10其它样品分析

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2.2 在线分析仪器的组成 完整的在线成分分析系统主要包括以下 几部分: 1)自动取样装置 2)试样预处理系统 3)检测系统 4)信息处理系统 5)显示系统 6)整机自动控制系统
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图1 在线分析系统框图
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图2 流动注射分光光度法测定磷的流程图
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§5 其它化工产品分析 一、无机盐的分析 二、农药分析 三、化妆品分析 四、石油产品分析 五、有机化工产品分析
EDTA滴定法
在化学分析中一般采用化合物掩蔽滴定法。 方法用强碱溶解试样，使铁、铜、锰等成氢氧化 物沉淀而分离。而铝、锌进入溶液。在pH=l0的 氨性溶液中，用氟化物掩蔽大量铝及残余铁、锰 等干扰元素，以Cu-EDTA及PAN为指示剂，用 EDTA标准滴定溶液滴定锌。
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3. 硅的测定
铝合金中硅的测定通常采用重量法。试样用NaOH 分解，再用硝酸-硫酸分解残渣，使SiO2nH2O析出并 脱水，按常规方法以SiO2形式称量计算出硅的质量分数。 灼烧后的不纯SiO2，用氢氟酸-硫酸处理，扣除所含的 杂质。也可采用硅钼蓝光度法测定铝合金中硅含量，其 原理见钢铁分析部分.
注意: 加入铜试剂后要立即用双层滤纸过滤， 时间稍长铜试剂分解而混浊，影响终点。
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6. 铁的测定 铁属铝合金中有害元素，主要来自熔炼器 具坩埚或炉料。它使合金塑性大大降低，抗蚀 性能也随之降低。铝合金中铁的测定采用硫氰 酸盐光度法。试样先用NaOH分解，然后用硝 酸分解残余金属。在酸性溶液中，Fe3+与 SCN-生成红色的配合物[Fe(SCN)n]3-n，借此 进行光度测定。显色后5min内完成测定。试 验溶液中铜含量高时应预先分离，所以铜合金 中铁的测定采用别的方法。
高分子材料除了塑料、橡胶、纤维三大合成材
料外，胶粘剂、涂料等也是其中主要一类。它们在
国民经济中的应用越来越广阔，在国防工业中也越
来越引人注目。
用高聚物加工或用高聚物对传统材料进行改性
所制成的建筑材料称为化学建材，主要包括胶粘剂
、防水涂料、保温吸收材料、密封材料、聚合物混
凝土外加剂等。
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它们已成为当今建筑技术发展的主要趋势 之一。这种建筑材料在许多方面又可以代替钢 材、木材等传统建材开拓建材的源泉，而且， 具有传统材料所不具备的优良性能，可以大大 地改善人类的居住条件。发展的前景十分广阔。 为了更好认识化学建材，掌握评价材料的 性能，控制产品的质量，必须进行性能测试。
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1.2 分解样品方法 铝及其合金试样的分解常用NaOH，不溶性 的残渣再用HNO3溶解。不直接用HNO3或浓 H2SO4溶解，以免钝化。有时也用HCl溶解，不 溶性残渣再用HNO3分解。 1.3 成分 铝是主体元素，纯铝中一般含97%以上；铸 造铝合金含80%左右，而变形铝合金通常在90% 左右。一般纯铝中含有硅、铁、铜等元素，各 种铝合金中常见有硅、镁、锌、铜、锰等元素， 个别的铝合金还含有镍、铬。分析方法以光度 法为主。 4
置换滴定：加入过量EDTA标液，加入煮沸，使Al3+完 全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的 EDTA。 加入NaF置换Al-EDTA中的EDTA，再用金属盐标液滴 定释放出的EDTA。 三、漂白粉中有效氯的测定 漂白粉的主要成分为:[Ca(ClO)2· CaCl2· 3H2O]和 [CaCl2· Ca（OH)2· H2O]，有效成分是Ca(ClO)2。有效 氯是ClO-中的氯。 测定方法是间接碘量法。 先用KI与ClO-反应，生成I2，再用Na2S2O3标准 溶液滴定生成的I2。指示剂为I2+淀粉。
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7. 镍的测定 常用丁二酮肟光度法。在碱性溶液中，以 (NH4)2S2O8作氧化剂，Ni2+与丁二酮肟生成酒 红色配合物，在530nm波长处测定吸光度。 Cu2+的干扰用EDTA掩蔽消除。 8. 锰的测定 在氧化性酸性溶液中，高碘酸钾可使锰氧 化为紫红色的高锰酸，在530nm处，测定吸光 度。铜镍钴铬等干扰测定，可将部分显色溶液 用亚硝酸钠还原或EDTA掩蔽作参比溶液予以 消除影响。
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二、 在线分析技术及应用
1 在线分析的产生及发展 按照分析测试程序的不同，工业分析可以分为以 下几种方式：
1.1 离线分析（off-line） 现场人工采样，把样品带回 实验室处理后进行测定。 1.2 近线分析（at-line） 人工采样，直接在现场进行 分析。
1.3 在线分析（on-line） 采用自动取样系统，将试样 自动输入分析仪器中进行连续或间歇分析。 25
4.铜的测定 微量铜的测定常用光度法，常见有双环己酮 草酰二腙光度法和二乙基二硫代氨基甲酸钠-氯 仿萃取光度法。
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5.镁的测定
