由乙醛制备四聚乙醛研究
案例12 乙醛银镜反应实验的改进
3.在烧杯中用2%的硝酸银溶液和2%的氨水制成银氨溶液。氨水的用量要以沉淀溶解到还略微浑浊为适量。将所配溶液快速与40%乙醛溶液、0.2%的硅酸钠溶液、10%氢氧化钠溶液混合振荡均匀,迅速倒入平置的玻璃片上,使其形成2—3mm厚的液面,约1分钟就会形成光亮的银镜。
(2)微量的硅酸钠,对银在试管壁的附着起到亲和作用.
实验仪器
及药品
直径为60mm左右的圆形玻璃片(或直径为60mm左右的圆形表面器皿)烧杯、透明胶带、蒸馏水、2%的硝酸银溶液、2%的氨水、40%乙醛溶液、0.2%的硅酸钠溶液、10象
1.取直径为60mm左右的圆形玻璃片(或直径为60mm左右的圆形表面器皿)一块,先用洗涤液认真刷洗,再用自来水冲洗,最后用蒸馏水润洗干净。洗后不能用手触摸已洗净的玻璃面。
4.将镜面上的残液倒入烧杯,就可以拿起制好的镜子展示给学生,可让学生拿起镜子照一照自己的芳容(如图)。
创新
设计
后的
优点
1.传统方法因受热水浴条件的限制,课堂教学中无法用玻璃片制镜,而新方法的最大优点是课堂教学上进行了制镜,视觉直观.
2.耗时短,光洁度高且无需水浴。
3.实现了学以致用,极大地提高了学生的学习兴趣。
案例12乙醛银镜反应实验不需水浴的改进
实验名称
乙醛银镜反应实验不需水浴的改进
实验目的
对课本乙醛银镜反应实验进行改进,不需水浴加热且快速在课堂教学中进行制镜实验。
实验原理
(1)乙醛溶液的保质是实验成功的最重要因素。实验室所用乙醛溶液因多年放置,生成三聚乙醛或四聚乙醛及其混合物,导致实验失败(正因如此,很多老其实常用葡萄糖溶液代弋替乙醛实验)。因此,应对乙进行解聚,方法是取100毫升乙醛溶液和98%的硫酸溶液1毫升共同加入蒸馏烧瓶,在600℃-650℃间进行馏,用自来水冷凝,在锥形瓶中加入约50毫升蒸馏水进行馏分吸收,就可得到已解聚的乙醛溶液.
乙醛及其衍生物
乙醛及其衍生物乙醛物化性能：无色透明液体，有辛辣刺激性气味。
相对密度0.783（20℃），沸点20.1℃，闪点-39℃（闭杯），自燃点175℃，爆炸极限4%-57%。
常用的工艺方法有：乙炔水合法、乙醇氧化法、乙醇脱氢法、乙烯催化氧化法、饱和烃类氧化法，实验室还可采用三聚乙醛加硫酸分解制乙醛。
其中，乙醇氧化法包括乙醇脱氢法和乙醇氧化法。
（1）、乙醇脱氢法乙醇脱氢法是吸热反应，需要从外部加热，但反应温度低，副反应少，不需空气或氧气，还能生成副产物氢气。
氧化法系放热反应，不需从外部加热，温度控制方便，但由于有惰性气体，吸收效率较差。
（2）、乙醇氧化法乙醇氧化法的工艺过程如下：在乙醇蒸发锅中加入88-90%稀乙醇加热至85℃，通入经过预热的空气，压力维持在0.1177Mpa，控制定量进入氧化炉的乙醇和空气的混合比。
氧化炉中装有浮石-银和银网作为催化剂，开始时先用电热棒加温至300℃左右，通入乙醇-空气混合气体后，反应放出热量，用水冷却将温度维持在550℃，反应气经冷却进入吸收塔，用5℃水吸收乙醛，塔顶温度控制在15℃以下，尾气中乙醛含量不超过0.4%，塔底吸收液的浓度约在12%左右。
将此稀乙醛蒸馏，塔顶温度控制在23℃±0.5℃，蒸出乙醛成品。
塔底排出的稀乙醇送入回收塔，蒸馏得到75%纯度的乙醇，作为原料重复使用。
乙醛是有机化工产品的重要原料。
主要用于制造醋酸和醋酐，约占总量的50%-70%。
乙醛也较多地用于生产醋酸乙酯、正丁醇、2-乙基己醇、三氯乙醛、吡啶、季戊四醇等。
生产单位及生产能力：吉林化学工业股份有限公司电石厂18万吨/年（乙烯法）；扬子石油化工公司化工厂7.8万吨/年（乙烯法）；上海石油化工股份有限公司化工事业部（乙烯一步直接氧化法）4.6万吨/年；河南天冠企业集团天冠醋酸厂1.5万吨/年（乙醇法）；大庆石化公司化工二厂8万吨/年；南通醋酸化工股份有限公司1.4万吨/年（乙醇法）；山东金沂蒙集团有限公司；上海闵南化工厂丙烯醛制法：在催化剂存在下，在甲醛和乙醛经气相缩合制得；另外还有甘油脱水法和目前工业上主要采用的丙烯催化空气氧化法制备丙烯醛。
做好银镜反应的诀窍
做好银镜反应的诀窍作者：张健来源：《教育教学论坛·上旬》2010年第08期摘要:高中化学《烃的衍生物》一章中,乙醛和银氨溶液的反应即银镜反应是验证乙醛具有还原性的重要实验,还是检验有还原性的糖的实验方法。
