光谱部分综合练习题

光谱部分综合练习题
光谱部分综合练习题
⼀、推测结构
1．化合物A，C9H18O2，对碱稳定，经酸性⽔解得到B，C7H14O2和C，C2H6O，B与Ag(NH3)2+反应后酸化得到D，D经碘仿反应后再酸化得到E，E加热得到F，C6H8O3，F的IR主要特征是：1755cm-1和1820 cm-1；F的1HNMR数据为：
δH1.0（3H，d）；2.1（1H，m）；2.8（2H，q）。

推出A到F各化合物的结构。

（中科院2006）
2．化合物A，C10H12O2，其IR在1735 cm-1有强吸收，3010 cm-1有中等强度的吸收；其1HNMR数据如下：δH：
1.3（3H，t）；
2.4（2H，q）；5.1（2H，s）；7.3（5H，m）。

写出A的结构式，并指出IR、HNMR各峰的归属。

（中科院2006）
3．某化合物的元素分析表明只含有C、H、O，最简式为C5H10O，IR在1720 cm-1有强吸收，2720 cm-1⽆吸收，该化合物的质谱图如下：
试推测该化合物的结构，并说明m/e=43、58和71等主要碎⽚的⽣成途径。

（中科院2006）4．有⼀个化合物分⼦式为
C5H10O，红外和核磁共振数据如下：1HNMRδ：1.10（6H，d）、2.10（3H，s）、2.50（1H，m）；IR：1720cm-1。

请推导其结构，并表明各峰的归属。

（东华⼤学2004）
第3题图（中科院2006）
5．化合物A的分⼦式为C6H12O3，其IR在1710cm-1有⼀强吸收峰；当A在NaOH中⽤碘处理时，则有黄⾊沉淀⽣成。

当A⽤Tollen试剂处理时⽆反应发⽣。

假如A先⽤稀硫酸处理后再与Tollen试剂反应时，则在试管中有银镜形成。

化合物A的1HNMR 谱图数据如下：2.1（s）、2.6（d）、3.2（6H，s）、4.7（t）。

请给出化合物A的结构式及各峰的归属（东华⼤学2005）。

6．有⼀化合物X（C10H14O）溶于NaOH⽔溶液中⽽不溶于碳酸氢钠⽔溶液中。

它与溴在⽔中⽣成⼆溴代物C10H12Br2O。

X 的IR谱在3250cm-1有⼀个宽峰，在830cm-1有⼀强吸收。

其1HNMR谱图数据如下：1.3（9H，s）、4.9（1H，s）、6.9-
7.1（4H，m）。

给出X的结构及各吸收峰的归属。

（东华⼤学2005）
7．化合物A（C4H8O3），IR在1710和3100有吸收峰，1HNMR如下：
δppm1.2（3H，t），3.7(2H,q)，4.1(2H,s)，12.0（1H，s）。

推出结构并标明各吸收峰的归属。

（厦门⼤学2001）8．某化合物（C7H12O4），IR在1735cm-1有强吸收，1HNMR谱图如下，写出此化合物的结构。

（厦门⼤学2001）
9．根据下列分⼦式、IR 数据及1HNMR 谱图，分别写出化合物A 和B 的结构式。

A ：C 10H 12O ，IR ：1710cm -1。

（厦门⼤学2002）
B ：
C 5H 9ClO 2；
IR ：1735 cm -1
10．根据所给的光谱数据推测结构（厦门⼤学2003）：
（1）化合物A （C 4H 8O 3），IR 2500-3100（宽），1710cm -1（2）化合物B （C 5H 10O 2），IR 1735 cm -1。

11．根据下列合成路线，写出化合物A-M 的结构式。

A B NH 3300?C KMnO 4?CH 3CH 3?((
C D E Br 2NaOH HOAc (
)()()
化合物E的光谱数据如下：
MS（m/z）：137（59%）；119（100%）；93（97%）；92（59%）
IR：3490、3300-2400（宽峰）、1665、1245、765cm-1
1HNMR（ppm）：6.52（三重峰，J=8Hz，1H）、6.77（⼆重峰，J=8Hz，1H）、7.23（三重峰，J=8Hz，1H）、7.72（⼆重峰，J=8Hz，1H）、8.6（宽单峰，3H，加D2O后消失）。

