-稀土元素的光谱特征及

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元素周期表中稀土元素的特点与应用

元素周期表中稀土元素的特点与应用

元素周期表中稀土元素的特点与应用稀土元素是指原子序数为57至71之间的15种化学元素,它们在元素周期表中位于镧系元素下方的区域。

由于稀土元素具有一系列独特的物理和化学特性,它们在许多领域中具有重要的应用价值。

本文将探讨稀土元素的特点以及它们在不同领域中的应用。

一、稀土元素的特点1. 原子结构:稀土元素的原子结构比较复杂,外层电子结构的变化较小。

随着原子序数的增加,原子半径逐渐减小,原子核电荷增加,电子外层吸引力增强。

2. 磁性:稀土元素中的某些元素,如钕、钆等,表现出较强的磁性。

稀土元素的磁性主要来源于其内部配置的f电子。

这使得稀土元素在制备永磁材料等方面具有重要应用。

3. 化学反应性:稀土元素的化学反应性中等偏弱,容易与非金属元素发生反应,形成稀土化合物。

此外,稀土元素也能形成多种氧化态,具有较强的氧化性。

4. 光谱特性:稀土元素具有丰富的光谱特性,包括可见光和红外线范围。

这些特性使得稀土元素在激光器、荧光材料以及光纤通信等方面有广泛应用。

二、稀土元素的应用1. 电子技术领域:稀土元素在电子技术领域的应用非常广泛。

例如,镧系元素在显示器件中可用作磷光体,发出不同颜色的光,并形成彩色图像。

此外,稀土元素也可用于制备磁记录材料、半导体材料等。

2. 磁性材料:稀土元素在磁性材料中发挥着重要作用。

例如,钕铁硼永磁材料具有较高的磁性能,广泛应用于电机、声音设备、信息存储等领域。

其他稀土元素如铽、铒等也有磁性材料的应用。

3. 催化剂:稀土元素催化剂在化学工业中扮演重要角色。

稀土元素的催化剂可用于石油加工、化学合成、环境保护等各种反应中。

催化剂的加入能够提高反应速率和选择性,降低能量消耗。

4. 光电材料:稀土元素在光电材料方面有广泛应用。

稀土元素的光谱特性可用于制备激光器、荧光粉、发光二极管等器件。

稀土元素的发光稳定性高,具有较长的寿命。

5. 生物医学领域:稀土元素在生物医学领域的应用日益增多。

它们被用作示踪剂、荧光探针、抗肿瘤药物等。

2-稀土离子的光谱特性

2-稀土离子的光谱特性
如把在一定电子层上,具有一定形状和伸展方向的电 子云所占据的空间称为一个轨道,那么s、p、d、f 四个能级就分别有1、3、5、7个轨道
磁量子数与原子轨道
❖ 对于角量子数为l 的原子,m的取值有 (2l +1)个。(注意l 的取值从0开始,到±l)
❖ n、l 相同的轨道被称为等价轨道或简并轨道
s 轨道
物体而言); 电子的运动速度很大;
图中 表示原子核,一个小黑点代表 电子在这里出现过一次
➢小黑点的疏密表示电子在核外空间单 位体积内出现的概率的大小。
现代物质结构学说 电子云
描述核外电子运动状态的四个量子数
1、主量子数n(电子层)
原子核外的电子可以看作是分层排布 的。处于不同层次中的电子,离核的 远近也不同。离核愈近的电子层能级 愈低,离核愈远的电子层能级愈高。
原子半径 187.7 182.5 182.8 182.1 181.0 180.2 204.2 180.2 178.2 177.3 176.6 175.7 174.6 194.0 173.4 180.1
三价离子 La3+ Ce3+ Pr3+ Nd3+ Pm3+ Sm3+ Eu3+ Gd3+ Tb3+ Dy3+ Ho3+ Er3+ Tm3+ Yb3+ Lu3+ Y3+
❖ ② 泡利不相容原理:一条轨道最多容纳两个自旋 相反的电子。
各层最多容纳2n2 个电子
❖ 最外层不超过8个(K层2个) ❖ 次外层不超过18个, ❖ 倒数第三层不超过32个。
③ 洪特规则 (Hund’s rule):在等价轨道上,电子将尽先分占
各轨道,且自旋平行。(量子力学理论已证明:原子中自旋平行 电子的增多有利于能量的降低)

稀土材料原理知识点总结

稀土材料原理知识点总结

稀土材料原理知识点总结一、稀土元素的特性1. 稀土元素的化学性质稀土元素是一组具有相似化学性质的元素,它们在周期表中位于6s26p6下的14个元素,它们具有相似的电子排布和价电子结构,因此具有相似的化学性质。

这使得稀土元素有很多共同的应用领域。

2. 稀土元素的物理性质稀土元素具有很强的磁性和光学性质,这些特性使得稀土元素在磁性材料,光学材料等领域有着广泛的应用。

3. 稀土元素的丰富性尽管稀土元素在地壳中的丰度并不高,但是它们的分布比较均匀,而且存在的总量非常可观。

目前,全球稀土矿主要分布在中国、美国、澳大利亚、巴西等地。

二、稀土材料的磁性1. 稀土磁体的结构稀土磁体主要由稀土元素和过渡金属组成。

稀土元素的4f电子能级在接近费米能级的地方,其相互作用非常强,从而形成了局域磁矩。

而过渡金属元素也具有很强的磁性,两者结合起来形成的磁体具有很强的磁性。

2. 稀土磁体的磁性稀土磁体具有高磁化强度和高磁能积,这些特性使得稀土磁体在磁性材料领域有着广泛的应用,比如用于电机、发电机、传感器等领域。

3. 磁性调控稀土磁体的磁性可以通过调控其组分、结构和工艺来实现。

比如通过改变稀土元素和过渡金属的比例、改变晶格结构、改变烧结工艺等方法,可以调控稀土磁体的磁性,从而满足不同领域的需求。

三、稀土材料的光学性质1. 稀土材料在激光领域的应用稀土元素具有丰富的发射能级和跃迁能级,因此其在激光领域具有广泛的应用。

比如Nd、Yb、Er等稀土元素被广泛应用于固体激光器中。

2. 稀土材料的发光原理稀土材料在受到光激发后会发生电子跃迁,形成发射能级和吸收能级。

当外加激发源不再作用时,这些电子会发生自发辐射,从而产生发光现象。

3. 稀土材料的光谱特性稀土材料的光谱特性主要包括发射光谱和吸收光谱。

通过研究其光谱特性,可以深入了解稀土材料的发光机制和光学性质。

四、稀土材料的电学性质1. 稀土材料在电子器件中的应用稀土元素在电子器件领域也有着广泛的应用,比如用于红外探测器、热释电传感器等。

土壤—稀土元素的测定—ICP单道扫描直读光谱法

土壤—稀土元素的测定—ICP单道扫描直读光谱法

FHZDZTR0144 土壤稀土元素的测定ICP单道扫描直读光谱法F-HZ-DZ-TR-0144土壤—稀土元素的测定—ICP单道扫描直读光谱法1 范围本方法适用于地质样品,土壤样品中微量稀土元素的测定。