同时该实验原理与工业上的制镜原理类似,是将课本知识与实际生产知识结合起来的典型实例。
掌握该实验的原理和操作要领在教学中的作用可见一斑。
教材上对该实验的操作方法介绍简约,给师生在学习和实践中留下了足够的探索空间。
经笔者查阅相关资料和多次实践探索发现,要做好银镜反应需要注意以下诀窍。
关键词:银镜反应;诀窍高中化学《烃的衍生物》一章中,乙醛和银氨溶液的反应即银镜反应是验证乙醛具有还原性的重要实验,还是检验有还原性的糖的实验方法。
同时该实验原理与工业上的制镜原理类似,是将课本知识与实际生产知识结合起来的典型实例。
掌握该实验的原理和操作要领在教学中的作用可见一斑。
教材上对该实验的操作方法介绍简约,给师生在学习和实践中留下了足够的探索空间。
经笔者查阅相关资料和多次实践探索发现,要做好银镜反应需要注意以下诀窍。
1.药品的准备:乙醛:不能用久置起沉淀的乙醛。
因为乙醛溶液久置后易发生聚合反应。
在室温和有少量硫酸存在时,能生成三聚乙醛;在0℃或0℃以下,则聚合成四聚乙醛。
三聚乙醛是微溶于水的液体,四聚乙醛是不溶于水的固体,聚合后的乙醛不发生乙醛的特性反应。
聚合后的乙醛可通过加酸、加热来解聚。
方法是:把乙醛聚合物收集起来,加少量硫酸并加热蒸馏,馏出物用水吸收,即得乙醛溶液,这时就可用于乙醛特性反应的实验了。
银氨溶液:所用银氨溶液必须随用随配,不可久置,不能贮存。
因为溶液放置较久,会析出黑色的易爆炸的物质一氮化三银沉淀(Ag3N),该物质哪怕是用玻璃棒刮擦也会引起其分解而爆炸。
这一沉淀在干燥时受振动也会发生猛烈爆炸。
配制银氨溶液所用AgNO3溶液的浓度不宜太大或太小,以AgNO3的质量分数为3%为宜。
制备银氨溶液时,滴加氨水的量以最初产生的沉淀未完全溶解(约有少量剩余)为最好。
乙醛精制塔中自聚物的形成原因及解决措施
乙醛精制塔中自聚物的形成原因及解决措施摘要：研究了开车以来乙醛精制塔因自聚物堵塞导致无法长周期稳定运行问题，发现开车初期醋酸乙烯在塔内停留时间长、温度高是导致醋酸乙烯自聚的主要原因；经过四次技术改造后，醋酸乙烯催化剂原料活性炭中的Cl-能够与精馏系统中的H+形成盐酸，并促使乙醛自聚形成三聚乙醛、四聚乙醛，是导致塔板堵塞、中采三聚乙醛超标及馏出乙醛不合格的主要原因。
采取在T308塔中加入抑制剂，可有效降低中采三聚乙醛、四聚乙醛含量，提高馏出合格率，减缓塔内自聚物的形成并延长塔运行周期。
关键词：乙醛；三聚乙醛；四聚乙醛；盐酸；抑制剂1．乙醛精制塔运行现状及存在问题1.1乙醛精制塔工艺流程简介醋酸乙烯合成工序的粗醋酸乙烯经精馏一塔脱除解析乙炔气后，塔釜液进入精馏二塔，二塔塔顶轻组分经三级冷凝后，第三冷凝器（E308）冷凝液送精馏七塔（T307）底部，塔顶加入一定比例脱盐水进行萃取，T307顶部采出的回收液（内含VAC、Ald、丙酮及微量H2O等）进入回收液贮槽（V301）；T307底部的乙醛水进入乙醛水槽（V311）后用泵给精馏八塔（乙醛精制塔，T308）加料，T308进料管线用液碱调节进料pH值在6～7。
T308塔采用醋酸乙烯装置蒸汽冷凝液闪蒸汽从塔底直接通入蒸汽加热。
T308塔顶馏出液经馏出冷凝器冷凝后部分打回流，其余送往罐场乙醛贮槽（V509）作为副产品外售。
T308塔釜废水经液位调节阀控制排至污水系统。
T308塔中部气相采出的VAC、乙醛、丙酮和水经中采冷凝器冷凝后进入精馏十二塔（T312）底部。
图1：乙醛精制塔流程简图在T312塔上部加入萃取水，T312塔塔釜萃取水经精馏九塔（T309）处理后排至中和池。
T312塔顶部采出VAC、乙醛、水进V301，V301底部设有挡板，底部富集的水通过泵送精馏七塔继续进行萃取分离，挡板溢流出的上层液通过送精馏二塔馏出槽回收。
1.2乙醛精制塔运行存在的问题1.2.1开车初期中采分层器内极易产生自聚物原设计T308塔中采为液相采出，2014年8月第一次投料开车运行大约8小时，塔内即发现有自聚现象，停车进行清理，并将塔内19-23层塔盘拆除改为集油箱。
2.2 动物的类群(章节测试)(原卷版)_1
第二单元《多种多样的生物》第二章《动物的类群》章节测试（考试时间：60min 满分：100分）一、选择题（本大题共30小题，每小题2分，共60分。