（厦门⼤学2005）
12．Phenacetin（分⼦式C10H13NO2）是⼀种解热镇痛药物，1HNMR及IR谱图如下。

与NaOH⽔溶液共热时，⽣成化合物A（C8H11NO）和⼄酸钠。

请写出Phenacetin和化合物A的结构式（厦门⼤学2005）
13．根据下列合成路线，写出化合物A到F的结构。

（20分）
Mg
THF,?
Ac2O
AlCl3
+Br2B C
Fe OH/H
OH
E F
H2O,H+
i. D,?
ii. H3O+
H3CO
Ph
O
化合物B与F的光谱数据如下：
化合物B：IR（KBr）：1660cm-1；1HNMR（CDCl3）谱图如下：
化合物F：IR（KBr）：3455和1655cm-1；
MS：m/z=332（p. 82%）、225（85%）、213（100%）、147（37%）、106（48%）、77（25%）、43（25%）；
1HNMR（CDCl3）：δ2.58（s, 3H）、2.85(s, 1H，加D2O消失)、3.74（s，3H）、6.77-7.98（m，13H）。

14．某化合物A分⼦式为C8H16O，不与Na、NaOH及KMnO4反应，⽽能与浓的氢碘酸作⽤⽣成化合物B，C7H14O，B与浓硫酸共热⽣成化合物C，C7H12，C经臭氧化⽔解后得到产物D，C7H12O2，D的IR图上在1750-1700 cm-1有强吸收，⽽在1HNMR谱图上有两组峰具有如下特征：⼀组为10（1H，t），另⼀组在2（3H，s）。

C在过氧化物存在下与氢溴酸作⽤得到E，C7H13Br，E经⽔解得到化合物B。

试推导出化合A到E的结构。

（苏州⼤学2003）
15．化合物A，C9H12O，IR在3600 cm-1、3030 cm-1、760 cm-1、700cm-1有特征吸收；HNMR谱数据如下：
7.2（5H，s）、4.4（1H，t）、2.7（1H，s）、1.6（2H，m）、0.9（3H，t）。

推出A的结构。

（苏州⼤学2003）
16．化合物A，C7H15N，与碘甲烷反应得到⼀个⽔溶性化合物B，C8H18NI，B与AgOH 的悬浮⽔溶液加热得到
C，C8H17N，当C再与碘甲烷反应并与AgOH的悬浮⽔溶液加热得到D，C6H10和三甲胺。

D能吸收2mol氢⽓得到
E，C6H14。

E的NMR谱显⽰⼀个七重峰和⼀个双峰，它们的相对强度⽐为1：6。

试推测A、B、C、D的结构。

（苏州⼤学2003）17．化合物A和B，化学式均为C10H12O，IR：1720 cm-1处均有强吸收；NMR：（A）：7.2（5H，s）、
3.6（2H，s）、2.3（2H，q）、1.0（3H，t）；
（B）：7.1（5H，s）、2.7（2H，t）、2.6（2H，t）、1.9（3H，s）。

试推出A、B的结构。

（苏州⼤学2003）
18．化合物C8H11N，具有旋光性，可溶于稀盐酸⽔溶液中，与HNO2反应放出氮⽓；NMR在约7.0有吸收峰。

推测其结构。

（苏州⼤学2006）
19．某化合物A（C7H12O3）⽤I2/NaOH处理给出黄⾊沉淀，A与2，4-⼆硝基苯肼给出黄⾊沉淀。

A与FeCl3溶液显⾊。

A⽤稀的NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B 及⼀分⼦⼄醇。

B的IR在1720cm-1处有强吸收，B的NMR数据如下：
2.1（3H，s）、2.5（2H，q）、1.1（3H，t）。

试推断A、B的结构并解释。

（青岛⼤学2004）20．化合物A（C5H10）经臭氧分解得到产物之⼀是B（C4H8O），B的IR在1720cm-1有吸收峰，其NMR显⽰三个信号峰0.9、2.2、2.4。

