含4-乙基吡啶的抗转移NAMI、NAMI-A衍生物的水解动力学及稳定性研究
含吡啶的抗肿瘤转移NAMI-A衍生物的制备和水解机理动力学
第 ２ ７卷 第 ４期 ２１ ０ １年 ４月
无
机
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Ｖｏ ＿７ Ｎｏ． ｌ２ ４
ＣＨＩ Ｓ Ｊ ＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｉ ＮＥ Ｅ Ｏ Ｎ０ＲＧＡ Ｃ Ｃ ＮＩ ＨＥ Ｓ ＲＹ ＭＩ Ｔ
５ ５６ ３ ９ —０
含吡啶的抗肿瘤转移 ＮＡ ． ＭＩ Ａ衍生物 的制备和水解机理动力学
Ｈ］ 一 Ｐ ＝ 一 （ Ｍｅ ｙ ３甲基 吡 啶 ， ３ 化合 物 １和 ｔ ｎ一 ｕ １Ｄ Ｏ（． Ｐ ）（． ｅ ）］ ． Ｐ ＝ ． ） ｒ ｓ［ Ｃ４ ＭＳ ） Ｍｅ ｖ 【 Ｍｅ ｙ （ Ｍｅ ｙ４ 甲基 吡啶 ， 合物 ２。 Ｕ Ｎ ａ Ｒ （ ４ Ｊ４ Ｈ４ 化 ）用 Ｖ、 ＭＲ、Ｖ 法 Ｃ
电催化氢化还原去除水体卤代有机物研究进展
Electrochtalytic hydrodechlorination reection foe detoxiOchtion of the persistent chlorinated organic pollutants io wateo
JIANG Guang-ming, 5IANG Kon-xin, LHANG Xion-ming
(6)
从电流效率数据Jiang G M等提出催化剂表面 H *的数量是远大于EHDC实际所需，产H *并不是
EHDC反应的决速步骤。在此基础上,Fu W Y等以 TiU-Cd和CAd为模型催化剂，通过实验表征和理
论计算结合,探究其表面产H*、反应动力学、污染
物(2,4-二氯苯酚)吸附活化及产物(苯酚)脱附等
［基层状金属有机框架(NMOF)为载体合成的Pd-
NMOF催化剂，相比于传统Pd-Nl材料，NiMOF的
加入使Pd颗粒被固定在NMOF的Nl配位水分子
上,Pd的分布均匀，分散性增大，活性位点增多，产 H *增强，同时NMOF具有诱导协同效应，可促进对
污染物2,-二氯苯酚的吸附，使电极在EHDC中具 有高活性与高稳定性。Yang L等［/使用新型泡沫
是提升Pd质量活性，减少其使用量最有效的方法。
Lu R等J5］通过合成一维金属Pd纳米线催化剂(直
几种4-氨基吡啶衍生物的多级质谱裂解途径
关键词 ： 河豚 毒 素解 毒 剂 ； ４氨 基 吡 啶 衍 生 物 ； 多级 质 谱 （ Ｅ Ｓ Ｉ — ＭＳ ／ ＭＳ ） ； 裂 解 途 径
ｍｅ ｎｔ ｍｅ ｃ ｈａ ｎｉ ｓ ｍ ｗ ａ ｓ ｓ ｕｐ ｐ ｏｓ ｅ ｄ ． Ｒｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ａ ｌ ｌ ｔ ｈｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏｕ ｎｄ ｓ ｕ ｎｄ ｅ ｒ ｉ ｎｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｉ ｏｎ
ａ ｍｉ ｎ ｏ ａ ｃ ｉ ｄ ｕ ｎｉ ｔ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ｙ ｎｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ａ ｓ ｈ ｉ ｇｈｌ ｙ ｅ ｆ ｆ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎｔ ａ ｎｔ ｉ ｄ ｏｔ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｄ ｏ ｔ ｏｘ ｉ ｎ，ａ ｍａ ｒ ｉ ｎ ｅ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ— ｉ ｓ ｍ ｔ ｏ ｘ ｉ ｎ． Ｔｈ ｅ ｆ ｒ ａ ｇ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｐａ ｔ ｈｗａ ｙ ｏ ｆ ａ ｓ — ｓ ｙ ｎｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ Ｎ— ｄ ｉ ｉ ｓ ｏｐ ｒ ｏ ｐｙ １ ｏｘ ｙ ｐｈ ｏｓ ｐｈ ｏｒ ｙ １ ａ ｍｉ ｎｏ
（ 国 家海 洋 局 第 三 海 洋 研究 所 ， 福建 厦门 ３ ６ １ ０ ０ ５ ）
摘 要 ： 为 获 得 高 效 的 海 洋 生 物 毒素 河 豚 毒 素 （ Ｔ Ｔ ｘ） 解毒剂 ， 合 成 了一 系 列 ４氨 基 吡 啶类 衍 生 物 Ｎ 一 二 异 丙 基 磷 酰化氨基酸 Ｎ ４氨 基 吡 啶 ； 研究 了 Ｎ 一 二 异 丙 基 磷 酰 化 氨 基 酸一 Ｎ 一 ４ 一 氨基 吡啶 的多级质谱 （ Ｅ Ｓ Ｉ ＭＳ ／ ＭＳ ） 裂 解 方 式； 提 出 了碎 片 离 子 ｍ／ ｚ一 ９ ５的裂 解 途 径 ， 并 推 测 了 其 重 排 机 理 ．结 果 表 明 ， 该 类 化 合 物 具 有 相 同 分 子 量 的碎
含甲基咪唑的抗肿瘤转移NAMI-A衍生物的水解和电化学性质
１ 实 验部 分
１ １ 仪器 与试剂 ．