在每小题列出的四个选项中，只有一个选项最符合题意要求）1.我国美丽富饶的南海诸岛有许多是珊瑚礁形成的。
珊瑚礁由珊瑚虫的分泌物堆积而成。
珊瑚虫属于刺胞动物，其显著特征是（）A．体内有消化腔，有口无肛门B．身体呈背腹扁平，左右对称C．身体不分节，体表有角质层D．身体由很多体节构成，分部2.涡虫属于扁形动物，依据是（）①身体呈辐射对称①身体呈两侧对称①背腹扁平①体表有刺细胞①有口无肛门A．①①①B．①①①C．①①①D．①①①①①3.扁形动物较刺胞动物高等表现在（）A．呈辐射对称B．呈两侧对称C．有口无肛门D．生活在水中4.蛔虫寄生在人的小肠里，具有与寄生生活相适应的特点，其中不包括（）A．体表有角质层B．消化管结构简单C．感觉器官发达D．生殖能力强5.当你看到醋瓶里出现小波浪时，说明醋瓶已经被醋鳗占领。
醋鳗是一种线虫动物，它们以醋中的醋酸杆菌为食，繁殖速度非常快。
下列有关醋鳗特征的描述不正确的是（）A．身体细长，呈圆柱形B．体表有角质层C．靠刚毛或疣足辅助运动D．有口有肛门6.下图为蚯蚓外形示意图，据此判断蚯蚓所属类群及其前端分别为（）A．节肢动物，①B．节肢动物，①C．环节动物，①D．环节动物，①7.生物兴趣小组的同学在进行生物野外观察时，发现了一只蛞蝓，见下图。
仔细观察发现它的外表看起来像没有壳的蜗牛，体表暗灰色；触角2对；口腔内有角质齿舌；体背前端具外套膜，边缘卷起，上有明显的同心圆线，即生长线；呼吸孔在体右侧前方，有细小的色线环绕；体表有无色黏液。
根据特征判断该动物应该属于（）A．扁形动物B．环节动物C．软体动物D．节肢动物8.螺蛳粉，具有辣、爽、鲜、酸的独特风味，汤料由螺蛳、山奈、八角等多种食材熬制而成，逐渐成为年轻男女追捧的美食。
麻辣小龙虾色泽红亮、质地滑嫩、滋味香辣，也成为舌尖上的美食。
乙醛氧化制醋酸的基本原理
乙醛氧化制醋酸的基本原理乙醛氧化制醋酸基本原理一、反应方程式：乙醛首先氧化成过氧醋酸，而过氧醋酸很不稳定，在醋酸锰的催化下发生分解，同时使另一分子的乙醛氧化，生成二分子醋酸。
氧化反应是放热反应。
CH3CHO+O2 CH3COOOH （1）CH3COOOH+CH3CHO 2CH3COOH （2）在氧化塔内，还进行下列副反应：CH3COOOH CH3OH+CO2（3）CH3OH+O2 HCOOH+H2O （4）CH3COOOH+ CH3COOH CH3COOCH3+CO2+H2O （5）CH3OH+ CH3COOH CH3COOCH3+H2O (6)CH3CHO CH4+CO (7)CH3CH2OH+ CH3COOH CH3COOC2H5+H2O (8)CH3CH2OH+ HCOOH HCOOC2H5+H2(9)3CH3CHO+3O2 HCOOH+ CH3COOH+CO2+H2O (10)2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O (11)3CH3CHO+O2CH3CH(OCOCH3)2+H2O (12)氧发生反应生成1mol醋酸。
CH3CHO + 1/2O2 CH3COOH44.05 16 60.051000 XX=1000*16/44.05=363.2kg即每1000kg乙醛需耗363.2kg纯氧（254.3Nm3）。
在实际生产中，通常采取氧气稍微过量，以提高乙醛的利用率。
使用纯氧氧化的装置，一般氧气过量5-10%，使用空气氧化的装置过量还要大些。
但氧气过多也是有害的。
一方面增加气相反应的危险性，因为气相中含醛超过40%，含氧超过3%就有爆炸危险。
另一方面造成乙醛深度氧化，使甲酸增多，影响产品质量，给后处理带来困难。
另外由于每个副反应几乎都伴有水的生成，使氧化液中总酸含量下降，水分含量升高，催化剂活性下降，从而影响氧的吸收。
在生产中，一旦醛氧比失控，要恢复正常是需要一个很长的过程。
因此，实际操作时要根据中间分析结果严格控制醛氧配比。
乙醛生产制备工艺流程
04
反应条件控制及优化
反应温度控制
温度对反应速率的影响
提高反应温度可以加快反应速率，但过高的温度可 能导致副反应的发生和催化剂失活。
温度对选择性的影响
适当的反应温度有利于提高目标产物的选择性，减 少副产物的生成。