校准曲线范围为(µg/g):La1~20, Nd 0.5~10, Ce 2~20, Y 0.5~5, Pr 0.2~4, Sm 1.25~2.5, Gd, Dy 0.05~1, Eu, Tb, Er, Yb 0.025~0.5, Ho, Tm 0.0125~0.025, Lu 0.005~0.1。

2 原理用电感耦合等离子体(ICP)作为光谱激发源,将试样的气溶胶激发出所含元素的辐射光,经分光计分光后,借用单道扫描式检测器,选择最佳的稀土元素特征谱线,依序测量其谱线强度与标准稀土元素谱线强度相比较,由计算机软件包处理数据后,由打印机直接打出分析结果。

3 试剂和材料3.1 盐酸3.0mol/L,优级纯。

3.2 硝酸1.5mol/L,优级纯。

3.3 EGTA溶液0.1mol/L,称取38.1g乙二醇乙二醚二胺四乙酸于塑料杯中,悬浮于200mL水中,加入16g氢氧化钠,搅拌到溶液清澈,加水至1000mL,储存于塑料杯中备用。

3.4 离子交换树脂强酸性阳离子1×8(聚苯乙烯—二乙烯苯磺酸)H+交换树脂,粒度为100µm~74µm,交换柱0.6×11cm,流速0.32~0.36mL/min。

3.5 稀土元素标准溶液取光谱纯稀土元素氧化物,用优级纯盐酸溶解,配制成盐酸(1+9)的各个稀土元素贮备溶液,再按下表配制成标准系列。

元素Ce La Nd Y Pr Sm Gd Dy Eu Tb Er Yb Ho Tm Lu 高点 20 20 10 5 4 2.5 1 0.5 0.25 0.1 低点 2 1 0.5 0.25 0.2 0.125 0.05 0.025 0.0125 0.005 4 仪器4.1 ICP-AES单道扫描式直读光谱仪,全息光栅,刻线2400/mm,焦距1m。

稀土元素 发光谱

稀土元素 发光谱

稀土元素发光谱
答:稀土元素具有独特的发光性质,其发光光谱是一个重要的研究领域。

稀土元素在受到特定能量的光照射时,会吸收能量并跃迁到高能级,然后通过辐射跃迁回到低能级,释放出光子。

这个过程就是稀土元素的发光现象。

由于稀土元素具有丰富的能级结构,它们可以产生多种不同波长的光,形成丰富多彩的发光光谱。

通过对稀土元素发光光谱的研究,人们可以了解稀土元素的能级结构、跃迁机制以及与周围环境的相互作用等重要信息。

这些信息对于理解稀土元素的发光性质、开发新的发光材料以及优化现有发光器件的性能都具有重要的意义。

此外,稀土元素发光光谱在生物医学、环境监测、能源科学等领域也有广泛的应用。

例如,利用稀土元素荧光探针可以实现对生物体内特定分子的高灵敏度检测;在能源领域,稀土元素荧光材料可以用于太阳能电池、LED等器件的优化和改进。

总之,稀土元素发光光谱是一个充满挑战和机遇的研究领域,对于推动科学技术的进步和发展具有重要意义。

稀土材料的光谱研究及应用

稀土材料的光谱研究及应用

稀土材料的光谱研究及应用光谱研究是一种分析微观结构和物质性质的方法,也是现代材料科学发展的重要领域之一。

稀土材料作为一种特殊的功能材料,在光谱研究和应用中发挥着重要的作用。

本文将从稀土材料的分类、光谱研究方法及其应用等方面详细介绍稀土材料的光谱研究及应用。

一、稀土材料的分类稀土元素是指周期表中的镪(La)、铈(Ce)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、钇(Y)、镱(Yb)、铥(Tm)这14种元素和其相邻的2个元素镨(Pr)和掺入的铥质钨等元素。

其中,钕、铕、钆、铽、镝、铒、铥、镱和铈是常见的稀土元素。

而稀土材料是指由稀土元素组成的多种化合物、合金、氧化物、陶瓷和玻璃等复杂的功能材料。

按照晶体结构和化学成分的不同,稀土材料可以分为单晶体、多晶体、氧化物、复合材料和配合物等多种类型。

二、光谱研究方法1. 紫外可见光谱紫外可见光谱是一种常用的分析稀土元素的方法。

由于稀土元素处于内层电子结构中,紫外光和可见光能激发其价电子到空轨道上,形成特有的吸收峰。

利用紫外可见光谱,可以准确测定稀土元素在材料中的含量,刻画其能级结构,研究其光物理和电子结构等性质。

2. 荧光光谱稀土材料具有良好的荧光性能,能够产生强烈的荧光信号。

荧光光谱是一种研究稀土材料光物理性质的方法。

在荧光光谱中,稀土材料受到光激发后会发生荧光发射,光谱图中的峰值位置和强度反映了材料的激发态和发射态能级差异。

荧光光谱可用于研究稀土材料的荧光增强机制,设计高效的荧光探针和显微成像材料等。

3. 磁共振光谱磁共振光谱是一种测量物质中核自旋共振信号的方法。

在稀土元素中,具有自旋磁矩的核子有Nd、Gd、Tb、Dy中的一些同位素,可以利用核磁共振谱(NMR)和电子顺磁共振谱(EPR)技术,研究稀土材料的晶体结构、分子构型和磁学行为等。

