萤石的碳酸钙分析

提高萤石中碳酸钙分析方法的准确度

提高萤石中碳酸钙分析方法的准确度摘要：将加热用稀醋酸处理试样改为在室温下用稀醋酸定体积、定时间浸取处理试样测定钙总量，将第一次浸出后的残渣，再按前次相同的操作条件浸出一次，在浸出溶液中测定其钙含量即为校正值。

从含有部分CaF2的钙总量中减去校正值即得到CaCO3的真实含量，提高了CaCO3分析A的准确度，满足了冶金生产的需要。

关键词：萤石；碳酸钙；稀醋酸处理；校正值中图分类号：O655.22 文献标识码：B 文章编号：1004-4620（2006）01-0073-021前言萤石中碳酸钙的测定，大都采用稀醋酸加热浸出碳酸钙，但在实践分析中发现部分氟化钙容易被溶解，使分析结果波动较大，时常超出允许误差范围。

因试样用稀醋酸处理，此时碳酸钙被溶解转入溶液，而与不溶解的氟化钙分离。

当用稀醋酸处理样品时，有极少量的氟化钙亦能溶解，致使碳酸钙结果偏高，因此要对结果进行校正。

针对这一问题，进行了一些条件试验。

结果表明，醋酸溶液和洗涤液的用量、加热时间及温度直接影响分析方法的准确性。

为此，笔者改加热用醋酸处理试样为在室温下用醋酸定体积、定时间浸取试样测定钙总量（其中包括被浸取下来的部分氟化钙），将第一次浸出后的残渣再按前次相同的操作条件再浸出一次，在浸出溶液中测定其钙含量即为校正值。

从含有部分氟化钙的钙总量中减去校正值即得到碳酸钙的真实含量。

试样分二次以稀醋酸浸出，用第二次浸出的氟化钙量对碳酸钙进行校正。

滤液在三乙醇胺掩蔽剂的存在下，加入氢氧化钾溶液使pH值为13，以钙黄绿素－百里香酚酞为指示剂，用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光消失为终点。

本方法浸出时间比一般的文献操作方法缩短，改传统的加热或水浴保温为冷浸室温搅拌处理样品。

实践证明，分析方法改进后，比传统的分析操作手续简便，条件易控制，分析速度快，准确度比较高，稳定性好，从而保证了碳酸钙分析结果的可靠性。

2试剂醋酸溶液：10％；三乙醇胺：1+3；氢氧化钾溶液：20％；半胱胺酸溶液：1％；钙黄绿素－百里香酚酞混合指示剂：称取钙黄绿素1g和百里香酚酞1.4g与50g 氯化钾混合研细混匀，烘干，冷却，盛于磨口瓶中备用；EGTA标准溶液：0.01mol/L。

氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量

氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量本方法用稀醋酸浸取试样，碳酸钙和部分氟化钙溶于浸取液中。

采用EDTA 络合滴定法测量浸取液中的总钙量，锆-二甲酚橙光度法测定被浸取下来的氟化钙量。

用总钙量减去氟化钙量，从而得到准确的碳酸钙含量。

标签：萤石；碳酸钙；氟萤石（又称氟石）是电炉炼钢和转炉炼钢中主要原辅料之一[1]，在化学工业中也是生产氟化氢的原料。

其主要成分是氟化钙，其次是二氧化硅、碳酸钙、氧化铁、氧化铝、磷、硫等，通常这些成分占总含量的98%以上。

在化学分析工作中，通常利用碳酸钙可溶解酸的性质，采用在稀醋酸介质中浸取样品，通过测量醋酸溶液中钙的含量来测定碳酸钙[2]，由于醋酸会溶解部分氟化钙，所以还要采取二次醋酸浸取校正等方法来获得准确的结果[3]。

另外，还可以采用盐酸与萤石中的碳酸钙反应，测量产生的二氧化碳总量，换算为碳酸钙[4]。

文章探讨了采用氟离子校正的方法来扣除氟化钙对测量的影响，提高分析准确度，可满足分析的需求。

1 实验部分1.1 主要试剂醋酸（1+9）；锆-盐酸溶液：100mg氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）溶于100mL 浓盐酸，盐酸（1+1）稀释至1000mL；三乙醇胺（1+1）；氢氧化钾溶液（200g/L）；硫酸镁溶液（5g/L）；二甲酚橙溶液（2g/L）；钙指示剂：0.5g钙指示剂与50g干燥的氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中备用；EDTA标准滴定溶液（0.01000mol/L）；氟标准溶液（10.0？滋g/mL）。