美 国 Ｂｃｍ ｎ 司 Ｄ ０ ｅｋ ａ 公 Ｕ ８０型 紫外 一 可见 分光 光 度计 （ 电子 控温 ± ． Ｃ） ３０型 ｐＩＴ ｍ ／ ｖ ０ １ｏ ； ５ Ｉ ｅ ｐｍ － ／ ｍ ｔｒ Ｈ计 ； ａｂＥ Ｂ １６型元 素分 析仪 ； Ｎ － ０型核 磁 共振 仪 ， 定 溶 剂 Ｄ Ｏ， 一 甲基 甲硅 ｅ ｅｐ Ｃ ｒｏ Ｒ Ａ１０ Ｖ Ｓ６ ０ 测 ３三 烷基 ．， ，，一 ２ ２３ ３四氘 代 丙 酸 钠 （ Ｓ ） 内标 ；Ａ ｐｉ ｉ ｙｔｍ ２０ Ｒ Ｐ Ｌ ／ ／ Ｓ；Ｐｒｉ ＴＰ 为 ｐｌｄＢｏ ｓ ｓ３０ Ｑ Ｔ Ａ Ｃ ＭＳＭＳＥ Ｉ ｅｋｎ ｅ ｓ ｅ
值 （ ， １ ｏ４ １ Ｒ ’计算 值 ） Ｃ２ ．５ ２．８ ， ．９ ３８ ） Ｎ １． １ １．２ ．Ｕ ／ ｉ（５ ％ ｃｏ Ｎ Ｃ５ ｕ ｓ Ｈ２ Ｏ ： ２７ （２９ ） Ｈ ３７ （．６ ， ０７ （０ ７ ） Ｖ Ｖｓ２
℃ ，Ｈ ０） Ａ ． ｎ ６ （ ｍ ｌ ・ ｍ ） ： ９ １３ ） ３ ５ ４ ２ ） ４ ６（ ９ ） ＇ ｘｃ （ Ｂ ） ２ ， ｍ ／ ｍ［ ／ Ｌ・ ｏ～ ａ ］ ２ ４（ ６ ０ ， ９ （ ８０ ， ６ ５ ０ ． ｍ ／ ｍ ｘ ａ Ｋｒ： ３ ３ （ ｓ ， ０ ２ ｖ ） １２ （ ｓ ， ４ ８ １８ ， ０ ２ ｓ ， ０ ６ ｓ ， ３ （ ） Ｅ Ｉ ， ／ ： ９ ［ ｕ １ １ １ ｖ ） ３ １ （ ｓ ， ６ ５ ｖ ） １７ ， １０ １ ８ （ ） １６ （ ） ４ ０ ｓ ． Ｓ－ ＭＳ ｍ ｚ ３ ８ Ｒ Ｃ ・ （ ＭＳ （ 一 Ｉ ］ ， ６ Ｒ Ｃ４ Ｄ Ｓ ） ４Ｍｅｍ） Ｃ ， ２ Ｒ Ｃ４ ４Ｍｅｍ） 一 ２４ ［ ｕ １］ ； Ｄ Ｏ） ４ Ｍｅ ｍ） 一 ３ ８［ ｕ Ｉ（ Ｍ Ｏ （ － ｌ ］一 １ ３ ６［ ｕ １（ － ｌ ］ ， ４ Ｒ Ｃ 一 Ｅ Ｉ ， ｚ ８ ． ４Ｍｅｍ ， ２ ． ４ Ｍ ｌ ＨＣ． Ｓ— ＭＳ ｍ／ ： ３ １［ － Ｉ Ｈ］ １ １２［ － ｅｍＨ］ １ １２ ２ ｔ ｎ・Ｒ Ｃ Ｄ Ｏ） Ｎ Ｍ Ｉ ］ （ Ｍｅ Ｈ］ ２ 的制 备 ． ． ｒ ｓ［ ｕ Ｉ（ ＭＳ （ — ｅｍ） ［ Ｎ． Ｉ ａ ｍ） （ ） 化 合物 ２按 专利 方 法 制 备 并
海洋生物碱Pityriacitrin及其衍生物的合成与生物活性研究
海洋生物碱Pityriacitrin及其衍生物的合成与生物活性研究张朴永，孙小飞，万升标，任素梅，江涛*中国海洋大学医药学院，教育部海洋药物重点实验室，青岛，中国摘要：目的本文对源自海洋细菌的β－咔啉生物碱Pityriacitrin的全合成与体外细胞毒性进行了描述，其衍生物的合成也是首次报道。
方法使用色氨酸或五位被取代的色氨酸与5-取代吲哚作为起始原料，通过改进的Pictet–Spengler反应合成了Pityriacitrin及其衍生物。
结果所有化合物均通过红外、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱进行了结构表征。
对肿瘤细胞MDA-231进行了体外的细胞毒性测试，其中化合物5显示对MDA-231具有高活性(IC50 = 0.08 uM)。
结论β－咔啉生物碱Pityriacitrin是一个结构新颖的具有抗肿瘤活性的先导化合物，所使用的全合成的反应路线为以后类似物的合成提供了良好的借鉴。
关键词：Pityriacitrin；β－咔啉；抗肿瘤；全合成；海洋生物碱；Pictet–Spengler反应Synthesis and Bioactivity of the Marine Alkaloid Pityriacitrin and ItsDerivativesPuyong Zhang, Xiaofei Sun, Sumei Ren, Shengbiao Wan, Tao Jiang*, College of Medicine and Pharmacy, Key Laboratory of Marine Drugs,Ministry of Education, OceanUniversity of China, Qingdao, ChinaABSTRACT：OBJECTIVE Total chemical synthesis and in vitr o cytotoxic evaluation of β-carboline alkaloid pityriacitrin, originally isolated from a marine bacterium, and its derivatives is reported for the first time. METHODS Using tryptophan or 5-hydroxyl tryptophan and 5-substituted indole as starting materials, via the modified Pictet–Spengler reaction, pityriacitrin and its derivatives were synthesized. RESULTS All compounds have been characterized by IR, NMR and mass spectrometry. All the compounds were tested for in vitro cytotoxicity against MDA-231. Compound 5 exhibited high