCl 全部溶解，E 仍然>0，反应并未达平衡，如还有更多的AgCl 存在，还会继续溶解直至达平衡。

2. 10 分Solution.
Calculation of [Ag +] at the point where AgCl precipitation starts:
K sp (AgCl) = [Ag +][Cl-] = 1.7 * 10-10
so [Ag +] = K sp /[Cl-] = 1.7 * 10-10/0.1 = 1.7 * 10-9 M
Calculation of [Br-] consistent with this [Ag +]:
K sp (AgBr) = [Ag +][Br-] = 5 * 10-13
so [Br-] = K sp (AgBr)/[Ag +] = 5 * 10-13/(1.7 * 10-9)
= 2.94 * 10-4 M
3. 8 分 (0485)
0485
12(2) -12
(1) + (3) + (4) 得： FeO(s) + 2H +(aq) =
Fe 2+(aq) + H 2O(l) 所以 m r H ∆=
12 m r H ∆ 2 -12
m r H ∆ 1 + m r H ∆3 + m r H ∆4 =12(-284.1) -12
(-822.2) + (-286.0) + (-86.2) = -103.2 (kJ ·mol -1)
4. 10 分 (6513)
PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡时的摩尔分数 69.1690.01-=0.183 69.1690.0=0.408 69
.1690.0=0.408 平衡分压/kPa 0.183 ⨯ 202.65 0.408 ⨯ 202.65 0.408 ⨯ 202.65
=37.1 =82.7 =82.7 K =1
PCl Cl PCl )(52
3-⋅⋅ p p p p =1011.377.822⨯=1.83 m r G ∆= -RT ln K = -8.314 ⨯ 523 ⨯ ln1.8 = -2.63 (kJ ·mol -1)
注：大连理工大学《无机化学》（第四版）考试内容：1、2、3、4、5、6、7、8章。