1.2 试验方法称取0.5000g试料于烧杯中，加醋酸（1+9），室温放置30～40min，并不断摇动。

浸取液用慢速滤纸加纸浆过滤于100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各3次，滤液收集于容量瓶中，最后用水稀释至刻度，混匀。

用干燥的移液管分取5.00mL浸取液至50mL容量瓶中，加10.00mL锆-盐酸溶液，2.0mL二甲酚橙溶液（2g/L），以水稀释至刻度，混匀，放置10min。

莹石中碳酸钙含量的测定方法

莹石中碳酸钙含量的测定方法：1、称取磨细（240目）试样0.5克置于100ml烧杯中，加几滴无水乙醇润湿，加入10.00ml含钙乙酸溶液,盖上表皿,摇动烧杯,使忽结底,加热微沸3分钟保温2分钟,用慢速定量滤纸立即过滤于250ml烧杯中.用温热的含氟洗涤液冲洗烧杯和沉淀4次,并继续洗涤至溶液体积约为50ml.取出烧杯,再加水稀释试液至100ml. 2、加入5ml（1+2）三乙醇胺溶液、20ml20%氢氧化钾溶液，加适量（约50mg）混合指示剂，用C（EDTA）=0。

02mol/l的EDTA标准溶液滴定至绿色荧光突然消失为终点。

计算：CaCO3（%）=C*V*M（CaCO3）/m*100 试剂的配制：A、含钙乙酸溶液：5克碳酸钙置于800ml烧杯中，溶于适量（1+9）乙酸中，加热至微沸，驱尽二氧化碳，冷至室温，再用（1+9）乙酸稀释至1000ml，混匀。

B、含氟洗涤液（1ml含20μg氟）：用5mg/ml含氟溶液稀释使用；（12.39克氟化钾(KF.2H2O)溶于水，稀释至500ml,即为5mg/ml含氟溶液) C、混合指示剂：0.2g钙黄绿素、0。

12g百里香酚酞和20g无水硫酸钾于研钵中研匀。

移至适当容器内于105±5℃干燥1小时后备用。

萤石的分析
碳酸钙的测定：乙酸提取----EDTA络合滴定法
方法原理：用乙酸溶解处理试样，碳酸钙完全被乙酸分解，而氟化钙及硅基本不溶，过滤后，在滤液中用EDTA络合滴定法进行测定，计算碳酸钙的含量。

试剂：
1、乙酸：（1+3）36%乙酸
2、酒石酸钾钠：50g/L
3、甲基百里香酚蓝指示剂：1%
4、氢氧化钾溶液：200g/L
5、EDTA标准溶液
分析步骤：准确称取0.25克试样于100ml烧杯中，加入10---20ml（1+3）乙酸溶液（视碳酸钙含量而定）盖上表面皿，放在水浴中加热30分钟，（每隔5-7分钟振荡一次）取下烧杯。

用密滤纸并加少许纸浆过滤，滤液收集于烧杯中，用热水洗涤烧杯及残渣数次，然后将滤纸及残渣放入原烧杯中，以供测定氟化钙。

将烧杯中的溶液，加入5ml酒石酸钾钠(50g/L)及适量的甲基百里香酚蓝指示剂，在搅拌下加入20%氢氧化钾溶液至出现稳定的蓝色后，再过量3ml,然后用0.01M的EDTA由蓝色滴定到紫红色终点。

计算：CaCO3=0.1*V*C EDTA*100-0.15
G。

ICP-AES法测定萤石中的碳酸钙

总第２６６期２０１８年第２期ＨＥＢＥＩＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹＴｏｔａｌＮｏ．２６６２０１８，Ｎｕｍｂｅｒ２收稿日期：２０１７－１１－２７作者简介：张军（１９８５－），男，工程师，２００８年毕业于河北师范大学化学教育专业，现在河钢集团唐钢公司技术中心从事冶金化学分析及仪器分析方法的研究和应用工作，Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｊｕｎ－３８５７２２３＠１６３．ｃｏｍＩＣＰ－ＡＥＳ法测定萤石中的碳酸钙张　军，冯晴晴，薄　雯（河钢集团唐钢公司技术中心，河北唐山０６３０１６）摘要：建立了电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定萤石中碳酸钙的新方法，对该方法的检出限进行了实验。