cytotoxicity (IC50 = 0.08 uM) against MDA-231 cell line. CONCLUSION β-carboline alkaloid pityriacitrin was a lead compound of antitumor, the route of synthesis may be as the reference for the synthesis of anologues.KEY WORDS:Pityriacitrin; β-carboline; antitumor; totalsynthesis; marine alkaloid; Pictet–Spengler reactionβ－咔啉类化合物是自然界存在的一大类吲哚生物碱，由于其生物活性广泛而引起越来越多的关注。
吡啶并嘧啶衍生物抗乳腺癌活性的CoMFA模型
１００４ １６５６２０２００８ １３８５ ０５吡啶并嘧啶衍生物抗乳腺癌活性的ＣｏＭＦＡ模型冯 惠，石春玲，冯长君（徐州工程学院材料与化学工程学院，江苏 徐州 ２２１０１８）摘要：基于比较分子力场分析（ＣｏＭＦＡ）方法建立２５种吡啶并嘧啶衍生物抗乳腺癌活性（ｐＩＣ）的三维定量构效关系（３Ｄ ＱＳＡＲ）。
训练集中２０个化合物用于建立预测模型，测试集６个化合物（含模板分子）作为模型验证。
已建立的ＣｏＭＦＡ模型的交叉验证系数（Ｒｃｖ２）、非交叉验证系数（Ｒ２）分别为０ ４６７、０ ８９１，说明所建模型具有较强的稳定性和良好的预测能力。
该模型中立体场、静电场对ｐＩＣ的贡献率依次为４０ ８％、５９ ２％。
基于此研究结果，设计了４个具有较高抗乳腺癌活性的新化合物，有待医学实验验证。
关键词：吡啶并嘧啶衍生物；抗乳腺癌活性；比较分子力场分析；分子设计中图分类号：Ｒ７３７ ９；Ｏ６ ０５１ 文献标志码：ＡＣｏＭＦＡｍｏｄｅｌｏｆａｎｔｉ ｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒｐｙｒｉｄｉｎｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓＦＥＮＧＨｕｉ，ＳＨＩＣｈｕｎ ｌｉｎｇ，ＦＥＮＧＣｈａｎｇ ｊｕｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＸｕｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｕｚｈｏｕ２２１０１８，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｆｉｅｌｄａｎａｌｙｓｉｓ（ＣｏＭＦＡ）ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｒｅｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｃｔｉｖｉｔｙｒｅｌａ ｔｉｏｎｓｈｉｐｓ（３Ｄ ＱＳＡＲ）ｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｔｈｅｉｒａｎｔｉ ｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙ（ｐＩＣ）ｏｆ２５ｐｙｒｉｄｉｎｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｄｅｒｉｖａ ｔｉｖｅｓｗｅｒｅｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｗｅｎｔｙｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｔｈｅｔｒａｉｎｉｎｇｓｅｔｗｅｒｅｓｅｒｖｅｄｔｏｂｕｉｌｄｔｈｅｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇｍｏｄｅｌｓ，ａｎｄｔｈｅｔｅｓｔｓｅｔｏｆｓｉｘｃｏｍ ｐｏｕｎｄｓ（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｔｅｍｐｌａｔｅｍｏｌｅｃｕｌｅ１８）ｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｖａｌｉｄａｔｅｔｈｅｍｏｄｅｌｓ．Ｔｈｅｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｏｆｔｈｅｃｒｏｓｓ ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ（Ｒｃｖ２）ａｎｄｎｏｎｃｒｏｓｓ ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ（Ｒ２）ｆｏｒＣｏＭＦＡｍｏｄｅｌｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙｗｅｒｅ０ ４６７ａｎｄ０ ８９１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｍｏｄｅｌｈａｄｓｔｒｏｎｇｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｇｏｏｄｐｒｅｄｉｃｔａｂｉｌｉｔｙ．