三、稀土材料的应用稀土材料的应用领域非常广泛,涉及光电、催化、生物医学、环境保护、新能源等多个方面。

神奇的荧光了解荧光物质中的稀土元素

神奇的荧光了解荧光物质中的稀土元素

神奇的荧光了解荧光物质中的稀土元素神奇的荧光:了解荧光物质中的稀土元素荧光物质被广泛应用于各个领域,如灯具、显示屏和发光材料等等。

这些荧光物质中的稀土元素起到了至关重要的作用。

本文将带领读者一同探秘荧光物质中的稀土元素,了解其特性和应用。

一、荧光物质荧光物质是指那些能够吸收光能,并在短时间内再次辐射出光的物质。

它们具有光谱特征明显、亮度高、色彩丰富的特点。

荧光物质主要分为有机荧光物质和无机荧光物质两大类。

二、稀土元素稀土元素是指周期表中的镧系元素,包括15个元素,从镧(La)到镥(Lu)。

它们虽然在自然界中并不少见,但由于化学性质的相似,提纯和分离稀土元素并不容易,因此被称为“稀有”土壤元素,简称稀土元素。

稀土元素的特殊电子结构决定了它们在特定条件下可以产生荧光。

稀土元素离子具有复杂的能级结构,包含多个能级跃迁能级,使得它们能够吸收和辐射出不同波长的光线,从而呈现出丰富多彩的荧光颜色。

不同的稀土元素具有不同的电子结构和能级跃迁,因此荧光物质中的稀土元素种类不同,其荧光颜色也有所差异。

三、稀土元素在荧光物质中的应用1. 荧光灯和LED稀土元素在照明技术中发挥着重要作用。

荧光管灯和白炽灯相比,具有节能、寿命长、颜色鲜艳等优点。

荧光灯中的荧光粉主要由氧化镝(Dy2O3)和氧化三钐(Sm2O3)等稀土元素组成,使得荧光灯可以发出明亮而丰富的白光。

而近年来兴起的LED照明技术中,稀土元素也扮演了重要角色。

通过调整稀土元素的组合和掺杂浓度,可以产生各种各样的颜色,从红色到蓝色,从绿色到黄色,满足了不同场合的照明需求。

2. 显示屏和荧光指示剂现代显示技术中广泛应用的LCD(液晶显示屏)和LED显示屏也离不开稀土元素。

LCD背光源中使用的荧光物质通常包含多种稀土元素,以发出均匀而明亮的光线。

荧光指示剂中的荧光粉也利用稀土元素的荧光效应,使得指示剂在光线的照射下呈现出明亮的颜色。

3. 发光材料稀土元素还被广泛应用于发光材料中,如荧光粉和磷光粉。

稀土元素在发光材料中的应用

稀土元素在发光材料中的应用

稀土元素在发光材料中的应用稀土元素是指在自然界中含量较少,具有独特的电子构型和能带结构的化学元素。

稀土元素由于其特殊的物理化学性质和良好的光学性能,被广泛应用于发光材料、光电器件、催化剂、磁材料等领域。

其中,在发光材料中占有重要地位,本文将着重探讨稀土元素在发光材料中的应用。

一、稀土元素的光学性能稀土元素由于其晶体结构中存在的稀土离子,使得其具有特殊的能带结构和电子能级分布。

这一点又决定了它们在发光材料中具有特殊的光学性能。

1. 显色性稀土元素在光谱上的激发带和发射带都集中在紫外和可见光谱区域内,而且能带分布较为分散,使得激发带和发射带之间的能量差比较小,从而具有较高的显色性和亮度。

这为发光材料的量子效率提供了保障。

2. 稳定性稀土元素的离子体积较大,极化度低,光谱结构稳定性较高,激发和发射光谱带的位置和强度基本不受环境因素的影响。

3. 窄线宽由于稀土元素离子的分子场效应的影响,其能级分布比较分散,发射光谱带突出,相邻的能级之间能量差比较小,使得发射带较窄,从而具有更好的颜色纯度和更高的发光效率。

二、稀土元素因其特殊的光学性能,被广泛应用于发光材料领域。

1. 稀土荧光材料稀土元素的激发和发射光谱分别在紫外和可见光谱区域,这为稀土元素作为发光剂提供了可能。

利用稀土元素在材料中的荧光性质,可以制备出多种稀土荧光材料。

例如,用铝、锶、硝酸和稀土离子作为原料,加入氧化铜,在高温下烧结制得的SrAl12O19:Eu2+荧光材料,该材料可通过调整Eu2+的浓度,得到蓝色或绿色光谱。

2. 稀土蓝宝石材料稀土元素在蓝宝石晶体中取代一部分铝离子,形成了稀土蓝宝石材料。

这些材料不仅具有纯天然蓝宝石的宝贵性质,而且还具有稀土元素的光学性质,可以发射出多种不同波长的光,应用于光学领域。

例如,使用Y3Al5O12:Ce3+、Tb3+、Mn4+制备的稀土蓝宝石材料,这种材料可以用于LED照明、荧光粉、荧光棒等多种场合。

3. 稀土发光纤维材料稀土元素发光纤维材料有着很好的应用前景。

XRF和ICP-MS测定3种稀土元素分析比较

XRF和ICP-MS测定3种稀土元素分析比较

XRF ICP-MS3稀土元素(Rare Earth Elements,简称REE)在现代工业、能源、军事等领域有着广泛的应用,其中包括永磁材料、催化剂、蓄电池、高温合金等。

因此,精确测定稀土元素含量对于保证工业生产和科学研究具有重要意义。

本文将分别介绍XRF 和ICP-MS 两种方法,并对它们在稀土元素分析中的优缺点进行比较。

一、XRF 技术X 射线荧光光谱分析(X-ray fluorescence spectrometry,XRF)是一种非破坏性的快速分析技术,被广泛应用于考古、化学和材料科学等领域。

在XRF 技术中,样品暴露在X 射线束下,原子内部的电子会被激发到更高的能级,然后回到基态时会发射X 射线光子。

样品在回收到基态时发射的X 射线是柱质谱仪可以捕捉的,并且每个元素特定能量的X 射线具有唯一的波长和转换能量,因此使用XRF 技术可以获得样品中不同元素的信息。

当应用于稀土元素的分析时,XRF 技术需要特定的仪器来探测稀土元素较低的X 射线发射能量。

XRF 技术对于稀土元素的分析优点在于其速度快、非破坏性、直接、准确和对多种元素分析能力强。

XRF 技术的仪器易于温度、压力和形状适应,可以适用于各种样品类型和形态。

其缺点在于其检测能力有限,不能检测极低和极高浓度中的元素。

此外,XRF 仪器需要更多的样品制备步骤,如研磨和加热,以减少元素包裹在样品表面的污染。

二、ICP-MS 技术电感耦合等离子体质谱法(Inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)是一种广泛应用于溶液和气态样品的化学分析技术。

将样品转化成液态后,在高温、低压的电感耦合等离子体内将样品离子化,然后在质谱仪中分离和检测各个离子。

在这个过程中,样品中的分子和离子可以被氧化,减少或氢化。

ICP-MS 技术能够对元素浓度进行极低浓度的定量分析,并可以分类区分稳定和放射性同位素。

稀土元素发光特性及其应用(精)