镁与铝生成固溶体，铝镁合金强度大。合金中含 Mg量一般不超过14.9%。铝合金中镁的测定大多采用 EDTA滴定法，也可采用铬变酸2R光度分析法及兴多 偶氮氯膦I光度法。 EDTA滴定法是用NaOH分解试样，再用盐酸-硝 酸混合酸分解合金中Cu、Fe、Mg等金属成分，在 pH5～6范围内，用铜试剂分离Cu2+、Fe3+等干扰离子， 取滤液调节pH=l0，以铬黑T为指示剂，直接用EDTA 标准滴定溶液滴定。
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采用二苯碳酰二肼光度法，见水质分析部分。
11.锆的测定 采用偶氮胂III光度法，该法是在较强的酸 性溶液中与偶氮胂III形成蓝色的配合物。此反 应可在1-11mol/L盐酸溶液或在6-8mol/L硝酸 溶液中进行，两种溶液中具有相同的灵敏度， 但在硝酸溶液中再现性较好。在较浓的酸性溶 液中只有钍干扰测定，铀及稀土含量较高时也 干扰，但共存量不超过50倍时不影响锆的测定。
量的 EDTA ，再用硝酸铅标准滴定溶液滴定，由
此计算铝的质量分数。锡、钛与 EDTA 形成的配
合物，同样被氟化物所取代，而释放出等量的
EDTA ，结果偏高。但通常纯铝中的锡、钛含量
很低，可不考虑其干扰。若含量较高时，可采用
碱分离进行测定。
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2. 锌的测定
在部分铝合金(如超硬铝合金及铸造铝合金) 中。锌是主要合金元素，而在其它铝合金中锌是 杂质成分，其含量一般不大于0.5%。
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§2 高聚物性能分析
一、高聚物
许多结构单元通过共价键连接成大分子，许多 大分子通过分子间力聚集成分子量很大的高聚物。 只含有少数结构单元的聚合物通常称为低聚物。 高聚物是由单体按照连锁聚合反应机理或逐步 聚合反应机理合成。由一种单体进行聚合反应所形 成的聚合物为均聚物。如：聚乙烯、天然橡胶等。
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9. 铬的测定 10. 钴的测定
多用光度法测定，诸多显色剂中以5-Cl-PADAB (4-(5-氯-2-咄嚏)偶氮卜l,3-二氨基苯)为好。在pH4～7 介质中Co2+与显色剂形成含两个五元环的红色稳定配 合物，显色迅速，在c(H+)=2～4mol/L的HCl、HBr、 H2SO4介质中都不会分解。最大吸收在580nm波长处。 Fe3+有干扰，可用酒石酸掩蔽，Cu2+、Ni2+、Zn2+等因 消耗显色剂而使Co2+发色不完全，应增加试剂加入量。
测定原理
1. 铝中铝的测定
纯铝中铝的测定方法可采用 EDTA 滴定法。 该法在微酸性溶液中加入过量的一定量的 EDTA标 准滴定溶液，使铁、锌、铜等元素与之形成配合物 然后在乙酸存在下，煮沸使铝全部形成配合物，以 XO为指示剂，用硝酸铅标准滴定溶液回滴过量的 EDTA。
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•
加入氟化物使 Al-EDTA解蔽，释放出与铝等
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其结果可作为不同材料的质量比较，生产上的
品质控制和质量验收的依据有的还可以作为应用中
使用性能指标和工程设计数据。 为了测试数据相互可比，要求测试方法的技术
条件和操作法统一化、标准化、设备仪器定型化。
根据这些方法的完善程度，可分为内部标准、企业
、部标准和国家标准方法。
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§3 化学建材性能测试
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1974年，丹麦化学家鲁齐卡（J.Ruzicka
）和汉森（Hansen）提出了流动注射分析（
Flow Injection Analysis，简称FIA），直接
把试液注入在管道流动着的试剂中，保证了混
合过程与反应时间的高度重现性，并在非平衡 状态条件下进行检测。
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Hale Waihona Puke 我国的分析化学工作者在五十年代也创立了高
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一、无机盐的分析
（1）工业NaNO3 中NaNO 3含量的测定
将试样注入离子交换柱中，阳离子交换树脂中的 H+与样品中的Na+发生交换，然后用NaOH标准溶液滴 定交换下来的 H+。 （2）工业聚合氯化铝中AlCl3含量的测定 工业聚合氯化铝的分子式为AlCl3· 6H2O。 测定方法采用EDTA配位滴定。 一般用返滴定或置换滴定的方法。 返滴定：在pH=4.5 左右加入过量EDTA标液，加 入煮沸，使Al3+完全反应，再用其它金属盐的标准溶液 滴定剩余的EDTA。 32
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由两种或两种以上单体共同参加聚合反应所形
成的含有两种或多种单体单元的聚合物称为共聚物
。例如：乙丙橡胶、丁苯橡胶等。以合成的、半合
成的高分子化合物为基础的高分子合成材料，包括
塑料、合成纤维、橡胶、涂料、粘合剂、离子交换
树脂等。还有近年来发展特殊用途的高分子化合物
以及具有某些功能的特种高分 子化合物。例如：耐
高温聚合物、医药高分子材料、絮凝剂等。
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二、高聚物性能测试的意义
高聚物材料对国民经济的作用日益重要。它不仅在
各种领域中获得应用，而且生产量上已接近传统的金属
材料，成为人类日常生活和发展工业必不可少的材料，
所以先进国家常以高聚物的产量作为工业发达标志之一
。高聚物性能测试就是为了认识材料，掌握、评价材料
第十章 其他产品分析