Ｉｎｔｈｉｓｍｏｄｅｌ，ｔｈｅｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｓｔｅｒｉｃａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｆｉｅｌｄｓｗｅｒｅ４０ ８％ａｎｄ５９ ２％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｂａｓｅｏｎｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｎｄｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ，ｗｅａｌｓｏｄｅｓｉｇｎｅｄｆｏｕｒｎｏｖｅｌｍｏｌｅｃｕｌｅｓｗｉｔｈｓａｔｉｓｆｉｅｄｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎｓａｃｔｉｖｉ ｔｙｆｏｒｔｈｅｆｕｒｔｈｅｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｖａｌｉｄａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｙｒｉｄｉｎｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ；ａｎｔｉ ｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙ；ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｆｉｅｌｄａｎａｌｙｓｉｓ；ｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｅｓｉｇｎ 吡啶并嘧啶衍生物是一类具有良好抗肿瘤活性的杂环化合物［１］，并对多种肿瘤细胞均有较强的抑制作用。
言!任南琪!冯玉杰
1引言含钼极压抗磨剂是润滑油极压抗磨剂中重要的一类!由于二硫化钼!"#$%&具有层状结构"且层与层之间只有微弱的范德华力"因而具有良好的润滑性能"也是最早应用于机械工业润滑脂中的钼系润滑油极压抗磨剂!作为固体润滑材料使用的"#$%"其发展已有’(多年的历史"也是应用最广泛的固体润滑剂之一)*+,-!由于固体"#$%难以在非极性油中分散"为拓展钼田言!任南琪!冯玉杰哈尔滨工业大学市政环境工程学院!哈尔滨*’((.(以十八烷氧基二硫代磷酸吡啶盐!,@@"为表面修饰剂#钼酸钠$硫化钠$稀硫酸$盐酸羟胺为原料#合成了?,@@?修饰的A)!5纳米微粒%优化了还原过程$硫代过程和酸析出过程的工艺参数&采用B-#’CD@’E #F-@等分析方法#对表面修饰纳米微粒进行了表征#并分析了表面修饰纳米二硫化钼微粒的形成机理%研究结果表明#所制备的微粒是一种表面为有机物修饰$存在无机核的无机!有机纳米复合微粒%通过四球试验#研究了所制备微粒的摩擦学性能#并利用!GA #G@FE 等方法对钢球表面的形貌$钢球表面元素进行了分析#探讨了所制备微粒对材料的摩擦学改善的机理%表面修饰&二硫化钼&极压抗磨剂&摩擦化学改性’HII2455E I111D2J6285112K12D115LD12收稿日期"%((/+*%+%0基金项目"黑龙江省杰出青年基金项目#12+(%+(0$作者简介"田言!男!哈尔滨市南岗区海河路%(%号哈尔滨工业大学市政环境工程学院!博士研究生!研究方向为环境功能材料%3+456789:;6<=>95?##@A#4任南琪&通讯作者$!男!哈尔滨市南岗区海河路%(%号哈尔滨工业大学市政环境工程学院!教授!主要从事环境污染控制和资源’能源领域方面的研究工作%3+45678BCD>?6E@<F:@AC!"#$%"&’()*)+,)-(+(.-/%*)01)2345.*617(862+(5.%*59:.(";")$."’(.8%’<=’".1.0$".886".>)*-(’()*!"#$$%$&’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’\!%((\&(\+((%/+(\系极压抗磨剂在润滑油中的应用!二烷基二硫代氨基甲酸硫化氧钼"!"#$%#及二烷基二硫代磷酸硫化氧钼&!"##’(等相继被开发出来)*+,-!这些极压剂充分利用了钼的摩擦学特性!但在极压条件下的摩擦学行为仍符合$适度控制腐蚀%原理&随着摩擦化学的发展!基于$适度控制腐蚀%原理的这类添加剂的应用受到了新的挑战!一种基于$原位摩擦化学%原理的极压抗磨剂逐渐受到重视).+/-&与此同时!应用表面修饰技术!使得一些无机粒子作为极压添加剂!可以实现在基础油中的高度分散)0+12-&近年来!有关纳米二硫化钼作为润滑油极压抗磨剂的摩擦学特性的研究也有相关报道)11-!研究表明!同普通!"34微粒相比5纳米!"34更易发生摩擦化学反应并在钢球磨损表面形成含氧化钼的沉积膜&本文采用二烷基二硫代磷酸吡啶’’6##’(作为修饰剂!制备了表面修饰纳米二硫化钼!并对材料的结构和极压抗磨性能进行了研究&&实验&’&()**(的制备’6##’的制备分两个步骤进行)!制备二烷基二硫代磷酸’7##’#!本文7##’的制备按参考文献)14-进行*"二烷基二硫代磷酸与吡啶反应!生成二烷基二硫代磷酸吡啶)18-)以吡啶与所用醇为*!8"9":比(的比例在7##’中加入吡啶!.2"下反应829;<!然后冷却*以无水乙醇作为溶剂进行重结晶!重复进行8次!即可获得十八烷基二硫代磷酸吡啶盐"’6##’(&&’!()**(表面修饰+,-!的制备经多次实验探索!