试确定A和B的结构。

（青岛⼤学2006）21．⼀个旋光化合物A（C12H16O3），⽤LiAlH4还原得到不旋光的化合物B（C10H14O2）。

A和B的UV光谱都与甲苯的相同，B分⼦中⽆⼿性碳原⼦。

试推测A和B的结构式。

（青岛⼤学2006）
22．某中性化合物A（C7H13O2Br），⼀般⽅法不能使其⽣成肟或苯腙。

A具有光学活性，其光谱数据如下：
IR（cm-1）：1740、2950、（3000以上⽆吸收）
A在酸性条件下⽣成B和C。

B具有光学活性。

它的NMR谱数据如下：1.08（3H，t）、2.07（2H，五重峰）、
4.23（1H，t）、10.92（1H，s）。

试推出A、B和C的结构式。

（青岛⼤学2006）
23．化合物A（C10H13NO）的质⼦核磁共振谱图为δ=1.9（s，3H），2.2（s，3H），3.2（s，3H）和7.5（m，4H）。

A不溶于⽔、稀碱和稀酸。

A与NaOH⽔溶液加热后酸化
⽣成⼄酸和⼀个铵盐，从这个铵盐可以得到游离胺B（C8H11N）。

B与对甲苯磺酰氯反应
⽣成不溶于NaOH溶液的固体。

B经⾼压催化加氢产⽣C（C8H17N），C与2摩尔MeI反
应⽣成D，D与湿的Ag2O作⽤然后加热产⽣三甲胺和3-甲基环⼰烯。

确定A、B、C、D
的构造式，并归属A的各种化学位移的氢。

（⼤连理⼯2003）
Me2CHC≡CH Me2CHC≡CCH2CH2CH3 Me2CHCO2H + CH3CH2CH2CO2H
A B C and D
Me2CHCOCH3 E24．化合物A，C6H12O3，其红外光谱在1710㎝-1处有强的吸收。

A与I2/NaOH溶液作⽤得到黄⾊沉淀，与Tollen试剂⽆银镜反应。

但若⽤稀硫酸处理后所得的化合物与Tollen试剂有银镜
反应。

A的1HNMR谱数据如下：
δ=2.1（3H，s）、2.6（2H，d）、3.2（6H，s）、4.7（1H，m）。

写出A的构造式及相关反
应式。

（⼤连理⼯2004）
25．化合物CH3COCHMeCOOEt在EtOH-EtONa中处理后加⼊环氧⼄烷，得到⼀化合物A（C7H10O3）。

A的红外光谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个强吸收峰；氢核磁共振谱表明化合物A有四组不同化学环境的氢质⼦信
号，δ=1.3(s,3H)，δ=1.7(t,2H)，δ=2.1(s,3H)，δ=3.9(t,2H)。

写出相关的反应式及产物的结构，并对化合物A的氢核磁共振谱进⾏归属。

（华中科技⼤2004）
26．⼀个化合物Y，分⼦式为C3H5Cl2O2，其NMR谱数据如下：
δH1.73（3H，d），4.47（1H，q），11.22（1H，s）。

推测其可能的结构。

（华东师⼤2003）27．⼀个化合物A，化学式为（C3H6Br2），与NaCN作⽤得到B（C5H6N2），B在酸
性⽔溶液中⽔解得到C，C与⼄酸酐在⼀起共热得到D和⼄酸，D的红外光谱在1755和1820㎝-1处有吸收，1HNMR在
δ=2.0（2H）呈五重峰，2.8（4H）呈三重峰。

推测A～D
的结构，写出它们之间的转化⽅程式，标出D的各峰的归属，并判别化合物C的NMR
有⼏组峰？每组峰的裂分情况如何？（华东师⼤2003）
28．化合物A（C7H15N）⽤碘甲烷处理⽣成⽔溶性的盐B（C8H18IN）。

将B和氧化
银⽔悬浮液共热，⽣成C（C8H7N）。

C⽤碘甲烷处理，随之同氧化银⽔悬浮液共热，⽣
成三甲胺和D（C6H10）。

D获得2mol氢⽓⽣成E（C6H14）。

E的核磁共振显⽰七重峰和⼆
重峰（相对强度1：6）。

写出A、B、C、D和E的构造式。

（清华⼤学2001）29．化合物A（C8H18O2），可与⼄酰氯反应，但与⾼碘酸不反应，A的光谱数据如下：IR ν（cm-1）：3350（宽），1470，1380，1050。