稀土元素发光特性及其应用(精)
high_technology.This article gives a brief introduction for their c haracteristic of luminescence and their util-i
ty.
Keywords:rare_earth;luminescence material;laster material;fluorescence material
激光在医学上可当成/手术刀0用于眼科和牙科等外科手术.例如钬激光器[8]便可用于治疗青光眼.手术时,医生向结膜皮层插入一根石英光纤针,将钬激光器发射的激光输送到巩膜上,通过控制,在巩膜上烧出直径为0.2-0.3毫米的小孔,让一种药液泻流到结膜和巩膜之间的腔体内,以保持正常眼压,从而治愈青光眼病.脉冲钕激光器(Nd-YAG,钕钇铝石榴石已用于牙科医疗中,并逐步取代古老的钻孔机.该激光器具有1.06微米的波长,3瓦的最大输出功率,可用于治疗硬牙组织和软牙组织,还可除去牙齿腐烂物而不会让病人感觉到疼痛.另外,稀土激光材料(如Y3Al5O12Nd还可以用于激光治疗消化道息肉(包括大肠、胃、十二指肠,贲门和食管息肉、鼻咽部囊肿、咽部血管瘤等病症,均取得很好疗效[9].
第12卷第4期
化学研究Vol.12 No.42001年12月C HE MICAL RESEARC H Dec.2001
的La3+离和4f层全满的Lu3+离子以及4f层半充满的Gd3+离子为无色,其他稀土离子的颜色以Gd3+离子为对称轴,其颜色具体为[3]:
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
近年来,稀土元素作为光学高新材料的原料宝库,其价值和应用日益受到广泛的关注,世界各国都把目光投向稀土元素功能的开发上,稀土元素被称为21世纪的战略元素.稀土元素性质相似,最初是从相当稀少的矿物中,以氧化物的形态发现的.以前常把氧化物称为土,因此得名稀土.稀土元素属于元素周期表中ÓB族,它包括钪(Sc和钇(r和镧系元素在内,一共17种元素.镧系元素镧(La、铈(Ce、镨(Pr、钕(Nd、钷(Pm、钐(Sm、铕(Eu、钆(Gd、铽(Tb、镝(Dy、钬(Ho、铒(Er、铥(Tm、镱(Yb、镥(Lu.

第三章:稀土元素的光谱特征及

第三章:稀土元素的光谱特征及
谱带,谱带的位置越向低波数方向移动。 例如: Sm3+ Eu3+ Yb3+的Br-配合物电荷跃迁 吸收谱带的位置比Cl-的配合物电荷跃迁吸收谱 带的位置出现在较低波数处。 b.对于给定的配体来说:金属离子氧化性强,越 易获得电子,电荷跃迁吸收谱带越易出现在较 低波数处。
例如: Sm3+ Eu3+ Tm3+Yb3+的配合物中易出现
b. f-f跃迁光谱是类线性的光谱 谱带尖锐的原因是:处于内层的4f电子受到5s
和5p电子的屏蔽,受环境的影响较小,所以自由 离子的光谱是类原子的线性光谱。
[Kr]4d104fn5S25P65d0-16S2 于d-d跃迁吸收光谱有所区别: 由于d电子是处于外层,易受环境的影响使谱
带变宽。
如稀土离子的f-f 跃迁谱带的分裂为100cm-1左 右,而过渡金属元素的d-d跃迁谱带的分裂
4I15/2 4F9/2
6F1/2 6F56/H2 6F56/F23/72/2
6H7/2 6H9/2 6H11/2 6H13/2
6H15/2 Dy
§3-2稀土离子的吸收光谱 稀土离子的吸收光谱的产生归因于三种情
况: 来自fn组态内的能级间跃迁即f-f跃迁; 组态间的能级间跃迁即f-d跃迁; 电荷跃迁如配体向金属离子的电荷跃迁。
Er3+ (4f11) 364-652 微红
Ho3+ (4f10) 287-641 粉红

Dy3+ (4f9 ) 350-910 黄
Tb3+ (4f8) 284-477 无色
Sm2+ (4f6)
红褐色
Yb2+ (4f14)
绿色
从上表可看出: RE3+的颜色,其中4fn ,4f14-n组态的离子有

稀土元素的光谱特征及

稀土元素的光谱特征及
2
其中Sm3+ Eu3+除了基态(6H5/2, 7F0)向激
3
发态跃迁外,还存在着由第一、二激发态
4
( Sm3+ :6H7/2 和Eu3+ :7F1 7F2)向更高能态
5
的跃迁。能级图.ppt
6
Sm3+ Eu3+的这种有别于其它三价稀土离子
7
的情况是由于Sm3+ 的6H7/2 和Eu3+ 的7F1 7F2
8
能级与基态能级差太小,常温下部分离子可居于
9
上述能态的原因。
10
2.f-d跃迁光谱 稀土离子的f-d跃迁光谱不同于f-f跃迁光 谱。 4f n → 4f n-15d1跃迁是组态间的跃迁。 这种跃迁是宇称选律规则允许的,因此 4fn→4fn-15d1跃迁强度较大。 摩尔消光系数 Є=50-800 l/molcm。 稀土离子(III)的4fn → 4fn-15d1 跃迁吸收带一般出现在紫外光区。 并具有以下 特点:
3-3稀土配合物的吸收光谱
当稀土离子与配体形成配合物时,配
体场对稀土离子的f-f跃迁光谱产生一定
的影响,通常使f-f跃迁谱带位置发生移
动,同时也会改变谱带的强度。
下面我们将从这两个方面分别讨论稀
土配合物的吸收光谱。
01
02
形成配合物后中心离子与配体之间存
01
在着某种程度的共价作用,这种共价作用
04
移;
05
配体的电子云部分转移到稀土离子的
06
空的6s6p轨道上形成部分共价键,同时
07
对4f轨道能级产生影响,使4f轨道能级发
08
生改变,导致谱带位移。
影响电子云重排效应的因素: a.配体的性质: 稀土离子配合物电子云重排效应的 大小可定量的用电子云重排参数 (1-β,)来表示。 (1-β,)越大表示谱带位移程度 越大。