确定采用直接法进行!"34制备&首先在溶剂中加入一定量的钼酸钠!之后在=4保护下加入还原剂盐酸羟胺!!">#(被还原成!">$(5中间产物!">$(再与可溶性硫化物发生硫代"置换(反应!生成!"384+!最后滴加稀酸!即可析出二硫化钼&在硫代"置换(反应之前!加入定量的’6##’&此过程中还原剂"=74?7+7%:#的用量,还原反应时间和反应温度,硫代’置换#反应时间,析出过程酸的加入量和析出反应时间等都需要进行优化&&’.()**(及表面修饰+,-!纳米材料的表征采用=;@":AB,2C$DE41F3GA@BH"9ABAH傅里叶红外光谱仪进行材料化学结构分析!分辨率*个波数!扫描次数12次*采用$I+#$J分析所制备材料的热化学性质*采用CF#分析所制备材料的晶体结构和粒径& &’/表面修饰纳米+,-!极压性能研究采用四球试验!考察’6##’修饰纳米!"34的摩擦学特性!试验机为!KEEE型摩擦学试验机!钢球为符合国标IL82/+/*规定的直径为14MN99的二级钢球!测试按国标ILO$14,./+02方法进行&试验前!将钢球依次在石油醚和丙酮溶液中超声清洗129;<!四球试验后!以石油醚清洗钢球!进行P#CJ分析&所用仪器为日本岛津P3+%JN,2型光电子能谱仪&激发源为!QR%线’!&S14,8M.AT#!使用J:R4激发源3;晶体单色器!测量精度#2M8AT&!结果与讨论!’&()**(的制备及结构确认依据所确定的’6##’的制备工艺!制备’6##’过程发生的主要反应为)!五硫化二磷在惰性介质和氮气存在下与醇反应!生成二烷基二硫代磷酸’7##’#* "二烷基二硫代磷酸与吡啶反应!生成二烷基二硫代磷酸吡啶盐&依据实验室以往研究成果和参考相关文献)14+18-!硫磷酸7##’的制备反应温度为/2"!生成二烷基二硫代磷酸吡啶的反应温度为.2"!两步反应的时间分别为8U 和829;<*五硫化二磷!醇为1M1,!*’9":比#!吡啶!醇为*!8’9":比#&依据上述工艺条件!获得了白色晶体粉末十八烷氧基二硫代磷酸吡啶盐’’6##’#&将所制备的产物进行红外光谱分析’图1#!与文献)18-对比!证明所制备的产品为二烷基二硫代磷酸吡啶&!’!()**(修饰+,-!纳米材料制备工艺条件优化直接法制备!"34!所发生的各步反应如下还原过程*!"?*4+V4=74?7+7%:!*!"?84+$=4?8"$874?V7V V%:+&1W 硫代’置换#过程!"?84+V834+V.7V!!"384+V874?&4W 酸析出过程!"384+V47V!!"34V743"&8W 本文对以上8步反应的工艺条件进行了优化& !’!’&还原过程工艺优化首先通过探索性试验!确定了还原剂’=74?7+ 7%:#的量,反应时间和反应温度的大致范围!采用8因图&()**(的红外光谱图012’&3456789:,2:;<,=()**(素!水平正交试验对参数进行了优化!正交试验数据见表"与表#"试验过程中!以生成产物的质量作为指由表中数据可知!还原过程中!各因素对反应过程的影响大小依次为反应时间#还原剂的量#反应温度$最终确定还原过程的最佳反应参数为%反应时间$% &’($钼酸钠!盐酸羟铵)*!+,-&&./比’0反应温度1%""可见!该还原反应中!物质的量按照化学剂量比进行!即可获得最大的产物收率!还原剂过量没有实际意义" 54545硫代!置换"过程优化置换过程是按化学剂量比进行的硫代反应!其反应进行的程度直接影响最终的产品收率!反应时间是保证反应进行完全的重要参数"在反应物配比固定的情况下!对硫代过程的反应时间进行了优化2结果如图3所示"根据实验结果!可以看出!当反应时间达到"3% &’(以后!产物的质量已经恒定!为",-45左右&按照化学剂量比!加入的钼酸钠为6+&&./!理论产量应为6,-7852收率已达71,89’!此时说明!反应时间继续延长对继续提高产品收率已没有意义!因此确定硫代&置换’过程的反应时间为"3%&’("5454=酸析出过程优化酸析出过程中!酸的加入速度对粒径有很大影响!因此酸的递加速度应适当"本论文采用的酸加入速度:63;为6滴#3<"酸的加入量也影响析出的二硫化钼的量!不同酸加入量的试验结果见图!"试验过程中!固定钼酸钠的量为6+&&./=3,85>!其他条件按照3,3,6和3,3,3节的优化结果进行"当酸的加入量大于33&?时!溶液变为灰色!加入的酸越多!得到的产物越少"本论文中固定稀硫酸的加入量为3%@33&?"图8考察了析出过程中酸析出时间对产物产量的影响&从酸滴加完毕开始计时’"可以看出!反应时间对产物的收率并没有明显的影响!但是在实验中发现!反应时间对产物的油溶性有一定的影响!随着反应时间的增长!反应产物的油溶性会变好$综合考虑!本文确定酸析出时间控制在3A"GCA()+)%>*序号BC3D.E8!BF#EF(FG/=HH’&&./比’反应时间=!’I&’(反应温度="’I"产物质量I563!8-$4176!+,-6!+,-6!+,-6!6,+6!6,+6!6,+6!6,-6!6,-6!6,-8+$+1+8+$+1+8+$+1+$-1+7-1+7-$-7-$-1++,83!6,!-3+,731+,-!!+,$!!+,$7!+,-31+,4$!+,8!!影响因素的!值BC3D.E8!BF3EF(FG/=HH’&&./比’反应时间=!’I&’(反应温度="’I5!6!3!!