温度控制策略
根据反应特性和催化剂活性，选择合适的反应温度 ，并通过精确的温度控制系统保持温度稳定。
工艺流程顺畅
按照乙醛生产工艺流程，合理规划设备布局，确 保物料流动顺畅，减少不必要的运输和等待时间 。
空间利用率
充分利用厂房空间，合理规划设备间距和通道宽 度，提高空间利用率。
安全防护要求
严格遵守安全生产规范，确保设备布局符合防火 、防爆、防毒等安全防护要求。
便于操作和维护
考虑设备操作和维护的便利性，为操作人员提供 安全、舒适的工作环境。
设备安装调试注意事项
安装前准备
设备安装
在安装设备前，需对设备基础进行检查和 验收，确保基础牢固、平整，符合设备安 装要求。
按照设备安装图纸和规范进行安装，确保 设备安装位置准确、水平度良好、紧固可 靠。
调试与试运行
安全防护措施
在安装完成后，对设备进行调试和试运行 ，检查设备运行是否正常、各项参数是否 符合要求，确保设备能够正常投入生产。
萃取法
利用乙醛在有机溶剂中的溶解度大于在水中的溶解度，将乙醛从水 溶液中萃取出来。常用的有机溶剂包括醚类、酯类等。
吸附法
利用吸附剂对乙醛的吸附作用，将乙醛从水溶液中分离出来。常用 的吸附剂包括活性炭、硅胶等。
纯化技术应用
精馏法
通过多级蒸馏，进一步提高 乙醛的纯度。此方法适用于 对乙醛纯度要求较高的场合
氧气
氧气作为氧化剂参与乙醛的生 产反应。工业上通常使用空气 作为氧气的来源，经过净化处 理后得到纯氧。
211133763_气相色谱串联三重四极杆质谱法测定果蔬中四聚乙醛残留量
分析检测气相色谱串联三重四极杆质谱法测定果蔬中四聚乙醛残留量骆 灿1,2，龚丽婷1,2，郑 刚1,2，姚菲菲1,2，陶志成1,2（1.杭正检测集团有限公司，浙江杭州 310000；2.浙江金正检测有限公司，浙江金华 322000）摘 要：建立气相色谱质谱法测定果蔬中四聚乙醛残留量。
样品匀浆制样后用乙腈+乙酸乙酯（3+1）溶液提取，取部分经QuEChERS净化后的提取液进行仪器分析。
仪器采用HP-5MS色谱柱分离，以GC-MS/ MS的MRM模式采集数据，外标法定量。
结果表明，四聚乙醛在0.004～0.500 μg·mL-1线性良好，相关系数大于0.999，分别在小青菜、西红柿、韭菜、苹果、枣和蜜桔6种基质中添加0.01 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、和0.50 mg·kg-1 3种浓度水平，加标回收率在84%～113%，RSD在0.91%～7.84%，检出限为0.002 mg·kg-1。
关键词：四聚乙醛；QuEChERS；果蔬；气相色谱质谱法Determination of Metaldehyde Residue in Fruits andVegetables by Gas Chromatography Tandem TripleQuadrupole Mass SpectrometryLUO Can1,2, GONG Liting1,2, ZHENG Gang1,2, YAO Feifei1,2, TAO Zhicheng1,2(1.Hangzheng Testing Group Co., Ltd., Hangzhou 310000, China; 2.Zhejiang Jinzheng Testing Co., Ltd., Jinhua322000, China)Abstract: A gas chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometry method was developed for determining metaldehyde residue in fruits and vegetables including Brassica chinensis, tomato, Chinese chive, apple, jujube and mandarin orange. Metaldehyde residue in samples was extracted with acetonitrile-ethyl acetate mixture (3+1), and purified with QuEChERS