同时，对该方法进行了精密度实验，相对标准偏差均小于２．５％，样品的加标回收率均在９７％～１０３％之间。

该方法缩短了分析时间，消除了经典化学分析方法中氟化钙同时被溶解的问题。

关键词：ＩＣＰ－ＡＥＳ法；萤石；氟化钙；碳酸钙中图分类号：ＴＧ１１５．３文献标识码：Ｂ文章编号：１００６－５００８（２０１８）０２－００２６－０３ｄｏｉ：１０．１３６３０／ｊ．ｃｎｋｉ．１３－１１７２．２０１８．０２０７ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＣＡＬＣＩＵＭＣＡＲＢＯＮＡＴＥＩＮＦＬＵＯＲＩＴＥＢＹＩＮＤＵＣＴＩＶＥＬＹＣＯＵＰＬＥＤＰＬＡＳＭＡＡＴＯＭＩＣＥＭＩＳＳＩＯＮＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＲＹＺｈａｎｇＪｕｎ，ＦｅｎｇＱｉｎｇｑｉｎｇ，ＢｏＷｅｎ（ＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｅｎｔｅｒｏｆＨＢＩＳＧｒｏｕｐＴａｎｇｓｔｅｅｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｔａｎｇｓｈａｎ，Ｈｅｂｅｉ，０６３０１６）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｅｗｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｃａｌｃｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅｉｎｆｌｕｏｒｉｔｅｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ－ａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ－ＡＥＳ）ｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓａｌｓｏｔｅｓｔｅｄ．Ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｗａｓｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｗａｓｌｅｓｓｔｈａｎ２．５％，ａｎｄｔｈｅｓｐｉｋｅｄｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ９７％ｔｏ１０３％．Ｔｈｅｎｅｗｍｅｔｈｏｄｓｈｏｒｔｅｎｓｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｔｉｍｅａｎｄｅｌｉｍｉｎａｔｅｓｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｏｆｃａｌｃｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｔｈｅｃｌａｓｓｉｃａｌｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄ．ＫｅｙＷｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｆｌｕｏｒｉｔｅ；ＣａＦ２；ＣａＣＯ３０　引言萤石又称氟石［１］，具有降低难熔物质的熔点，促进炉渣流动，使渣和金属很好分离，在冶炼过程中脱硫、脱磷，增强金属的可煅性和抗张强度等特点。

萤石中CaF2 的快速测定

萤石中CaF2的快速测定范春华(湖北省武昌车辆厂计量处, 武昌430062)萤石又称氟石,在钢铁工业中主要用于转炉或电炉炼钢的造渣。

它又是制造氢氟酸和其它各种氟化物的基本原料、玻璃制造工业上制造隔音和光学玻璃及制造焊药的原料之一。

因此快速、准确地测定萤石中主成分氟化钙含量对指导生产有着广泛的意义。

萤石的经典分析方法是将碳酸钙和氟化钙分离后,再分别测定。

这种方法准确度高,但分析周期较长,较难适应生产日益发展的需要。

本法采用样品以H3BO3-HCl 混合加热溶解,氟化钙转入溶液中,此时硼与氟结合成络离子。

2CaF2 + 4HCl + H3BO3=2CaCl2 + HBF4 + 3H2O继续蒸发溶液时,氟以BF3 形式逸出。

滤弃残渣,再以EDTA 络合滴定法测定滤液中钙量,即为氟化钙含量。

此法简便、快捷,可满足生产检验需要。

1、主要试剂三乙醇胺溶液:300g/L氢氧化钠溶液:200g/L钙指示剂:0.5g 钙指示剂与50g 干燥的氯化钠研细混匀,储存于试样瓶中备用。

EDTA 标准溶液: 0. 0150mol/L ，称取EDTA(二钠盐) 基准试剂5. 58g 溶于适量水中，溶解后，移入1L 容量瓶中，用水稀释至刻度。

2、分析步骤称取样品0. 5000g 于干燥的250ml 高形烧杯中,加硼酸1. 0g，浓盐酸10ml ，用玻璃棒搅匀，加热溶解,浓缩至糖浆状(约10min 左右) ，加水60ml，煮沸，趁热用紧密滤纸滤于250ml 容量瓶中,洗烧杯3次，洗残渣4 次，冷至室温，并稀释至刻度。

