FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防
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最新整理FeS自燃现象在检修作业中的危害及预防石化企业因高含硫原料比例的提高,硫腐蚀的问题日益严重。
硫腐蚀产物多以FeS的形式出现,在设备停工检修阶段,若不米取有效预防措施,FeS遇空气会迅速发生氧化甚至燃烧。
所以,消除FeS成了高含硫原料加工设备停工检修的第一道必需的安全工序。
1 FeS在填料塔中形成机理
FeS是深棕色或黑色固体,难溶于水,密度4.74g/cm3,熔点1193C。
油
品中的硫大致分成活性硫和非活性流两大类。
活性硫包括单质活性流(S)、硫化氢(H2S、硫醇(RSH。
其特点是可以和金届直接反应成金届硫化物。
在200C以上,十硫化氢可和铁发生直接反应生成FeS。
360~390C之间生成率最大,至 450C左右减缓而变得不明显。
在350~400C 下,单质硫很容易与铁直接化合生成FeS在这个温度下,H2S可以发生分解:H2A S+H2
分解出的活性硫和铁的作用极强烈。
在200C以上,硫醇也可以和铁直接反应:
RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+ H2
非活性硫包括硫酰、二硫酰、环硫酰、喋吩、多硫化物等。
其特点是不能直接和铁发生反应,而是受热后发生分解,生成活性硫,这些活性硫按上述规律和铁发生反应。
不同温度下不同硫化物的分解,产生不同程度的硫腐蚀。
复杂的硫化物在115~120C开始分解,生成H2, 120〜210C比较强烈,350-400C达到最强烈的程度,480C基本完全分解。
在工艺系统内,只要有硫存在,必然会产生硫化业铁,它受介质的温度、流速、硫含量、硫的存在形式所影响。
硫化业铁的组成和性质也对硫化业铁的不断产生有较大影响。
如果生成的硫化业铁结构疏松,对钢铁无保护性,则加速硫化业铁的生成。