method, and then separated with HP-5MS column and finally detected by tandem mass spectrometry in MRM mode. The external standard calibration was used for the quantification by the matrix standard curve. The method had a good linear range when the concentration of tetrameric acetaldehyde was within 0.004～0.500 μg·mL-1, with the correlation coefficient greater than 0.999. Three concentration levels of 0.01 mg·kg-1, 0.10 mg·kg-1, and 0.50 mg·kg-1 were added to six substrates of Brassica chinensis, tomato, Chinese chive, apple, jujube and mandarin respectively. The recovery rates at three spiking levels were within 84%～113%, and RSD were within 0.91%～7.84%. The detection limit was 0.002 mg·kg-1.Keywords: metaldehyde; QuEChERS; fuits and vegetables; gas chromatography mass spectrometry四聚乙醛，又名蜗牛敌，常被用于防治诸如蛞蝓、蜗牛等软体动物[1-2]。
四聚乙醛行业供需趋势及投资风险研究报告
市场风险
需求波动
四聚乙醛市场的需求受 国内外经济形势、下游 行业发展状况等多种因 素影响，存在较大的波 动性。
竞争格局
四聚乙醛行业竞争激烈 ，企业需要不断提高产 品质量、降低成本、拓 展市场，以保持竞争优 势。
国际贸易环境
国际贸易环境的变化可 能影响四聚乙醛行业的 进出口业务，如关税、 非关税壁垒等。
政策环境分析
环保政策
政府对环保的要求越来越严格，对四聚乙醛行业的环保标准将进 一步提高，企业需要加强环保治理。
产业政策
政府对化工行业的管控加强，对四聚乙醛的生产、销售和使用等 环节将有更严格的规定。
安全法规
政府对安全生产的要求不断提高，企业需要加强安全管理和培训 ，确保生产安全。
04
四聚乙醛行业投资风险分析
投资建议
深入市场调研
了解国内外四聚乙醛市场需求、竞争格局和 发展趋势，为投资决策提供依据。
合作与并购
通过与上下游企业合作或并购，拓展产业链 ，提高市场占有率。
技术研发投入
加大在生产技术、产品应用等方面的研发投 入，提升企业核心竞争力。
风险管理
关注政策变化、原材料价格波动等风险因素 ，制定应对措施，降低投资风险。
格局明朗。
四聚乙醛的应用领域
农业领域
四聚乙醛主要用于防治农业害虫，如蜗牛、蛞 蝓等。
工业领域
四聚乙醛在工业上可用于制备其他有机化合物 和助剂。
家庭领域
四聚乙醛在家庭中可用于驱除蟑螂、蚂蚁等害虫。
02
四聚乙醛行业供需分析
全球四聚乙醛的生产情况
生产区域分布
全球四聚乙醛主要生产区域包括欧洲、北美和亚洲，其中欧洲和北美拥有先进的生产技 术和设备，而亚洲则凭借成本优势成为全球最大的四聚乙醛生产地区。
乙醛银镜反应的注意事项
乙醛银镜反应的注意事项1．不能用久置起沉淀的乙醛。
因为乙醛溶液久置后易发生聚合反应。
在室温和有少量硫酸存在时，能生成三聚乙醛；在0℃或0℃以下，则聚合成四聚乙醛。
三聚乙醛是微溶于水的液体，四聚乙醛是不溶于水的固体，聚合后的乙醛不发生乙醛的特性反应。
聚合后的乙醛可通过加酸、加热来解聚。
方法是：把乙醛聚合物收集起来，加少量硫酸并加热蒸馏，馏出物用水吸收，即得乙醛溶液，这时就可用于乙醛特性反应的实验了。
2．所用银氨溶液必须随用随配，不可久置，不能贮存。