极差"3,4+!J6,1-76,438+,7476,8183,481J3,+-86,3$86,11+3,!61J3,+17+,8!1注!J指各因素的最佳水平值"图5硫代过程产物质量随反应时间的变化I#+453>C#>A#)%)B EC)H9"A J9>%A#A,/#A(A($C$>"A#)%A#:$#%@9*B9C C$E*>"$:$%A EC)"$@@图=稀硫酸的加入量和产物质量的关系I#+4=-$*>A#)%@(#E?$A/$$%>HH$H.)*9:$)B A($H#*9A$@9*B9C#">"#H>%H A($EC)H9"A J9>%A#A,图K酸析出反应时间与产物产量的关系I#+4K-$*>A#)%@(#E?$A/$$%A($A#:$B)C@9*B9C#"@$E>C>A#)%>%H A($EC)H9"A J9>%A#A,表F还原过程的正交试验表’>?*$F$DE$C#:$%A>*H$@#+%B)CC$H9"A#)%EC)"$@@表5正交试验数据统计结果’>?*$5-$@9*A@)B)CA()+)%>*$DE$C#:$%A@图$&’((&修饰)*+!的红外谱图,-./$01234567*.789*:&’((&9*;-:-4;)*+!<8<*=3876-5>42!/!/?表面修饰剂的加入时间和加入量修饰反应发生时!!"##!与$%&’之间发生反应!阻止了$%&’粒子的团聚!因此在$%&’生成过程中!表面修饰剂!"()!适宜的加入时间和加入量对产品性能具有重要影响"若!"##!在还原反应之前加入!由于!"##!本身是一种还原剂!!"##!将可能与*%+,’-离子发生氧化还原反应!而影响钼的还原过程"如果!"!##!在硫代#置换$过程后加入!表面修饰剂!"##!难以进行有效的修饰反应!起到修饰剂的作用!所以本研究确定表面修饰剂应该在还原过程之后%硫代&置换$过程之前加入’固定钼酸钠%硫化钠和还原剂的量!改变修饰剂的量!进行试验研究"当修饰剂与钼酸钠的.%/比大于012时!反应液呈蓝色黏稠状!且在酸析出结束后!没有*%&2析出!说明!"##!的量过大!*%##!的生成反应成为主要反应!从而影响了*%&2的生成"而当修饰剂与钼酸钠的.%/比小于3"34时!虽然得到大量$%&2产物沉淀!但经检测!产物在油中的分散性能很差!说明表面修饰剂的量太少!生成的二硫化钼没有被修饰完全"当修饰剂与钼酸钠的.%/比在3"35#$"264之间时!得到产物收率较高!且产物均能够在油中分散"经反复实验研究!笔者取修饰剂与钼酸钠的量在3"35时进行*%&2制备!可以获得良好的!"))!修饰的*%&2颗粒"!/@&’((&修饰纳米)*+!结构表征!/@/A 01分析结果与讨论采用78对所制备的!"))!修饰*%&2进行了分析&图4$"可以看到与!"))!的红外光谱图&图3$相同的2955:.;3的<-=振动吸收峰"!"))!修饰纳米*%&2微粒的红外光谱与!"))!的红外光谱有较大差别!其中最明显的差别是!>&键53:.;3的振动吸收消失!在低波数@45:.;3和ABC :.;3有新峰出现!因此笔者认为D53:.;3!E&振动峰的消失!说明!"))!分子与纳米*%&2核表面的*%作用是以双齿螯合相结合的一种更稳定的结构!@C5:.;3的较强吸收峰被认为是由))!和*%原子的共轭结构引起的!AAC :.;3的峰被指认为*%666&666*%振动引起的!A ,55:.;3和3@C5:.;3的吸收峰是由+F 基团所产生的"依据红外光谱分析结果!可以推断加入!"))!后!除发生前述的基本反应之外!还可能发生的反应如下*%+A 2;G))!;!*%+!H))!I "2;HJK当溶液中加入LM 2&后!下述反应可能发生*%+!H))!K "2;%&2;!*%+#&$H))!K %2;HCK!/@/!BC=(BD 结果及分析图@是所制备的!"))!修饰的*%&2的NO;)NP图"文献Q0AR 中分析!"))!的分解温度为AST &左右!从图@中可以看出本文合成的!"))!修饰的纳米*%&2微粒的分解温度远高于这一温度!T #2TT &之间化合物失重较少"据此笔者认为3$))!’与钼离子结合有更好的热稳定性(2$所制备的物质不是!"))!与*%&2粉末的混合物(A $由于表面修饰层的存在!有效地阻止了纳米*%&2核吸附水的现象)!/@/@E1(分析U8)测试结果见图V !表面修饰剂"钼酸镧为0"0T &.%/比$!经计算!表面修饰二硫化钼的粒径为04WAT X."这一结果说明!经!"))!修饰!有效阻止了二硫化钼的团聚!也说明本文对实验机理的阐述和理解是正确的"!/?&’((&修饰二硫化钼修饰机理分析由钼酸钠合成!"))!表面修饰纳米二硫化钼微粒的机理很复杂!首先!钼酸钠在还原剂盐酸羟铵的作用下!$%&!$被还原!生成$%&"$&式Y3K $(在硫代&置换$反应之前加入!"))!后!会发生如式&,$所示的*%+A 2;图F)*+!的BC=(BD 图,-./F BC=(BD 234567*.789*:)*+!中部分!原子被取代生成"#!!$%%&’"()的反应!*+(,加入后"使得"#!-()以及"#!!.%%&’"()离子中的!继续被,取代.式.(’和式./’’"因此在加入稀硫酸之前"溶液中存在"#,-()#"#!#,$.%%&’%()等众多离子$当稀硫酸被慢慢加入反应体系中时""#,-()被逐步分解生成"#,(%式.-’&’"#,(首先定向生成晶核或微晶"由于新生成微晶表面的大量缺位和悬空键"使其呈活泼状态"继而缔合"形成几个微晶的团聚体!由于微晶的团聚"使得游离的"#,(微晶局部浓度迅速降低"溶液中的"#!!.%%&’"()以及未反应的%%&)有更多的机会与团聚体表面的悬空键作用形成表面修饰层’表面修饰层的形成阻止了微晶的进一步团聚和"#,(在微晶表面的定向生长"从而生成了表面修饰的纳米"#,(微粒!