分取试液25.00ml 于250ml 锥形瓶中, 加水70ml ,三乙醇胺溶液5ml ,氢氧化钠溶液15ml，钙指示剂少许，用0. 0150mol/L EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色为终点。

3、分析结果为了考察方法的准确度，选取不同含量的萤石进行分析，结果见表1 。

表1 样品分析结果4、注意事项(1) 加H3BO3-HCl 后，应该用玻璃棒将溶液充分调匀，否则易形成灰色不溶块状物，使结果偏低。

萤石

萤石检验中取样和化验方法的改进（张店钢铁总厂，山东淄博255007）摘要：萤石有多种颜色，一批萤石中不同颜色的块矿CaF2含量相差较大，小批量散装萤石检验中存在不均匀的问题。

为此，结合张钢实际情况，提出了目测法与实际取样相结合的方法，同时改进萤石CaF2化验方法，利用硼酸-盐酸混合酸加热溶解并测定钙量，利用钙指示剂取代钙黄绿素、百里香酚酞和无水硫酸钾混合指示剂，结果快速准确，分析时间约为0.5 h。

关键词：萤石；CaF2；取样；化验中图分类号：P578.3+1；O655.2 文献标识码：B 文章编号：1004-4620（2007）04-0083-021 前言萤石（Fluorite），又称氟石，化学成分为氟化钙（CaF2）。

萤石具有能降低难熔物质的熔点，促进炉渣流动，使渣和金属很好分离，在冶炼过程中脱硫、脱磷，增强金属的可煅性和抗张强度等特点。

因此，它作为助熔剂被广泛应用于钢铁冶炼及铁合金生产、化铁工艺和有色金属冶炼。

冶炼用萤石矿石一般要求氟化钙含量大于65%。

根据矿物的共生组合、构造条件、围岩特征，并结合加工性能，萤石矿床可分为单一型萤石矿床和“伴生”型萤石矿床。

其中单一型萤石矿床矿石组成以萤石、石英为主，并有少量的方解石、重晶石、高岭石、黄铁矿、冰长石、钾长石、微量的金属硫化物和含磷矿物，此类矿石可以作为冶金萤石块矿。

由于萤石块矿是从天然矿脉中用爆破方法开采出来的原矿石，再经人工挑选整理而成一批批货品。

其品质随矿脉本身和产地加工情况而有不同，有的产地到货品质比较均匀，有的到货粒度不匀，块与块之间品位差异很大，因此在萤石检验工作中，取样的代表性与化验方法是否良好至关重要。

为提高萤石检验水平，张钢对萤石的取样和化验进行了一系列的试验改进工作。

2 萤石的取样2.1 取样现状由于炼铁用萤石粒度较大，张钢合同要求进厂萤石粒度在10~50 mm，10 mm以下的粉矿需控制在5%以内，因此给取样的代表性带来一定的困难。

湖南某萤石与碳酸钙浮选分离试验

ＫｅｙｗｏｒｄｓＦｌｕｏｒｉｔｅ，Ｃａｌｃｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｈｉｇｈａｌｋａｌｉｎｉｔｙ，Ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌｆｌｏｔａｔｉｏｎ
萤石是我国战略性矿产资源，是宏观调控和管理的重点对象，它的成分为氟化钙，用途广泛［１］。萤石精矿的品质大体上分为冶金级、陶瓷级和酸级３级［２］。萤石矿通常与硅酸盐、重晶石、方解石、白云石以及其他矿物共生，浮选分离是获得萤石的主要途径。方解石因与萤石同属于含钙矿物，两者晶格都含有Ｃａ２＋，因此具有相似的物理化学性质［３］，两者分离困难。
嵌布粒度比萤石细，分布不均匀，一般多分布在５０
～１００μｍ。
２选矿试验研究
萤石与碳酸钙分离以往常采用抑制碳酸钙的工
杨长安肖文工等：湖南某萤石与碳酸钙浮选分离试验２０１９年７月第７期
艺浮选回收萤石。此次试验采用高碱度条件优先浮选碳酸钙后浮选萤石的思路，在脱硫后进行碳酸钙与萤石的分离试验。２．１碳酸钙浮选试验
１矿石性质
１．１化学成分矿石主要化学成分分析结果见表１。
由表１可知，碳酸钙含量为１７．２９％，萤石含量为１０．９２％，其中碳酸钙是浮选萤石最为有害的元素之一，高碳酸钙严重程师，４２３０００湖南省郴州市。
１７０
表１矿石中主要化学成分分析结果
％
成分ＣａＦ２ＣａＣＯ３ＢｉＺｎＭｏＰｂＳｎ含量１０．９２１７．２９０．０５７０．１００．０１３０．０７６０．０４５
成分含量
ＭｎＴｉＯ２ＭｇＯＦｅＡｌ２Ｏ３ＳｉＯ２
Ｓ
０．８３０．４４９．０４５．５３８．６０３３．７７１．０２
１．２矿物组成