因为溶液放置较久，会析出黑色的易爆炸的物质一氮化三银沉淀（Ag3N），该物质哪怕是用玻璃棒刮擦也会引起其分解而爆炸。
这一沉淀在干燥时受振动也会发生猛烈爆炸。
3．做银镜反应用的试管必须十分洁净，这是实验成功的一个关键。
若试管不清洁，还原出来的银大部分呈疏松颗粒状析出，致使管壁上所附的银层不均匀平整，结果就得不到明亮的银镜，而是一层不均匀的黑色银粒子。
为保证实验效果，事先最好将试管依次用热硝酸、10％的NaOH溶液洗涤后，再用蒸馏水冲洗干净。
(一般用热碱液洗，自来水洗，蒸馏水洗即可。
)用热的NaOH溶液洗涤试管，可以除去试管中的油污，保证试管的清洁。
试管一定不能用洗液(重铬酸钾溶液用硫酸酸化)来洗，否则在做银镜反应实验时会出现绿色溶液。
因为重铬酸钾是强氧化剂，很容易氧化乙醛，而自身变成绿色的Cr3+的溶液。
4．银氨溶液与滴入的乙醛混合均匀并温热时，不要再摇动试管。
此时若摇动试管或试管不够洁净，生成的将是黑色疏松的银沉淀(也算成功，但不美观)而不是光亮的银镜。
5．做银镜反应的实验时，AgNO3溶液的浓度不宜大小，以AgNO3的质量分数为2％～4％为宜。
6．制备银氨溶液时不能加入过量的氨水。
滴加氨水的量最好以最初产生的沉淀在刚好溶解与未完全溶解之间。
这是因为，一方面银氨溶液中如果有过量的，银离子会被过度地络合，降低银氨溶液的氧化能力；另一方面氨水过量会NH3使试剂不太灵敏，且能生成在受热或撞击时会引起爆炸的物质。
乙醛氧化制醋酸的基本原理
乙醛氧化制醋酸基本原理一、反应方程式：乙醛首先氧化成过氧醋酸，而过氧醋酸很不稳定，在醋酸镭的催化下发生分解，同时使另一分子的乙醛氧化，生成二分子醋酸。
氧化反应是放热反应。
CHjCHO+O：---- ► CH3COOOH (1) CH3COOOH+CH3CHO -- ► 2CH3COOH (2) 在氧化塔内，还进行下列副反应：CHsCOOOH ----- ► CH3OH+CO2(3) CH3OH+O2 ------ ► HCOOH+H：。
(4) CH3COOOH+ CH3COOH ---- ► CHsCOOCHs+CO'+HQ (5 ) CH3OH+ CH3COOH ---- ► CH3COOCH3+H;O (6) CH3CHO ----- ► CH.+CO (7) CH3CH=OH+ CH3C00H ---- ► CH3COOC2H5+H2O (8) CH3CH2OH+ HCOOH --- ► HCOOC2H5+H2 (9) 3CH3CHO+3O2--- ► HCOOH+ CH3COOH+CO2+H2O (10) 2CH3CH0+502 ------ ► 4CO2+4H2O (11) 3CH3CH0+0: ----- ► CH3CH (OCOCH J) 2+H20 (12) 2CH3COOH ------ CH3C0CH3+C02+H20 (13)CH3COOH ------- CHi+CO：(14) 乙醛氧化制醋酸的反应机理一般认为可以用自由基的连锁反应机理来进行解释。
常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧化生成过氧醋酸。
二、反应条件对化学反应的影响：1、物系相态：氧化过程可以在气相中进行，也可以在也相中进行。
在气相状态下，乙醛和氧气或空气相混合，氧化反应极易进行，而不必使用催化剂。
但是由于空气密度小、热容小、导热系数小，乙醛氧化反应放出的大量热量极难排出，系统温度难以控制，造成恶性爆炸事故。
四聚乙醛使用方法
四聚乙醛使用方法四聚乙醛是一种化学试剂，也被称为谷胱甘肽二醛，其化学式为C10H16N2O8S22H2O，是一种无色固体。
在生物化学研究和药物制剂中广泛使用。
下面将详细介绍四聚乙醛的使用方法。
四聚乙醛的主要用途是作为交联剂和沉淀剂，常被用于蛋白质的交联、固定和保护，以及糖类和核酸的固定和修饰。
它还可以用于细胞和组织的固定和保护。
四聚乙醛的交联作用可以有效地固定细胞或组织中的蛋白质和其他生物大分子，防止其在实验处理过程中的流失和降解。
四聚乙醛的使用方法如下：1.配制四聚乙醛溶液：首先需要将四聚乙醛粉末溶解于适量的缓冲液中。
常见的缓冲液有磷酸盐缓冲液、氢氧化钠缓冲液等。
四聚乙醛的溶解度较低，一般在pH值在5-6的条件下溶解性较好。