由于表面修饰剂的存在有效地阻止了纳米"#,(微粒的氧化#团聚#对水的吸附"同时由于表面修饰剂本身含有的长链烷基具有亲油疏水性"使得二硫化钼表面得以改性"能够在基础油等非极性介质中具有良好的分散性"从而达到使纳米"#,(微粒作润滑油添加剂"在很低的浓度下即可显著提高润滑剂的摩擦学性能’546=,>>=修饰?)!5极压性能与分析5464@=,>>=浓度与纳米?)!5的=A 值与浓度的关系图0中总结了不同&1%%&加入量时"所测得的"#,(的最大无卡咬负荷"作为对比研究"将基础油所获得的数据也列在结果中’从图0可以看出"在含234-!%567&表面修饰"#,(时""#,(就已经表现出了很好的极压性能"且这一值远低于商品添加剂8%%&的有效浓度4322!"在浓度为239!%567&时"&:值为9;/*"也远大于基础油的&:值/;<*’54645蚀球表面形貌和元素分析图<是添加极压剂和不加极压剂条件下蚀球表面形貌’可以看出在相同的磨损试验条件下"蚀球表面相图2=,>>=修饰纳米?)!5的B->图谱C#+42B->!D$"EF)+FG:)H =,>>=:)I#H#$I%G%)J?)!5DGFE#"*$K图L=,>>=修饰剂加入量与?)!5的=A 值之间的关系C#+4L -$*GE#)%K(#D M$E/$$%=,>>=")%E$%EK G%I E($=A .G*9$K )H ?)!5图;蚀球表面形貌显微照片C#+4;?#"F)+FGD()H F9MM$I KE$$*MG**GHE$FH)9FNMG**$OD$F#:$%EK!G "基础油中磨损后的钢球!G "CFG,$I KE$$*MG**#%H9%IG:$%EG*)#*!M "添加=,>>=后磨损后的钢球PM<CFG,$I KE$$*MG**#%E($)#*GII$I =,>>=图&"饰球表面元素分析结果’()*&"+,-.-/01/1,23(34-35,036/07-354819-6845::-;:1,,!1"基础油中磨损后的钢球表面元素!1"<54819--,-.-/0688412-;30--;:1,,(/85/;1.-/01,6(,貌相差很大!不添加添加剂的基础油中"钢球磨斑表面的犁沟很深"擦伤程度较大"钢球磨损严重#但在添加!"##!修饰$%&’的基础油中进行相同的磨损试验"蚀球表面磨损很小!说明"!"()!修饰*%&+不但可以提高润滑油的最大无卡咬负荷"同时还可以降低磨损"改善材料的摩擦性能!本文对蚀球表面元素进行了,)-.分析$见图/0%&与无添加剂的基础油润滑的钢球磨斑表面,#-1分析结果相比较"添加了表面修饰二硫化钼的基础油润滑的钢球磨斑表面存在$%"&"!2种元素&通常情况下认为3有机钼添加剂的极压抗磨作用"是由于在摩擦条件下"有机钼与基体微突体凸峰反应生成*%&+"45&"65!78等边界润滑膜"从而改善了材料的极压性能&此外"$%&+层状结构的低剪切强度也是有机钼减摩机理的主要原因之一&但表面修饰纳米二硫化钼的润滑机理不尽如此"表面修饰纳米二硫化钼主要是一种’滚珠轴承作用("它能将滑动摩擦部分转变为滚动摩擦"所以在添加剂浓度较低的情况下其极压效果就比较明显&=结论/%以二烷基二硫代磷酸吡啶9!"((!:为表面修饰剂"优化了合成制备工艺"合成了颗粒尺寸在/0;<左右的$%&+粒子#有机表面修饰层的存在有效阻止了纳米二硫化钼微粒的氧化以及微粒表面吸附水和羟基的存在&同时由于表面修饰层中脂肪链的疏水作用3使得表面修饰纳米$%&+微粒在非极性溶剂中具有良好的分散性&+%提出了表面修饰纳米微粒形成机理假设"即=表面修饰纳米*%&+微粒的形成过程是一种类高分子聚合反应#纳米核的形成为链的引发过程"表面修饰为链的终止过程&2%摩擦学性能测试表明所制备的纳米粒子具有良好的极压性能#其起润滑作用的主要是*%"&"!等活性元素&参考文献!>-8-4-/9-3"!"#$%&&’()*)+,-./0/12+-345-.-6171/8./9+4,1.8:.;<+0+2=>/3,+4-!?#*@=>/3,+-3.4A453411/345B CDEFB GH IDJK LEMNLOP*!<#)Q&&?R 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引燃温度(℃)：
无资料
自燃温度：
无资料
燃烧性：
易燃
溶解性：
溶于水、乙醇、乙醚。
相对密度(水=1)：
0.942
相对蒸气密度
(空气=1)：
无资料
分子量：
107.16
燃烧热(kJ/mol)：
无资料
临界压力(MPa)：
无资料
爆炸上限%(V/V)：
无资料
爆炸下限%(V/V)：
无资料
外观与性状：
黄色油状液体。
修改说明：
第一版
其他信息：
MDL号：MFCD00006450PubChem号：暂无BRN号106481
填表部门：
审核部门：
常见用途：
该品为药物，杀虫剂的中间体。
分子结构数据：
1、摩尔折射率：33.892、摩尔体积（cm3/mol）：115.43、等张比容（90.2K）：278.04、表面张力（dyne/cm）：33.65、极化率（10-24cm3）：13.43
眼睛防护：
戴安全防护眼镜。
身体防护：
穿防静电工作服。
手防护：
戴防护手套。
其他防护：
无资料
第九部分：理化特性
pH：
无资料
熔点(℃)：
-90.5
沸点(℃)：
167.7／101.32kPa
分子式：
C7H9N
主要成分：
无资料
临界温度(℃)：
无资料
辛醇/水分配系数的对数值：
无资料
饱和蒸气压(kPa)：