萤石分析方案

萤石分析方案（一）氧化钙的测定准确称取约0.25g已在105~110℃烘过2小时试样，置于100mL烧杯中，加入1mL乙醇润湿，准确加入10mL含钙乙酸溶液*。

盖上表面皿，摇动烧杯，使其分散，加热微沸3分钟，保温2分钟，立即用慢速滤纸过滤于300mL烧杯中，用温水冲洗烧杯和残渣3~4次，溶液总体积为40mL，然后弃去滤纸及残渣。

将烧杯中的溶液以水稀释至约250mL，加入5mL 三乙醇胺（1+2）及适量的CMP混合指示剂。

在搅拌下加入200g/L的氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量5~8mL，用0.015mol/LLEDTA标准滴定至绿色荧光消失并呈现红色。

随同试样做二份空白试验，取其平均值。

若二份空白溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的差值大于0.10mL，需进行第三次空白试验。

氧化钙的百分含量按下式计算：Tcao（V-V0）Xcao=×100m×1000式中：T cao每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数；V滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V0滴定随同试样所做二份空白溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的平均值，mL；m试料的质量，g。

（二）测定二氧化硅、氟化钙、氧化镁、三氧化二铁、三氧化二铝的试样溶液的制备准确称取约0.5g已在105~110℃烘过2小时的试样，置于银坩埚中，加入6~7g氢氧化钠，盖上坩埚盖并稍留缝隙。