可以通过在少量缓冲液中悬浮四聚乙醛粉末，随后加入足够量的缓冲液使其达到所需浓度的方法来制备四聚乙醛溶液。
2.选择适当的浓度：四聚乙醛的最佳浓度取决于具体实验的要求。
低浓度的四聚乙醛可以用于蛋白质或其他生物大分子的保护和固定，而高浓度的四聚乙醛则可用于细胞或组织的固定和固化。
常见的四聚乙醛浓度为0.1-4%，具体浓度可以根据实验需求进行优化。
3.固定细胞或组织：将待固定的细胞或组织置于四聚乙醛溶液中浸泡，通常需要在室温下固定15-60分钟。
固定时间的长短取决于细胞或组织的大小以及需要固定的分子的性质。
过久的固定时间可能会导致样品的过固定，影响后续实验的结果。
4.洗涤样品：固定完成后，需要用缓冲液或PBS（磷酸盐缓冲液）洗涤样品去除多余的四聚乙醛。
通常需要洗涤3-5次，每次洗涤的时间为5-10分钟。
洗涤的目的是去除对后续实验产生干扰的无关物质。
5.保存样品：固定和洗涤完成后的样品可以在冷藏条件下保存，也可以进行后续实验处理。
对于需要长期保存的样品，建议将固定的细胞或组织进行包埋或冷冻保存以防止样品变质。
四聚乙醛的使用注意事项：1.四聚乙醛具有强烈的臭味，易挥发，操作时需要避免吸入和接触。
四聚乙醛 原药标准
四聚乙醛原药标准
一、外观
四聚乙醛原药应为白色或浅黄色结晶颗粒，无可见杂质和其他异物。
二、含量
四聚乙醛原药的含量应符合相关标准，一般情况下应不少于90%。
三、稳定性
四聚乙醛原药应具有良好的稳定性，在常温下不易分解变质。
四、溶解性
四聚乙醛原药易溶于有机溶剂，如丙酮、乙醇等，但不溶于水。
五、酸碱度
四聚乙醛原药的酸碱度应符合相关标准，一般情况下应呈中性或弱酸性。
六、水分
四聚乙醛原药的水分应符合相关标准，一般情况下应不超过0.5%。
七、粒度
四聚乙醛原药的粒度应符合相关标准，一般情况下平均粒径应在10微米以下。
八、重金属
四聚乙醛原药中重金属的含量应符合相关标准，如铅、汞等重金属的含量应低于允许限量。
九、急性毒性
四聚乙醛原药对皮肤和眼睛无刺激性，经口摄入低毒。
十、慢性毒性
长期接触四聚乙醛原药可能会对皮肤和呼吸系统产生一定的刺激和损害，应避免长期接触。
由乙醛制备四聚乙醛研究
由乙醛制备四聚乙醛研究1. 推测机理2. 反应条件研究乙醛在酸性条件下聚合生成四聚乙醛、三聚乙醛的反应是一对竞争的放热反应：生成四聚乙醛、三聚乙醛的反应是一个多平衡体系；该体系中，低温对生成四聚乙醛有利，高温对生成三聚乙醛有利，要获得更多的四聚乙醛，就必须控制较低的反应温度。
四聚乙醛最早出现在1835（Ann.14.141），最初是在低温酸性条件下反应，同时伴随着大量三聚乙醛的形成。
在Luscher et al. 1,467,733，Luscher et al. 1,555,223，Lichtenhahn et al. 1,612,032. Luscher et al.1,693,204和Luscher et al.1,804,357等的专利中采用不同的催化剂反应，但只能达到4%~8%的收率。
1947年美国Richard S.Wilder等[1]人在其专利介绍，用氢溴酸-吡啶作为催化剂，在低温-2O℃下，由乙醛聚合生成四聚乙醛，将收率提高到7%~15%。
l971年瑞士Steiner A.在专利介绍，用酸催化剂，在更低的温度下，经长时问的聚合反应来制取四聚乙醛[2]。
1986年德国Demuth，wilfried在其专利中介绍，用干燥气体HCI作为催化剂，在-20℃～-10℃下，采用分批添加乙醛，分阶段反应而制取四聚乙醛，收率为4.5%~7.2%[3，4]。
1990年保加利亚文献介绍了加入甲基叔丁基醚等有机惰性溶剂对提高四聚乙醛得率的影响等。
美国，Publicker工业公司制造四聚乙醛的得率高达14-20%。
该法是以脂肪族或脂环族醚类作溶剂（如乙醚、甲乙醚、二氧六环等）。
以某些氢溴酸盐的化合物作催化剂如（吡啶-氢溴酸、尿素-氢溴酸、苯胺-氢溴酸、溴化钙等）。
这样可最大限度地减少三聚乙醛的生成。
日木曾用硫酸、有机磷酸醋、多聚磷酸作催化剂, 制得三聚乙醛和四聚乙醛。
日本中央研究所用Al（R）a-H2O系催化剂, 研究乙醛的聚合反应。