稀土离子与光谱发射

稀土离子与光谱发射

稀土离子与光谱发射在物理和化学领域中,稀土元素被广泛应用于光学和材料科学中。

特别是稀土离子的光谱发射性质,引起了科学家们的极大兴趣。

本文将探讨稀土离子的光谱发射,并介绍其在不同领域中的应用。

稀土元素指的是原子核周围的电子壳层中的配位电子数为4f的元素。

它们具有特殊的能级结构,可以在可见光谱范围内发射出特定的光线。

这是由于稀土元素的4f电子壳层与外部电子壳层之间的能级差异,使得稀土离子在激发态和基态之间进行能量转移。

稀土离子的光谱发射是一个复杂的过程,涉及到多种因素的相互作用。

首先,激发源的选择对光谱发射效果有重要影响。

常用的激发源包括光栅和激光。

光栅可以通过光谱拉曼散射的方式激发稀土离子,而激光则可以通过光子的能量传递来激发。

不同的激发源会导致不同的发射光谱。

其次,稀土离子的能级结构和晶体场效应对光谱发射起着重要作用。

由于稀土离子的特殊电子配位结构,其能级具有一定的规律性。

例如,由于内层电子的屏蔽效应,稀土离子的电子能级会发生裂分。

而晶体场效应则可以进一步改变电子能级结构,对光谱发射波长产生影响。

因此,了解稀土离子的能级结构和晶体场效应是解析其光谱发射的关键。

此外,稀土离子与基质的相互作用也会影响光谱发射。

由于稀土离子的稀有性,它们往往被嵌入到一种基质中,形成稀土离子掺杂材料。

基质的选择和组成会影响稀土离子的发光效果。

例如,选择适当的基质可以提高稀土离子的发光强度和稳定性。

研究如何优化基质和稀土离子之间的相互作用,对于实现高效的光谱发射非常重要。

稀土离子的光谱发射在许多领域中都有应用。

在光学和激光技术中,稀土元素的光谱发射被用于制备高效的激光材料。

例如,掺杂带有稀土离子的玻璃或晶体可以产生高功率、高能量激光。

此外,稀土离子的光谱发射还被应用于荧光材料的制备。

利用稀土离子的特殊能级结构和光谱发射性质,可以制备出具有特殊发光效果的材料,如荧光粉和发光二极管等。

除了光学领域,稀土离子的光谱发射在生物医学和环境监测等领域也有广泛应用。

稀土元素的光谱特征

稀土元素的光谱特征

b.对于给定的配体来说: 当稀土离子一定时,配体的还原性强,易给 出电子,配合物中易出现电荷跃迁吸收谱带。 如:对于Sm3+ Yb3+的环戊二烯和环辛四 烯配合物来 说,由于环辛四烯的还原性较环 戊二烯强,因此在 Sm3+ Yb3+的环辛四烯配 合物中可以看到电荷跃迁吸收谱带。
RE
RE
(2). 谱带的位置: a.配体的还原性强,配合物中易出现电荷跃迁吸收 谱带,谱带的位置越向低波数方向移动。 例如: Sm3+ Eu3+ Yb3+的Br-配合物电荷跃迁 吸收谱带的位置比Cl-的配合物电荷跃迁吸收谱 带的位置出现在较低波数处。 b.对于给定的配体来说:金属离子氧化性强,越 易获得电子,电荷跃迁吸收谱带越易出现在较 低波数处。
例如: Sm3+ Eu3+ Tm3+Yb3+的配合物中易出现 电荷跃迁吸收谱带. 而且Eu3+的电荷跃迁吸收谱带出现在较低 波数处; Tm3+的电荷跃迁吸收谱带出现在较高波数 处. 原因:Eu3+的氧化性最强,易获得电子; Tm3+的氧化性最弱,得电子较难,需 吸收较高能量才能发生跃迁。
说明三价稀土离子的氧化性顺序。
(2)影响电子云重排效应的因素: a.配体的性质: 稀土离子配合物电子云重排效应的 大小可定量的用电子云重排参数 (1-β,)来表示。 (1-β,)越大表示谱带位移程度 越大。
稀土配合物的(1-β,)顺序如下: F-<H2O<acac(乙酰丙酮)<bac(苯甲酰丙酮)<dipy<phen< Cl- < Br- < I- < O22b.金属离子的性质: 不同的金属离子与同一配体结合能力不同, 引起谱带位移和方向不同。金属离子与配体键和 程度越大,谱位移越大,通常谱带红移。但也有 个别紫移。

稀土掺杂多模态发光材料的制备及防伪应用

稀土掺杂多模态发光材料的制备及防伪应用

稀土掺杂多模态发光材料的制备及防伪应用稀土掺杂多模态发光材料的制备及防伪应用前言随着科学技术的快速发展,新材料的研究和应用不断涌现。

稀土掺杂多模态发光材料作为一种新型材料,具有优异的光学性能和广泛的应用前景。

本文将介绍稀土掺杂多模态发光材料的制备方法,并探讨其在防伪应用中的潜力。

1. 稀土元素及其发光特性稀土元素是指在化学元素周期表中的镧系元素,包括15个元素,从镧(La)到镱(Lu)。

稀土元素具有独特的能级结构和发光特性,可以在可见光波段和紫外光波段发射出特定波长的光。

由于稀土元素的光谱特性与其原子结构密切相关,因此通过控制稀土元素的添加量和配比,可以实现不同波长的发光。

2. 多模态发光材料的制备方法2.1 溶液法溶液法是一种常用的多模态发光材料制备方法。

通常采用化学还原法或水热法将稀土元素的溶液与其他成分的溶液混合,通过调节反应条件(如温度、pH值等)和配比(如稀土元素浓度、添加剂浓度等),可以实现多模态发光材料的制备。