放入高温炉中，由低温升至650~700℃，熔融15分钟，取出后，立即用坩埚钳来持坩埚摇动并旋转，使熔融物均匀地附于坩埚内壁。

冷却后将坩埚置于300mL的塑料杯中，加入100mL沸水，盖上表皿。

待熔块完全浸出后，用热水洗出坩埚，然后在搅拌下一次加入25mL浓盐酸和1mL浓硝酸。

用热盐酸溶液（1+5）洗净坩埚和盖。

溶液冷至室温。

将溶液快速转移入250mL容量瓶中，迅速用水稀释至标线并摇匀，立即将溶液倒入另一干燥塑料杯中，此溶液供测定二氧化硅、氟化钙、氧化镁、三氧化二铁、三氧化二铝用。

萤石质量标准

萤石质量标准
一、氟化钙含量
萤石的主要成分是氟化钙（CaF2），其含量直接影响萤石的品质和用途。

根据不同的应用领域和产品要求，氟化钙的含量标准有所不同。

一般来说，用于冶金行业的萤石中氟化钙的含量要求在65%以上，而用于玻璃行业的萤石中氟化钙的含量则要求在70%以上。

对于一些高品质的萤石，如光学萤石，其氟化钙含量要求更高，达到90%以上。

二、二氧化硅和碳酸钙
二氧化硅（SiO2）和碳酸钙（CaCO3）是萤石中常见的杂质成分。

这些杂质的存在会影响萤石的纯度和质量。

因此，在萤石的质量标准中，对二氧化硅和碳酸钙的含量也有一定的限制。

一般来说，用于冶金行业的萤石中二氧化硅的含量要求在2%以下，而用于玻璃行业的萤石中二氧化硅的含量则要求在3%以下。

对于碳酸钙的含量，一般要求在1%以下。

三、硫和磷含量
硫（S）和磷（P）是萤石中常见的有害元素，它们的存在会影响萤石的耐久性和稳定性。

因此，在萤石的质量标准中，对硫和磷的含量也有一定的限制。

一般来说，用于冶金行业的萤石中硫的含量要求在0.3%以下，而用于玻璃行业的萤石中硫的含量则要求在0.2%以下。

对于磷的含量，一般要求在0.1%以下。

综上所述，萤石的质量标准主要包括氟化钙含量、二氧化硅和碳酸钙
含量以及硫和磷含量等方面。

这些指标的限制可以保证萤石产品的品质和使用性能。

工业用途萤石化学成分的分析方法探讨

工业用途萤石化学成分的分析方法探讨摘要萤石是最重要的含氟工业矿物。

不但广泛用于冶金、化工、陶瓷、建材以及机械、航空、精密仪器等工业部门，而且是原子能、火箭、宇航等尖端科学和新兴工业的重要高能材料。

本文介绍了萤石的化学成分的分析方法，主要阐述了氟化钙、碳酸钙、二氧化硅的测定原理及方法。

关键词萤石；CaF2；化学成分；化验1萤石的矿物特征萤石（fluorite）又名氟石，是一种含氟量最高的矿物，萤石的化学成分为氯化钙，其分子式为CaF2，其中含氟48.67%、钙51.33%，并含微量的硅、铝、镁、铝、钇、铈、铀等杂质元素和地沥青、三氧化二铁等其他混入物。

萤石的颜色极多，一般呈绿、紫、玫瑰、白、黄、蓝，有时呈蓝黑、紫黑及棕渴等色，无色透明者少见。

当加热到300℃时，其色可以消失，但在X射线照射后，又可恢复原色。

在紫外线或阴极射线照射下能发强烈紫色荧光。

2萤石矿的化学成分组成萤石的分析项目决定于工业用途；通常作熔剂用的萤石基本分析项目为CaF2、SiO2、C、Zn、S，组合分析增加测定CaO、CO2、Pb、Ba。

作玻璃陶瓷用的萤石，基本分析项目为CaF2、Fe2O3、Al2O3，组合分析尚增加测定SiO2、CaO、MgO、CO2、Pb、Zn等项目。

3萤石化学成分的分析方法3.1氟化钙的测定3.1.1测定原理氟化钙在稀醋酸中溶解度较小，将样品以稀醋酸处理与其它钙盐分离后，用中性三氯化铝溶液加热使氟化钙分解，在蔗糖存在下调节pH=12，以钙黄绿素—百里酚酞作指示剂，用EDTA溶液滴定。

3.1.2试剂配制1）醋酸1:10；氯化铝溶液8%；蔗糖溶液15%；三乙醇胺1:2；酒石酸5%；氯化钾20%。

2）钙黄绿素—百里酚酞混合指示剂，取20g硫酸钾（或氯化钾）在研钵中研细，加入0.2g钙黄绿素，0.12g百里酚酞研细混匀，置于具有磨口塞的小瓶中。

3）氢氧化钾溶液6N 336g氢氧化钾溶液于1000mL水中。

4）氧化钙标准溶液1mL=5mg氧化钙。

萤石分析方法

萤石分析方法萤石又名氟石，主要成分是氟化钙(CaF2),其含量一般为85%左右，其次是碳酸盐及硫酸盐。

二氧化硅的含量通常在10%以下。

萤石分析主要是测定氟化钙、氧化钙(碳酸钙及硫酸钙中钙)和二氧化硅，有时也测定三氧化二铁、三氧化二铝、氧化镁的含量，以及附着水份、烧失量等项目。

1二氧化硅的测定(氨硅酸钾容量法)1.1分析步骤称取己在105〜II(TC烘干过的试样约0.3g (m),精确至0.0001g,置于锲用锅或银川烟中，加入4g氢氧化钾于电炉上熔融20min,取下均竭稍冷后，用热水浸取熔块，放入30OmL的塑料烧杯中，用热水冲洗珀锅和盖。

然后加入15〜20mL 硝酸，搅拌，冷却至30°C以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加入2g氯化钾及IomL氟化钾溶液(150g/L),仔细搅拌(如氯化钾析出量不够，应再补充加入)。

放置15〜20min.用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液(50g / D洗涤塑料杯与沉淀3次。

将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10矶30℃以下的氯化钾乙醇溶液(50g / D及ImL酚醐指示剂溶液(10g∕L),用Lc (NaOH) =0.15mol / L ］氢氧化钠溶液中和未洗净的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁,直至溶液呈红色。

