顶空进样 气相色谱法检测乳制品中硫氰酸盐的含量

#" 结果与讨论
# ! !" 样品前处理条件的选择 + + 由于硫氰酸盐 易 溶 于 水， 因此本方法选用水直 接提取。由于乳制 品 中 蛋 白 质 含 量 高， 使得硫氰酸 盐的测定结果偏低。选择适当的方法将样品中的蛋 白质除去 很 有 必 要。 本 方 法 采 用 乙 酸 锌 沉 淀 蛋 白 质， 经试验加入 & !> ((" " # > 的乙酸锌溶 液可以 完 全沉淀蛋白质， 同时对硫氰酸盐的测定没有影响。 # ! #" 衍生剂及用量的选择 + + 硫氰酸盐不能 被 气 相 色 谱 直 接 检 测， 需经过衍 生处理转化为具有 挥 发 性 和 稳 定 性 的 衍 生 物， 从而 实现气相色谱分析。硫氰酸 盐的 衍 生 方 法 主 要 有 & 种， 分别 为溴化 衍生 法、 氯 胺 * 衍生 法、 烷基化 衍 生 法和五氟苄基 衍 生 法［ *- ］。其 中 氯 胺 * 衍 生 法 为 硫 氰酸离子与氯定量反应生成氯化氰， 反应如下：
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（ 山西出入境检验检疫局检验检疫技术中心，山西 太原 "%""!& ） 摘要： 建立了顶空进样气相色谱法测定乳制品中硫 氰 酸 盐 含 量 的 方 法。 乳 制 品 中 硫 氰 酸 盐 用 水 提 取， 然后用乙酸 锌溶液沉淀蛋白质， 将提取液离心， 取上清液加入氯胺 / 将 硫 氰 酸 离 子 衍 生 为 氯 化 氰， 顶 空 进 样， 经 :.#" （ #& ; 氰 丙基苯基聚硅氧烷） 气相色谱柱分离， 电子捕获检测器 （ 1<) ） 检测， 外标法定量， 同时对衍生剂用量、 顶空加热时 间 和保温温度进行了优化。结果表明： 硫氰酸盐在 ". "") ’ ". # 3= , > 内线性关系良好， 相关系数 （ !） 为 ". ,,$ ， 定量限 为 ". # 3= , ?= 。在 #. " 、 !. " 、 #". " 3= , ?= % 个添加水平下进行了回收率和精密度试验， 加 （ 以信噪比 （ " # $） " #" 计） 标回收率为 ,". " ; ’ ##". " ; ， 相对标准偏差 （ @-) ，% / #" ） 为 &. ,0 ; ’ $. 0, ; 。 该 方 法 操 作 简 便、 快 速、 稳 定 性 好， 可用于乳制品中硫氰酸盐的测定， 能满足日常检测要求。应用该法对市售 的 #0 种 乳 制 品 进 行 了 检 测， 发现所测乳 制品皆含有硫氰酸盐， 含量大约在 ". ) ’ #" 3= , ?= 。 关键词： 顶空气相色谱法； 硫氰酸盐； 乳制品 中图分类号： *()0- - - 文献标识码： A - - - 文章编号： #""" 20$#% （ !"#! ） "$ 2"$&% 2"&
* """ !" # > 的 硫 氰 酸 根 标 准 储 备 溶 液。 使 用 时 用 水稀释成质量浓度为 " 、 "# "", 、 "# "* 、 "# "( 、 "# ", 、 "# * !" # > 的标准工作溶液。准确移取 *" !> 标准溶液 于 (" !> 顶 空 瓶 中， 加 入 "# * !> *" " # > 的 氯 胺 * 溶液， 立即加盖密封， 涡旋混合， 待测。 ! ! # ! #" 样品处理 + + 称取乳制品 * " ， 加 入 & !> ((" " # > 乙 酸 锌 水 溶液， 用 蒸 馏 水 定 容 至 *"" !> ， 放 置 * ? 后， 以 & """ 3 # !.7 转速离心 , !.7 。准确移取 *" !> 上清 液于 (" !> 顶空瓶 中， 加 入 "# * !> *" " # > 的 氯 胺 * 溶液， 立即加盖密封， 涡流混合， 待测。 ! ! # ! $" 气相色谱条件 + + 色谱柱： @;*" （ *& = 氰丙基苯基聚硅氧烷 ） 毛细 管柱 （ (, ! / "# !( !! / "# ," ! ! ） ； 色谱柱温度： &" A 保持 , !.7 ， 以 ," A # !.7 速率升至 ("" A 保持 ( !.7 ； 载 气： 氮 气， 纯 度 不 低 于 $$# $$$ = ； 进样口温 度： *," A ； 检测器温度： (-" A ； 分流比： *""0 * ； 柱流 速： *# " !> # !.7 。 ! ! # ! %" 顶空分析条件 + + 顶 空 平 衡 温 度： !, A ； 取 样 针 温 度： **" A ； 传 输线 温 度： *(" A ； 顶 空 加 热 时 间： (" !.7 ； 进样时 间： "# "! !.7 ； 加 压 时 间： (# , !.7 ； 载 气 压 力： *(# , BC.（ "# ")- :;/ ） 。