溶液法具有简单、高效的特点,可以实现大规模制备,适用于工业化生产。

2.2 固相法固相法是一种通过固相反应将稀土元素和其他成分的粉末混合,然后进行高温烧结得到多模态发光材料的制备方法。

此方法通常需要较高的制备温度和较长的制备时间,但可以实现较高的晶格质量和光学性能,适用于制备需要较高质量的多模态发光材料。

3. 多模态发光材料在防伪应用中的潜力多模态发光材料具有丰富的光学特性和发光波长可调节性,可应用于多种领域,如生物医学、信息显示和安全防伪等。

其中,在防伪应用中,多模态发光材料具有独特的优势。

3.1 发光波长可调节性多模态发光材料可以通过调节稀土元素的配比和添加剂的种类,实现不同波长的发射。

这使得多模态发光材料可以应用于各种不同的防伪标志或标签中,以提高产品的防伪性能和独特性。

3.2 多模态发光特性多模态发光材料可以实现不同的发光模式,如可见光和紫外光发射等。

这些不同的发光特性可以用于设计复杂的防伪标志,并提供多重防伪层次,增加产品的安全性和可追溯性。

稀土元素原子发光光谱

稀土元素原子发光光谱

稀土元素原子发光光谱1.引言稀土元素具有独特的电子结构和化学性质,这使得它们在许多领域中具有重要应用价值。

从工业到科研,稀土元素都扮演着不可或缺的角色。

了解稀土元素的原子发光光谱特性及分析方法,对于深入理解和应用稀土元素具有重要意义。

2.稀土元素概述稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)。

这些元素在自然界中普遍存在,但在地壳中的丰度较低。

3.原子发光光谱原子发光光谱是研究原子能级跃迁的一种重要技术。

当原子从高能级跃迁到低能级时,会释放出光子,其能量等于两个能级之间的差距。

通过分析这些光子的波长和强度,我们可以了解原子的结构和化学反应动力学。

4.稀土元素原子发光光谱特性不同的稀土元素具有独特的原子发光光谱。

这些光谱不仅反映了元素的原子结构和电子跃迁特性,还与其化学性质密切相关。

通过对这些光谱的研究,我们可以了解稀土元素的化学反应动力学、离子化态、浓度等信息。

5.光谱分析方法光谱分析方法是一种重要的化学分析手段,可用于定性、定量分析物质中的元素组成及其含量。

常用的光谱分析方法包括原子吸收光谱、原子发射光谱、原子荧光光谱等。

这些方法可单独使用,也可结合使用以提高分析精度和效率。

6.光谱应用领域稀土元素的原子发光光谱在多个领域具有广泛的应用价值。

例如,在地质学中,稀土元素的光谱特征可用于研究地球的形成和演化过程;在环境科学中,稀土元素的光谱特征可用于检测环境污染程度;在材料科学中,稀土元素的光谱特征可用于研究材料的结构和性能。

此外,稀土元素的光谱特征还在冶金、电子、光学等领域得到广泛应用。

稀土材料的发光光谱与荧光探针研究

稀土材料的发光光谱与荧光探针研究

稀土材料的发光光谱与荧光探针研究简介稀土材料是一类具有特殊光学和电学性质的材料,由于稀土离子对于外界电磁场的敏感性,使得它们在光谱学和荧光探针研究中得到了广泛的应用。