向杯中加入20OmL沸水(此沸水预先用氢氧化钠溶液中和酚f⅛呈微红色)。

用［c(NaOH) =0. 15mol / L］氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

1. 2结果表不二氧化硅的质量百分数Xsi()2按(8∙1)计算：τSiO2 ×v lXSio2 = ------------ × 100........... (8. 1)m×1000式中：XSiO2 —二氧化硅的质量百分数，%；—每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数mg / mL；Tsi02—滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；V1m—试料的质量，go2 氧化钙的测定（乙酸提取ETA滴定）2.1方法提要萤石中氧化钙的测定，是用10%乙酸溶液处理试样，这时碳酸钙和硫酸钙就完全被乙酸所分解，而氟化钙基本不溶。

快速分析萤石中氟化钙、碳酸钙的探讨

快速分析萤石中氟化钙、碳酸钙的探讨廖漓文【摘要】Titrimetry is one of the classical analysis methods of fluorspar. Calcium carbonate and calcium fluoride was separated from fluorspar, titrated them respectively. Despite the advantage of it is accuracy, but the long period, poor efficiency and repeatedly titrated of it were unable to match the requirements of large number of samples measurement. In this paper, a new method was proposed, which is combining both titration and atomic absorption spectrometry. By this way, we can quickly and exactly detect contains of those two calcium salts in large scale analysis, at the same time, it avoids the random errors causing by the second titration, and improves the accuracy and can be used to meet the demand of a large number of fluorite sample analysis.%萤石的经典分析方法是将碳酸钙和氟化钙分离后，在用滴定法分别进行滴定分析，这种分析方法较为准确，但周期长、效率差、多次滴定易产生误差，无法满足快速大量测定样品的要求。

萤石分析作业指导书

萤石分析作业指导书萤石又名氟石，主要成分是氟化钙（CaF2），其含量一般为85％左右，其次是碳酸盐及硫酸盐。

二氧化硅的含量通常在10％以下。

萤石分析主要是测定氟化钙、氧化钙（碳酸钙及硫酸钙中钙）和二氧化硅，有时也测定三氧化二铁、三氧化二铝、氧化镁的含量，以及附着水份、烧失量等项目。

D⒏１二氧化硅的测定(氟硅酸钾容量法)D⒏⒈１分析步骤称取已在105～110℃烘干过的试样约0.3g（m），精确至0.0001g，置于镍坩锅或银坩埚中，加入4g氢氧化钾于电炉上熔融20min，取下坩埚稍冷后，用热水浸取熔块，放入300mL 的塑料烧杯中，用热水冲洗坩锅和盖。

然后加入15～20mL硝酸，搅拌，冷却至30℃以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加入2g氯化钾及10mL 氟化钾溶液（150g／L），仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入）。

放置15～20min。

用中速滤纸过滤，用氯化钾溶液（50g／L）洗涤塑料杯与沉淀3次。

将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL 30℃以下的氯化钾乙醇溶液（50g／L）及1mL 酚酞指示剂溶液（10g／L），用［c（NaOH）＝0.15mol／L ］氢氧化钠溶液中和未洗净的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁,直至溶液呈红色。

向杯中加入200mL沸水(此沸水预先用氢氧化钠溶液中和酚酞呈微红色)。

用［c（NaOH）＝0.15mol／L］氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

D⒏⒈２结果表示二氧化硅的质量百分数X SiO2 按(D8.1)计算:T SiO2 ×V1X SiO2 ＝——————×100 ………………（D8.1）m×1000式中: X SiO2 —二氧化硅的质量百分数,％;T SiO2 —每毫升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的毫克数mg／mL；V1 —滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； m—试料的质量，g。