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由乙醛制备四聚乙醛研究
1. 推测机理
2. 反应条件研究
乙醛在酸性条件下聚合生成四聚乙醛、三聚乙醛的反应是一对竞争的放热反应：
生成四聚乙醛、三聚乙醛的反应是一个多平衡体系；该体系中，低温对生成四聚乙醛有利，高温对生成三聚乙醛有利，要获得更多的四聚乙醛，就必须控制较低的反应温度。
四聚乙醛最早出现在1835（Ann.14.141），最初是在低温酸性条件下反应，同时伴随着大量三聚乙醛的形成。
在Luscher et al. 1,467,733，Luscher et al. 1,555,223，Lichtenhahn et al. 1,612,032. Luscher et al.1,693,204和Luscher et al.1,804,357等的专利中采用不同的催化剂反应，但只能达到4%~8%的收率。
1947年美国Richard S.Wilder等[1]人在其专利介绍，用氢溴酸-吡啶作为催化剂，在低温-2O℃下，由乙醛聚合生成四聚乙醛，将收率提高到7%~15%。
l971年瑞士Steiner A.在专利介绍，用酸催化剂，在更低的温度下，经长时问的聚合反应来制取四聚乙醛[2]。
1986年德国Demuth，wilfried在其专利中介绍，用干燥气体HCI作为催化
剂，在-20℃～-10℃下，采用分批添加乙醛，分阶段反应而制取四聚乙醛，收率为4.5%~7.2%[3，4]。
1990年保加利亚文献介绍了加入甲基叔丁基醚等有机惰性溶剂对提高四聚
乙醛得率的影响等。
美国，Publicker工业公司制造四聚乙醛的得率高达14-20%。
该法是以脂肪族或脂环族醚类作溶剂（如乙醚、甲乙醚、二氧六环等）。
以某些氢溴酸盐的化合物作催化剂如（吡啶-氢溴酸、尿素-氢溴酸、苯胺-氢溴酸、溴化钙等）。
这样可最大限度地减少三聚乙醛的生成。
日木曾用硫酸、有机磷酸醋、多聚磷酸作催化剂, 制得三聚乙醛和四聚乙醛。
日本中央研究所用Al（R）a-H2O系催化剂, 研究乙醛的聚合反应。
Al（R）
-H2O系的路易士酸酸性随基团的不同而异, 是一种很强的路易士酸, 以它为催3
化剂, 使乙醛在低温下聚合时, 主要生成环状三聚乙醛和四聚乙醛及少量的非晶体线性高聚物。
日本的木村泰之研究了制造四聚乙醛的催化剂。
对许多种物质进行了有无生成四聚乙醛催化能力的试验，确认硝酸盐、硫酸盐的催化作用优于氯化物。
半个多世纪以来，国际上有许多文献报道了四聚乙醛的台成研究、特殊用途和相关方面的研究。
然而，所有的合成方法大都是用酸作为催化剂，在低温下，由乙醛聚合生成四聚乙醛和三聚乙醛。
反应都需要较低的温度和特制的催化剂等苛刻的条件，且四聚乙醛得率低、设备腐蚀严重、污染较大等，因此很难实现工业化。
2001年我国徐州溶剂厂胡晓[5]等首次提出采用盐酸复合催化剂合成四聚乙
醛。
盐酸复合催化剂主要是盐酸、、盐酸羟胺、溴化钠和乙醚等，具有较好的选择性和适用性，使乙醛的聚台反应可在-15～15℃内完成，从而打破了文献记载的反应温度不得超过0℃度的界限。
在使用时，操作简便，催化剂可于1～2次加完反应温度易于控制，且目的产物的得率可达到1 5％-20％。
沈新安、丁成荣[6,7]等对四聚乙醛合成工艺进行研究，对主要副产物三聚乙醛解聚回收乙醛的生产工艺及四聚乙醛产品热稳定性处理方法进一步进行探索改进。
参考文献
1．Richard S Wilder. Metaldehyde [P].U.S.A：2426962,194
2．Stener, Alois. Snail control Agents[p].Swiss.:510399,1971
3．Demuth，wilfried．Manufacture of Metaldehyde[P]．DD232047．1986
4．Demuth，wilfried．Manufacture of Metaldehyde[P]．DD232048．1986
5．胡晓等.四聚乙醛合成的研究.[J].化工科技，2001,9（3）：5-8
6．沈新安.四聚乙醛合成工艺的改进.[J].化工进展，2005，24（12）：1419-1452 7．丁成荣等.四聚乙醛合成工艺的改进.[J].浙江工业大学学报，2005,33（1）。