本文将重点介绍稀土材料的发光光谱特性,并探讨其在荧光探针研究中的应用。

稀土元素和发光机制稀土元素包括镧系和铈系元素,它们的能级结构决定了稀土材料的发光性质。

稀土离子在晶格场中的能级分裂使得它们能够吸收和发射特定波长的光线。

稀土元素的发光机制可以分为两种:宽带发光和尖峰发光。

宽带发光宽带发光是稀土离子在能级之间进行非辐射跃迁所产生的光谱。

这种发光通常呈现出连续的光谱分布,其波长范围广泛,使得稀土材料可以发出多种颜色的光线。

宽带发光的机制包括激子和多重激发态的形成。

尖峰发光尖峰发光是稀土离子在能级之间进行辐射跃迁所产生的光谱。

这种发光呈现出锐利的发射峰,波长非常特定,使得稀土材料可以作为荧光探针进行荧光检测。

尖峰发光的机制包括电子跃迁和能量传递过程。

荧光探针研究中的应用稀土材料的发光特性使其成为理想的荧光探针,在生物医学、环境监测和材料科学等领域中得到了广泛应用。

生物医学应用稀土材料的尖峰发光性质使其能够作为荧光探针用于生物医学研究。

通过掺杂稀土离子的生物标记剂,可以实现细胞和组织的定位和追踪,用于诊断和治疗疾病。

此外,稀土材料还可以用于荧光显微镜、荧光共振能量转移和荧光传感等技术,实现生物分子的定量检测和成像。

环境监测应用稀土材料的广泛吸收和发射波长范围使其成为环境监测领域中的理想荧光探针。

通过掺杂稀土离子的环境标记剂,可以实现对水质、大气污染和土壤污染等环境参数的荧光检测和监测。

稀土材料可以实现高灵敏度、高选择性和实时监测,为环境保护和治理提供了有力工具。

材料科学应用稀土材料可以通过掺杂和调控稀土离子的能级结构来改变其发光性质。

这使得稀土材料在材料科学领域中具有广泛的应用前景。

通过掺杂不同浓度和组分的稀土离子,可以实现材料的荧光增强、发光颜色调控和光电器件的性能优化。

稀土离子的发射光谱范围

稀土离子的发射光谱范围

稀土离子的发射光谱范围
稀土离子的发射光谱范围取决于其电子能级结构和能量级差。

稀土元素有多个价电子能级,每个能级之间的跃迁会产生特定波长的光线。

稀土离子常见的发射光谱范围一般在红外、可见光和紫外光区域。

常见的稀土离子及其发射光谱范围如下:
1. 锗离子(Ge3+):发射红外光,波长范围约在1.9-
2.3微米。

2. 铥离子(Tm3+):发射可见光和近红外光,波长范围约在400-3700纳米。

3. 镨离子(Pr3+):发射可见光,波长范围从近红外到深红,可达到400-700纳米。

4. 铈离子(Ce3+):发射蓝色光和近紫外光,波长范围约在300-500纳米。

5. 钆离子(Gd3+):发射可见光和近紫外光,波长范围在
200-900纳米之间。

6. 镝离子(Dy3+):发射红色和黄色光,波长范围在400-700纳米之间。

需要注意的是,稀土离子的发射光谱范围也受到溶剂、温度和杂质等因素的影响。

此外,稀土离子发射光谱范围的确定也需要通过实验测定和研究来获得。

无机材料中稀土元素的光学性质与其应用

无机材料中稀土元素的光学性质与其应用

无机材料中稀土元素的光学性质与其应用稀土元素是指原子序数为57-71的一组元素,其中包括具有广泛应用前景的镧系元素和钇系元素。

这些元素在无机材料中的应用越来越广泛,这主要归功于它们具有的独特光学性质。

本文将从无机材料中稀土元素的光学性质和其应用两个方面进行探讨。

1. 无机材料中稀土元素的光学性质无机材料中稀土元素的光学性质主要表现为它们的能带结构和电子能级结构的特殊性质。

由于稀土元素外层电子结构与其他元素有所不同,因此,它们的能带结构和能级结构也具有一些独特的特征。

例如,稀土元素的价电子壳层表现出非常窄的能带带宽,这导致它们的反射和透射谱具有复杂的结构,且呈现出吸收带和荧光带。

此外,稀土元素还具有较长的寿命和高度选择性的吸收和发射。

这意味着它们可以被用作传感器和光谱学分析工具,例如在红外吸收光谱、荧光光谱和磁光光谱中的应用。

此外,它们还具有较高的荧光量子效率和统计精度,这也使得它们特别适合用于标记和荧光成像和显示领域。

例如,荧光标记的稀土元素(wect)、钇和镧,可以广泛应用于荧光成像、生物分子分析和分子探针研究等领域。

2. 无机材料中稀土元素的应用稀土元素在无机材料中的应用非常广泛,主要集中在照明、显示、传感和生物医药等领域。

2.1 照明稀土元素最常用的应用之一就是照明。

在照明领域,钇铝石榴石(YAG)是应用最为广泛的无机材料之一。

YAG是一种半导体物质,由钇、铝和氧原子组成。

它具有稳定的晶体结构、高热导率和高透光率,是一种非常理想的发光材料。

稀土元素可以被掺入到YAG中,使得它能够发出吸收波段之外的可见光。

由于其高亮度和色纯度,YAG已成为LED和激光照明领域中的重要材料。

2.2 显示稀土元素被广泛应用于显示领域。

钇铝镁透明电介质(YAM)是一种用于液晶显示器(GLCD)的透明电介质,其中钇和镁元素的掺杂使得它具有很高的穿透率和反射率。

此外,稀土元素还可以被掺入到发光二极管(LED)中,以实现纯绿、红色和蓝色的发光。

钕的吸收发射光谱

钕的吸收发射光谱

钕的吸收发射光谱
钕(Nd)是一种稀土金属元素,其在光谱分析中的应用主要涉及到发射光谱和吸收光谱。

以下是钕的吸收发射光谱的特点:
1. 发射光谱:钕元素在激发状态下会发出特定的谱线,这些谱线称为发射光谱。

钕的发射光谱主要用于测量水中或食品中各种元素的含量,例如检测河水是否受到污染。

钕发射光谱的应用领域还包括分析地质样品、环境监测等。

2. 吸收光谱:钕元素的吸收光谱是指在特定波长下,钕原子或离子吸收光子而从低能级跃迁到高能级所产生的光谱。

吸收光谱可用于分析钕元素在不同波长下的吸收特性,从而为光谱分析提供依据。

钕的吸收发射光谱特点:
- 发射光谱:钕发射光谱具有特征性,可用于识别和分析钕元素及其化合物。

不同价态的钕离子(如 Nd^3+、Nd^2+等)发射光谱的形状和强度有所不同,可用于鉴别化合物的组成。

- 吸收光谱:钕吸收光谱显示了钕原子或离子在特定波长下的吸收特性。

通过测量钕元素的吸收光谱,可以了解其在不同波长下的吸收强度,从而为光谱分析提供数据支持。

钕的吸收发射光谱在化学、环境、地质等领域具有重要的应用价值。

通过研究钕的吸收发射光谱,可以更好地了解钕元素的性质和光谱特性,为实际应用提供科学依据。

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第三章:稀土元素的光谱特征及磁性
稀土元素由于具有未充满的4f电子壳层和 4f电子被外层的5s,5p电子屏蔽的特性,使稀 土元素具有极复杂的类线性光谱。吸收光谱使 稀土离子大多有色,发射光谱使许多稀土化合 物产生荧光和激光。荧光光谱将放在后面的章 节,本章主要介绍吸收光谱、激光发射光谱和 磁学性质。
[Xe]4fn5d0-16s2
电荷跃迁吸收谱带. 而且Eu3+的电荷跃迁吸收谱带出现在较低
波数处; Tm3+的电荷跃迁吸收谱带出现在较高波数
处. 原因:Eu3+的氧化性最强,易获得电子; Tm3+的氧化性最弱,得电子较难,需
吸收较高能量才能发生跃迁。
说明三价稀土离子的氧化性顺序。
Φ0 Tm3+/Tm2+<-1.51 v Φ0 Sm3+/Sm2+=-1.51 v Φ0 Yb3+/Yb2+=-1.21 v Φ0 Eu3+/Eu2+=-0.429 v
(1-β,)越大表示谱带位移程度 越大。
稀土配合物的(1-β,)顺序如下: F-<H2O<acac(乙酰丙酮)<bac-
(苯甲酰丙酮)<dipy<phen< Cl- < Br- < I- < O22b.金属离子的性质:
不同的金属离子与同一配体结合能力不同, 引起谱带位移和方向不同。金属离子与配体键和 程度越大,谱位移越大,通常谱带红移。但也有 个别紫移。
2.f-d跃迁光谱 稀土离子的f-d跃迁光谱不同于f-f跃迁光
谱。 4f n → 4f n-15d1跃迁是组态间的跃迁。 这种跃迁是宇称选律规则允许的,因此
4fn→4fn-15d1跃迁强度较大。 摩尔消光系数 Є=50-800 l/molcm。 稀土离子(III)的4fn → 4fn-15d1
跃迁吸收带一般出现在紫外光区。 并具有以下 特点:
b.对于给定的配体来说: 当稀土离子一定时,配体的还原性强,易给
出电子,配合物中易出现电荷跃迁吸收谱带。 如:对于Sm3+ Yb3+的环戊二烯和环辛四
烯配合物来 说,由于环辛四烯的还原性较环 戊二烯强,因此在 Sm3+ Yb3+的环辛四烯配 合物中可以看到电荷跃迁吸收谱带。
RE
RE
(2). 谱带的位置: a.配体的还原性强,配合物中易出现电荷跃迁吸收
4G7/2 4G5/2
5D3 5D2
5D1 5D0
5D3 5D4
6F11/2 6F9/2 6F7/2 6H15/2 6H13/2 6H11/2 6H9/2 6H7/2 6H5/2
Sm
7F6
7F4 7F2 7F0
7F5 7F3 7F1
Eu
7F0
7F1 77FF34
7F2
7F5
7F6
Tb
三价稀土离子的能级图
c.中心离子与配体的距离和配位数: 中心离子与配体的距离和配位数对谱带的
位移及方向均产生影响,从下表数据可看出: 中心离子与配位原子之间的距离越短,配
位数越小,谱带向低波数方向位移越大。 例如:在Pr3+,Nd 3+的氧基丁二酸盐配
合物中,随着氧基丁二酸盐逐步取代水合离子 中的水分子时,使RE-O 之间的平均距离减小, 谱带向长波方向位移, (1-β,)增大,配 位数(CN)减小。
当稀土离子与不同的配体形成配合物时,
稀土离子的相同J能级间的跃迁谱带发生微小的 位移,这种现象称为谱带位移或电子云重排效
应。
例如:PrCl63-、PrBr63-和Pr(H2O)63+的 3H4→ 1D2的跃迁谱带的位置( σ)出现在:
16890,16810,16780cm-1 处,即电子云重 排效应造成的。
如:Pr3+4f2组态有13个J能级, Nd3+4f3组态有41个J能级 .
在稀土离子可能存在的组态中,4fn是 能量最低的组态,因此在光谱性质的研究 中也是最重要的。
2.能级图
三价稀土离子的4fn组态能级见下图。各能级均
以光谱支项表示。图中数值是从中性原子或离子的发
射光谱中得到的,有些可能不够完全。图中基态能级
c.谱带的范围较广 在近紫外、可见光和近红外都能得到
稀土离子的光谱。
Sc,Y,La,Lu三价离子是封闭壳层,从 基态跃迁至激发态所需能量较高,因而 它们在 200-1000nm范围内无吸收,无 色。
Ce3+ Eu3+Gd3+Tb3+ 虽然在200~1000nm范围内有吸收, 但大部分落在紫外区,所以通常也无色。 Yb3+的吸收落在近红外区所以也无色 Pr3+ Nd3+Pm3+ Sm3+ Dy3+ Ho3+ Er3+ Tm3+ 吸收在可见光区,所以有色。
中。指配体向金属离子发生电荷跃迁而产生的 吸收光谱,是电子云从配体的分子轨道向金属 离子的轨道从新分配的结果。
M —L
Ө
吸收能量
稀土配合物能否产生电荷跃迁吸收光谱 取决 于配体和稀土离子的氧化还原性。
电荷跃迁吸收谱带的特点: 谱带宽、强度大,谱带位置取决于配体及 稀土离子的性质。 (1)谱带出现的条件: a.金属离子氧化性强,易获得电子(如Sm3+ Eu3+ Tm3+Yb3+ Ce4+)的配合物中易出现电 荷跃迁吸收谱带。
为零,其他J能级的数值相当于J能级和基态能级之间
的能量差,单位为cm
E2F7/2 =2257cm-1,
E2F5/2为基态
E3H4为基态
X103cm-1
24 22 20 18 16 14 12 10
8 6 4 2
3P2
1G4 33FF34 3F2 3H6 3H5 3H4 Pr
重排效应、(1- β,)、(CN) 与中心离子与配体的距离
Pr3+: σ, (1- β,), CN, RPr-O Nd : σ, (1- β,) , CN, RNd-O
cm-1 , x10-3,
nm
cm-1 , x10-3,
nm
Ln(aq) 20750
11.2 0.259
元素
吸收范围(nm) 颜色
La3+(4f0) 无