萤石中氟化钙和碳酸钙的测定

萤石中氟化钙和碳酸钙的测定
测定萤石中氟化钙和碳酸钙的方法通常采用化学分析法。

以下是具体的测定步骤：
1.溶解样品：将萤石样品溶解在酸中，例如硝酸或盐酸硫酸，以释放出其
中的氟离子。

溶解过程需在通风橱中进行，以避免产生有害气体。

2.分离氟化钙：将溶解后的溶液过滤，将滤渣中的碳酸钙分离出来。

可以
将滤渣直接置于烘箱中烘干，然后再进行下一步的测定。

3.测定氟化钙：将分离出的氟化钙用酸溶解后，加入一定量的氟离子选择
电极和甘汞电极，测定溶液中的氟离子浓度。

根据测得的电位值，可以计算出氟化钙的含量。

4.测定碳酸钙：将分离出的碳酸钙用酸溶解后，加入一定量的钙离子选择
电极和甘汞电极，测定溶液中的钙离子浓度。

根据测得的电位值，可以计算出碳酸钙的含量。

需要注意的是，萤石样品的溶解过程可能会释放出有毒气体，因此需要在通风橱中进行操作。

此外，由于萤石中可能含有其他杂质成分，如硅酸盐、铝酸盐等，这些成分可能会影响氟离子和钙离子的测定结果，因此需要对样品进行分离和纯化处理。

以上是测定萤石中氟化钙和碳酸钙的大致步骤，具体的操作方法可能会因不同的实验室和研究目的而有所不同。

在进行化学分析时，需要注意实验安全和准确性，遵守实验室规范和操作规程。

萤石中SiO2、P、S、CaCO3、CaF2的联合快速测定

５７
吴子良：萤石中ＳｉＯ、Ｐ，Ｓ、ＣａＣＯ，、ＣａＦ２的联合快速测定
第２期（总第１７０期）
２５０ｍＬ烧杯中，加２０ｍＬ盐酸，在低温电炉上加热浸取至熔融物全部溶解完全后，取下，用水冲洗净坩埚，移入５００ｎｉＬ容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀为母液。１．２．２硅钼蓝光度法测定ＳｉＯ
定总钙量，减去通过红外碳硫吸收 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 测得试样中碳酸钙内碳含量，换算求得碳酸钙中钙的含
量．由总钙量与碳酸钙中钙量之差，再换算求得萤石中氟化钙含量。实现了萤石中ＳｉＯ、Ｐ、Ｓ、
ＣａＣＯ，、ＣａＦ：的联合快速测定。
于１０％，碳酸钙含量在０．４０％左右，评价其质量指标的主要依据是氟化钙含量。关于萤石中氟化钙的测定方法，国标及经典法通常试样溶解后都是需要经过两次沉淀分离，用ＥＤＴＡ滴定法测定碳酸钙和氟化钙含量，操作繁琐，分析周期长。本文参考有关文献＿４一’Ｊ，采用含硼的混合熔剂熔融试样，酸化定容后，移取部分试液，通过控制各元素测定时的酸度，分别用分光光度法测定二氧化硅和磷；用ＥＧＴＡ滴定法测定总钙量（实为ＣａＦ：和ＣａＣＯ合量）。再用红外碳硫仪吸收法测定萤石中硫和碳酸钙内碳含量，由碳换算出求得ＣａＣＯ中钙含量，总钙量与ｃａ－ＣＯ中的钙量之差，再换算求得萤石中ＣａＦ含量。分析一个试样仅需１００ｍｉｎ左右，与国标分析方法相比提高工作效率３倍多，满足了快速冶金生产的需要，降低了化验成本。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中的碳酸钙

TECHNOLOGY AND INFORMATION科学与信息化2023年10月下 107电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中的碳酸钙刘冬艳河北省地质矿产勘查开发局第五地质大队（河北省海洋地质环境调查中心）河北唐山 063000摘要研究建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中碳酸钙的方法。

通过比较不同含量的碳酸钙样品，得出不同含量的碳酸钙对测定结果的影响。

结果表明，通过改变不同浓度的试剂来控制样品用量，然后采用本方法进行测定，能有效提高样品检测效率，并达到快速准确的效果。

关键词光谱法；萤石；碳酸钙Determination of Calcium Carbonate in Fluorite by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry Liu Dong-yanThe Fifth Geological Brigade of Hebei Bureau of Geology and Mineral Resources Exploration (Hebei Marine Geological Environment Survey Center), Tangshan 063000, Hebei Province, ChinaAbstract A method for the determination of calcium carbonate in fluorite by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry is established. By comparing samples with different levels of calcium carbonate, the effect of different levels of calcium carbonate on the determination results is obtained. The results show that, by changing different concentrations of reagents to control the sample volume, and then using this method for determination, the sample detection efficiency can be effectively improved and the effect can be achieved quickly and accurately.Key words spectrometry; fluorite; calcium carbonate引言在实验室建立了液相色谱方法测定萤石中碳酸钙含量的试验和分析，但该方法还不能完全满足现场检测的要求。