1HMRδ（ppm）：
1.20（s,12H），4.50（s,4H），1.90（s,2H）。

请推测A的结构，并对其光谱数据加以解释。

（北京⼤学1999）
30．⼀⾮共轭双烯A（C9H16）在核磁共振氢谱中显⽰出3个烯键氢，其与过量的臭氧反应，接着还原⽔解产⽣2摩尔⼄醛及化合物B（C5H8O2），B可溶于稀碱，接着在碱溶液中分解产⽣化合物C(C4H8O)和甲酸盐，C可与苯肼反应，C与次碘酸钠溶液反应后产⽣碘仿。

B的光谱数据如下：IRν（cm-1）：3200（宽），2700，1650。

1HMRδ（ppm）：
1.20(t,3H)，1.30（s,1H），
2.80（q,2H），4.50（d,1H），7.00（d,1H）。

（1）写出A、B和C的结构式；（2）写出A可能的异构体的构型式，并⽤中⽂命名；（3）解释B溶于碱的原因，并写出B
在碱溶液中分解的机理。

（北京⼤学1999）
31．化合物A(C 14H 12)的NMR 数据如下：7.1(2H, s)；7.2-7.5(10H, m)。

A 与稀冷的KMnO 4的碱性溶液反应，得到产物B(C 14H 14O 2)⽆旋光性，但B 可拆分为⼀对对映体B 1和B 2。

写出A 和B 1及B 2的结构式。

（复旦⼤学2000）
32．某研究⽣为搞清反应a 中烯丙基向羰基的加成是发⽣在烯丙基卤代物的α-位还是γ-位设计了反应b ，并成功地解决了上述问题。

（1）根据产物B 的波谱数据写出其结构，并对B 的NMR 数据进⾏归属；（2）如果反应得到的是另⼀形式的加成产物，试说明它与B 的最特征的NMR 谱区别。

X αγOH Sn/THF/H 2O 反应 a CHO +
反应 b CHO +OH Br Sn/THF/H 2O B(C 12H 16O 2)
化合物B 的波谱数据如下：IR 主要吸收峰：3600、3010、2970、2870、1640、1620、1590㎝-1等；
NMR ：1.0（6H, s ）；3.3（1H, s, 加D 2O 后该峰消失）；4.5（1H, s ）；4.8~5.2（2H, m ）；5.6~6.1（1H, m ）；
6.6~
7.3（4H, m ）；
8.4（1H, s, 加D 2O 后该峰消失）ppm 。

（复旦⼤学2000）
33．某⽆⾊液体有机化合物，具有类似茉莉清甜的⾹⽓，在新鲜草莓中微量存在，在⼀些⼝⾹糖中也有使⽤。

MS 分析得到分⼦离⼦峰为164，基峰m/z=91；元素分析结果如下：C ：73.15%、H ：7.37%、O ：19.48%；其IR 在～3080㎝-1有中等强度的吸收，在～1740㎝-1及～1230㎝-1有强吸收；1HNMR ：δ～7.20（5H ，m ）、5.34（2H ，s ）、2.29（2H ，q
，J=7.1Hz ）、
1.14（3H ，t ，J=7.1Hz ）。

该化合物的⽔解产物与FeCl 3⽔溶液不显⾊。

请根据上述有关数据推导该有机物的结构，并对IR 的主要吸收峰及1HNMR 的化学位移进⾏归属。

（复旦⼤学2004）
34．化合物A （C 10H 14），UV 在λ=236nm 有吸收，催化氢化得到C 10H 18，A ⽤臭氧氧化后⽤Zn/CH 3COOH 处理得到：
H
H O O O
O
（1）提出A 的三个可能的结构；
（2）化合物A 与顺丁烯⼆酸酐反应得到Diels-Alder 产物；
（3）提出A 的结构，写出各反应。

（中科院2004）
35．化合物A ，mp21℃，元素分析：C ：79.97、H ：6.71、O ：13.32；MS 、IR 和NMR 谱如下所⽰。

提出A 的结构式并解释三谱的归属。

（中科院2004）
36. 某化合物A ，C 8H 12，能加三分⼦溴，经KMnO 4氧化只得到⼀种产物B ，C 4H 6O ，B 的IR 在1700㎝-1有强吸收；HNMR 有四组吸收峰，δ（ppm ）都在0.5-2.7之间，强度为3：1：1：1。

试推测A 、B 的结构并予以解释。

（中科院2005）。