无资料
闪点(℃)：
刺激性：
无资料
致敏性：
无资料
致突变性：
无资料
致畸性：
含乙基咔唑基团钌化合物的合成及其抗菌活性研究
含乙基咔唑基团钌化合物的合成及其抗菌活性研究
宋允;黄紫莹;余光英;林文静;姜桂娟;王金涛;廖向文
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2024(46)2
【摘要】以乙基咔唑取代的邻菲啰啉衍生物为主配体(ECYMP)合成了4个新型抗菌钌化合物,通过最低抑菌浓度、最低杀菌浓度、溶血实验、生物膜清除试验、DNA泄露试验、大蜡螟幼虫以及小鼠感染模型对化合物的抗菌活性、安全性、耐药性和抗菌机制进行了评价。
研究结果显示,4个钌配合物均具有显著的抗菌活性,化合物Ru-2能通过破坏细菌细胞膜的完整性杀死细菌。
此外,Ru-2不仅能有效抑制细菌毒素的分泌,而且具有较高的安全性。
在动物感染模型中,Ru-2也展现出显著的抗感染活性。
综合而言,具有乙基咔唑功能化配体的钌化合物具有显著的体内外抗菌活性。
【总页数】7页(P114-120)
【作者】宋允;黄紫莹;余光英;林文静;姜桂娟;王金涛;廖向文
【作者单位】江西科技师范大学药学院
【正文语种】中文
【中图分类】R916
【相关文献】
1.含酰腙基团的苯并咪唑类化合物的合成及生物活性的研究
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（ ｔｅＫ ｙＬ ｂｒｔｒ ｕｌｙＲ ｓａｃ ｈｎｓ Ｍｅ ｉｎ ， ｃｕＵ ｉ ｒｉ ｃｅｃ ｎ ｅ ｈｏｏｙ Ｍａａ ， ｈｎ） ａ ｅ ａｏａｏｙｏ ａｉ ｅｅｒｈｉ Ｃ ｉｅｅ ｄｃ ｅ Ｍａａ ｎ ｅｓｙｏ ｉｎｅａｄＴ ｃｎ ｌ ， ｃ ｕ Ｃ ｉ Ｓｔ ｆＱ ｔ ｎ ｉ ｖ ｔ ｆＳ ｇ ａ （ ｃａ ｎｔｕｅ ｏ Ａ ｐｉｄＲ ｓａｃ ｄｃｎ ｄＨ ａｔ， ｃａ ｎｖｒｉ ＳｉｎｅａｄＴｃ ｎ ｌ ， ｃｕ Ｃ ｉ ） ￣ ｎ Ｉ ｉ ｔｆｒ ｐ ｌ ｅｅｒｈｉ Ｍｅ ｉ ｅａ ｅ ｈ Ｍａ ｕＵ ｉ ｓｙｏ ｃ ｃ ｎ ｅｈ ｏ ｇ Ｍａａ， ｈｎ Ｍａ ｓｔ ｅ ｎ ｉ ｎ ｌ ｅ ｔｆ ｅ ｏ ｙ ａ （ｎｔｕｅｏ ｈｎｓ ｔｒ ｄｃ， ｈｎ ｃｄ ｍ ｈｎｓ ｄｃ ｃｅｃｓ Ｂ ｉｎ ０ ７ ０ Ｃ ｉ ） ３ ｓ ｔｔ ｆ Ｃ ｉ ｅＭａｅｉ Ｍｅ ｉ Ｃ ｉ Ａ ａ ｅ ｙｏ Ｃ ｉ ｅＭｅ ｉ Ｓｉｎｅ， ｅ ｉ １０ ０， ｈｎ １ ｉ ｅ ｌ ａ ａ ａ ｆ ｅ ｌ ａ ｊｇ ａ
法定量测定 Ｎ Ｉ ＡＭ ． Ａ衍 生 物 的水 解 机 理 一 力 学 动
关键词 ： 化合物 ； 一 钌 ４乙基 吡 啶 ；水 解 动 力学 ； 定 性 ； 磁 法 稳 核
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
中 图 分 类 号 ：Ｏ １．２１ ６ ４８
文献标识码 ： Ａ
文 章 编 号 ：１０ —８ １ ０ ２１—０ ９１ ０ １４ ６ （ １）０２４ —０ ２
第 ２ ８卷 第 １ ０期 ２１ ０ ２年 ｌ Ｏ月
无
机
化
学
学
报
Ｖｏ ． ８ Ｎｏ １ １ ．０ ２ ２ ４ ．０ ８ ０ ９２ ５
Ｃ Ｎ ＥＪ ＨＩ ＥＳ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｉ ＮＯＲＧＡＮＩ Ｃ ＣＨＥＭＩＴ Ｓ ＲＹ
含 ４ 乙基 吡啶 的抗 转 移 Ｎ ． ＡＭＩＮ ＭＩ 衍 生 物 的 、Ａ ． Ａ 水 解 动 力 学及 稳 定 性研 究
５０ ｕｆｒｓ ｌｔ ｎ ａ ｄ ｓ ｌｔ ｎ ｓａ ｉ ｔ ｓｗｅｅ ｓｕ ｉｄ ｂ ．０ ｂ ｆ ｏｕｉ ｎ ｏｕｉ ｔｂｌ ｉ ｒ ｔｄ ｅ ｙ ＵＶ ｎ ｅ ｏ ｏ ｉｅ ａ ｄ ＮＭＲ ｐ ｃｒｓ ｏ ｙ ｂ ｅｖ ｄ ｒｔ ｏ ｓ ｎ ｓ ｅ ｔ ｃ ｐ ．Ｏ ｓｒ ｅ ａｅ ｃ ｎ ｔ ｔ ｏ ａ
摘 要 ：制 备 了 ｔ ｎ一 ｕ １Ｄ Ｏ（一ｔｙ Ｎ ・Ｄ Ｓ （一ｔｙ４ 乙基 吡 啶） ｒ ｓ［ Ｃ ＭＳ ） ＥＰ ） ａ ２ Ｍ Ｏ４ＥＰ ＝ 一 ａ Ｒ （ ４ ］ （ 化合 物 １和 ｔ ｎ． ｕ ＬＤ Ｓ ） 一ｔｙ ［ 一 ｔｙＨ （ ） ｒ ｓ［ Ｃ （ Ｍ Ｏ （ ＥＰ ）（ ＥＰ ） ］ ａ Ｒ ４ ］４ 化
Ａｂｔａ ｔ ｔ ｎ 一 ｕ １ＤＭＳ ） 一 ｔｙ］ ａ・Ｄ Ｏ （一 ｔｙ ４Ｅｈ ｌｐ ｒ ｉｅ ｃｍ ｏ ｎ ） ａ ｄ ｒｎ－ ｕ １ ｓｒ ｃ： ｒ ｓ［ Ｃ４ ａ Ｒ （ Ｏ （ ＥＰ ） ４ Ｎ ２ ＭＳ ４Ｅ Ｐ ＝ －ｔｙ ｙｉ ｎ ）（ ｐ ｕ ｄ １ ｎ ｔ ｓ［ Ｃ４ ｄ ｏ ａ Ｒ （ ＭＳ ） －ｔｙ ［ －ｔｙＨ （ｏ ｐ ｕ ｄ ２ ｅｅｓｎｈ ｓ ｅ ． ｈ ｉ ｈ ｄｏｙ ｃｍｅｈ ｎｓ —ｉｅｉ ｎ ｐ ． ／ Ｄ Ｏ （ ＥＰ ） （ ＥＰ ） ］ ｃ ｍ ｏ ｎ ）ｗ ｒ ｙ ｔｅｉ ｄ Ｔ ｅ ｙ ｒｌ ｉ ４ ］４ ｚ ｒ ｔ ｃ ａ ｉ ｋｎ ｔ ｓｉ Ｈ ７４ ｍ ｃ ０
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（ 中药质 量研 究 国家重 点 实验 室 ， 门科 技 大 学 中 医药学 院 ， 门） 澳 澳
（澳 门科技 大 学药物健 康 与 应 用研 究所 ， 门） 澳 （ 中 国中 医科 学院 中药研 究 所 ， 。 北京 １０ ０ ） ０ ７ ０