自动电位(pH)滴定法测定混合碱中碳酸钠和碳酸氢钠的含量

二阶微商=0最常用
8000
6000
Vsp
4000
二阶微商计算方法
2000
0
2E
(
E V
)2
(
E Vபைடு நூலகம்
)1
5 -2000
-4000
6
7
8
V 2
V
-6000
-8000
正负突变2点线性插值
两点定直线方程，计算y=0时的x值
4自动电位滴定仪器
全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式
仪器分析与经典分析 相互融合
《仪器分析实验》
实验26 自动电位滴定
Auto-Potential Titration Analysis
For Short：APTA
1 基本原理
指示电极
7
工作电池
待测溶液
6
5
4
参比电极
2 3 1
传统电位滴定方式
滴定剂
根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点
特点：与直接电位法相比
测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c
d2
mV
700
600
500
400
300
200
100
0
0
2
4
6
8
10
V/ml
4000
3000
2000
1000
0
0
2
4
6
8
10
-1000
-2000
-3000
-4000
V/ml
拐点：相邻d 2相乘<0
基本操作
1、Na2CO3溶液的配置：称取分析纯Na2CO3 0.5~0.6g，用三 次水配置为250ml溶液。
6、用三次水清洗滴定管三次，关闭仪器。冲洗pH复合电极， 将复合电极插入含AgNO3的饱和KCl溶液中。
特点：与指示剂滴定法相比
(1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应；
(2) 可用于有色或浑浊试样的滴定；
(3) 装置简单、操作方便，可自动化；
(4) 常采用等步长滴定
ΔV相同
电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化
2. 玻璃电极
• 玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移，而是由于 H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移，改变界面上电荷的 分布产生了相界电位，膜内外的相界电位差就是膜电位。
2、混合碱溶液的配置：称取混合碱0.7g左右，用三次水配置 为250ml溶液。
3、开启机器，用滴定液（HCl溶液）清洗输液管，除去管中 的气泡。
4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml， 开启滴定，重复滴定三次，完成对滴定液的标定
5、移取10ml 混合碱溶液到滴定管中，用三次水稀释至40ml， 开启滴定，重复滴定三次，读取数据。
• 玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定，在适当改变玻
璃膜的组成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极， 可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。
3 确定滴定终点的方法
E-V曲线法：取中点
但准确性稍差
一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法
二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法
依据
滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0
• 玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个 玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和， 即
• 用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还
原剂的影响，玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒， 能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有 很高的内阻，可达数百兆欧，必须辅以电子放大装置 才能测定，其电阻又随温度变化，一般只能在5～60 ℃ 使用。酸度过高(pH<1)和碱度过高(pH>9)将分别产生 测定误差—“酸差”和“钠差”。