Ce3+ (4f1) 210-251 无色
Pr3+ (4f2) 444 -588 绿色
Nd3+ (4f3) 354-868 微红
Pm3+(4f4) 548-735 粉红

Sm3+(4f5) 362-402

Eu3+ (4f6) 375-394 无色
§3-3稀土配合物的吸收光谱 当稀土离子与配体形成配合物时,配
体场对稀土离子的f-f跃迁光谱产生一定 的影响,通常使f-f跃迁谱带位置发生移 动,同时也会改变谱带的强度。
下面我们将从这两个方面分别讨论稀 土配合物的吸收光谱。
1.配合物的谱带位移(电子云重排效应) (1)电子云重排效应:(nephelauxetic)
40
40
0 -40
6s
0
5d
-20
6s 5d 4f
-80 -120
RE2+ 4f
La Pr Pm Eu Tb Ho Tm Lu
La Pr Pm Eu Tb Ho Tm Lu
Ce Nd Sm Gd Dy Er Yb
Ce Nd Sm Gd Dy Er Yb
3.电荷跃迁光谱 稀土离子的电荷跃迁光谱易发生在配合物
谱带,谱带的位置越向低波数方向移动。 例如: Sm3+ Eu3+ Yb3+的Br-配合物电荷跃迁 吸收谱带的位置比Cl-的配合物电荷跃迁吸收谱 带的位置出现在较低波数处。 b.对于给定的配体来说:金属离子氧化性强,越 易获得电子,电荷跃迁吸收谱带越易出现在较 低波数处。
例如: Sm3+ Eu3+ Tm3+Yb3+的配合物中易出现
键,使4f轨道能级发生改变,导致谱带位 移;
配体的电子云部分转移到稀土离子的 空的6s6p轨道上形成部分共价键,同时 对4f轨道能级产生影响,使4f轨道能级发 生改变,导致谱带位移。
(2)影响电子云重排效应的因素: a.配体的性质:
稀土离子配合物电子云重排效应的 大小可定量的用电子云重排参数 (1-β,)来表示。
电子云重排效应产生的原因: 形成配合物后中心离子与配体之间存
在着某种程度的共价作用,这种共价作用 的程度虽然较弱,但可使稀土离子的能级 发生微小的改变,引起吸收谱带发生微小 的位移。不同的配体共价作用不同,所以 引起能级的改变量不同,故谱带位移程度 不同。
共价作用产生的机理: 4f轨道直接参与分子轨道的形成及成
1.f-f跃迁光谱: 指 fn组态内不同J能级间跃迁产生的光谱。
f-f跃迁光谱的特点: a.f-f电偶极跃迁宇称选则规则禁阻。 因此不能观察到气态稀土离子的f-f电
偶极跃迁吸收光谱。 但在液体和固体中由于受配体场的微
扰,可观察到响应的谱带,但强度很弱 (相对于d-d跃迁)
摩尔消光系数 Є=0.5. (l/molcm)。
4I15/2 4F9/2
6F1/2 6F56/H2 6F56/F23/72/2
6H7/2 6H9/2 6H11/2 6H13/2
6H15/2 Dy
§3-2稀土离子的吸收光谱 稀土离子的吸收光谱的产生归因于三种情
况: 来自fn组态内的能级间跃迁即f-f跃迁; 组态间的能级间跃迁即f-d跃迁; 电荷跃迁如配体向金属离子的电荷跃迁。
稀土离子(III)的f-f跃迁光谱主要是: 4fn组态:基态→激发态跃迁的造成的.
其中Sm3+ Eu3+除了基态(6H5/2, 7F0)向激 发态跃迁外,还存在着由第一、二激发态 ( Sm3+ :6H7/2 和Eu3+ :7F1 7F2)向更高能态 的跃迁。能级图.ppt
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