执业中药师《药一》复习资料-打印版-(84735)

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第一章中药与方剂
第一节历代本草代表作简介
《本草经集注》陶弘景著,南北朝,载药730 种在《本经》基础上,补充了大量药物采收、制剂、“诸病通用药”、“服药食忌”等首创药物自然属性分类法—玉石、草木、虫兽、果、菜、米食等系统、全面地整理补充了《本经》内容,反映了魏晋南北朝的主要药学成就,初步确立了综合性
本草著作的编写模式。

《新修本草》又称《唐本草》,为隋唐时期唐代的本草代表作。

书成于公元659 年,是我国历史上第一部官修药典性本草,并被誉为世界上第一部药
典,比欧洲纽伦堡药典《科德药方书》早887 年。

以《本草经集注》为祖本,新增药物120 种,共 850 种;开创了图文对照法编撰药学专著的先例。

《经史证类备急本草》简称《证类本草》,为宋金元时期宋代的本草代表作。

唐慎微,在《嘉祐本草》、《图经本草》的基础上,广泛采集医家常用和民间习用的验方单方,又从经史百家文献中整理出大量有关医药学资料编写此书。

书稿初成于公元1082 年,定稿于公元1108 年以前。

全书共 30
卷,载药 1746 种,附方 3000 余首。

《本草纲目拾遗》简称《纲目拾遗》,为清代本草代表作。

作者:赵学敏补遗、正误《本草纲目》,载药 921 种,其中《本草纲目》未收载的716 种;
总结了 16~ 18 世纪本草学发展的新成就,具有很高的实用价值和文献价值。

第二节中药的性能又称药性,即对中药作用的基本性质与特征的高度概括。

药性理论即有关药性的理论,包括四气、五味、升降浮沉、归经、有毒无毒等。

四气四气的所示效用
1.寒凉药具有清热、泻火、凉血、解毒等作用;
2.温热药具有温里散寒、补火助阳、温经通络、回阳救逆等作用。

3.寒凉性有伤阳助寒之弊,而温热性则有伤阴助火之害。

五味(重点)
一、五味的含义五味,即指药物因功效不同而具有辛、甘、酸、苦、咸等味。

其既是药物作用规律的高度概括,又是部分药物真实滋味的具体表示。

此外还有淡味、涩味。

由于长期以来将涩附于酸,淡附于甘以合五行配属关系,故习称五味。

二、所示效用与临床应用
辛:能散、能行,有发散、行气、活血等作用。

一般治疗表证的药物,如荆芥、薄荷;治疗气滞的香附;治疗血瘀的川芎,都有辛味。

副作用:辛味药大多能耗气伤阴,气虚阴亏者慎用。

甘:能补、能缓、能和,即有补益、缓急止痛、调和药性、和中等作用。

如治虚证的黄芪、熟地、枸杞子;治挛急作痛、调和药性的饴糖、甘草等;某些甘味药还能解药、食毒,如甘草、蜂蜜等。

此外,甘味药多质润而善于滋燥。

副作用:甘味药大多能腻膈碍胃,令人中满,凡湿阻、食积、中满气滞者慎用。

酸:能收、能涩,即有收敛固涩作用。

山茱萸、五味子涩精、敛汗,五倍子涩肠止泻,乌梅敛肺止咳等。

副作用:酸味药大多能收敛邪气,凡邪未尽之证均当慎用。

苦:能泄、能燥、能坚。

能泄的含义较广,①通泄:如大黄泻热通便,用于热结便秘;②降泄:如杏仁降泄肺气,用于肺气上逆之咳喘;
③清泄:如栀子、黄连清热泻火,用于火热上炎等证。

苦能燥即燥湿,用于湿证。

湿证有寒湿、湿热的区别。

温性的苦燥药如苍术、厚朴,用于寒湿证;寒性的苦燥药如黄连、黄柏,用于湿热证。

“肾欲坚,急食苦以坚之。


以知母、黄柏等苦味药用治肾阴亏虚、相火亢盛等证为例,认为苦能坚阴,并以“泻火存阴”之理解释。

坚厚脾胃:增进食欲,黄连。

咸:能软、能下,有软坚散结和泻下通便作用。

如治瘰疬、痰核的昆布、海藻,治癥瘕的鳖甲,治热结便秘的芒硝等。

涩:能收敛固涩,与酸味作用相似。

龙骨涩精,赤石脂涩肠止泻,乌贼骨收敛止血、固精止带等。

淡:能渗、能利,有渗湿利水作用。

多用于治疗水肿、小便不利等证,如猪苓、茯苓等。

三、阴阳属性辛、甘、淡属阳,酸、苦、咸属阴。

升降浮沉
一、升降浮沉:升降浮沉反映药物作用的趋向性,这种趋向与所疗疾患的病势趋向相反,与所疗疾患的病位相同。

是说明药物作用性质的概念之一。

二、确定依据
1.药物的质地轻重:凡花、叶类质轻的药多主升浮,如菊花、桑叶等;种子、果实及矿物、贝壳类质重的药多主沉降,如苏子、枳实、磁石、石决明
2.药物的气味厚薄:凡气味薄者多主升浮,如苏叶、金银花;气味厚者多主沉降,如熟地、大黄等。

3.药物的性味:凡性温热、味辛甘的药为阳性,多主升浮,如桂枝等;而性寒凉、味酸苦咸的药为阴性,多主沉降,如天花粉、芒硝等。

4.药物的效用
三、影响因素炮制:酒炒则升,姜汁炒则散,醋炒则收敛,盐水炒下行。

配伍:在复方配伍中,性属升浮的药物在同较多沉降药配伍时,
其升浮之性可受到一定的制约。

反之,性属沉降的药同较多的升浮药同用,其沉降之性亦能受到一定程度的制约。

归经
一、归经的含义归是作用的归属,经是脏腑经络的概称。

归经是药物作用的定位概念,就是把药物的作用与人体的脏腑经络密切联系起来,
以说明药物作用对机体某部分的选择性,为临床辨证用药提供依据。

二、理论基础脏象学说、经络学说。

三、归经的确定依据
1. 药物特性每种药物都具有不同的形、色、气、味等特性,有时以此作为归经的依据,其中尤以五味多用,如辛入肺,陈皮、半夏、荆芥均味辛,
故归肺经;甘入脾,饴糖、甘草、党参均味甘,故归脾经等。

2. 药物疗效如苏子、白前能治疗咳喘,而咳喘为肺脏功能失调所致,故归肺经;茯神、柏子仁能治疗心悸、失眠,而心悸、失眠为心脏功能失调
所致,故归心经,等等。

有毒与无毒
一、毒的含义有毒与无毒,从狭义上讲,是指药物用于人体后能否造成伤害而言。

从广义上讲,除指药物的作用能否对人体造成伤害外,还应包括
药物对人体治疗作用的强弱。

也就是说,药物的有毒与无毒反映了其偏性对人体的两面性。

一般说,药物的有毒与无毒和“毒”的大小,与其对人体
伤害程度的轻重及治疗作用强弱成正比。

二、毒的特性所谓狭义的“毒”,即指药物可以对人体造成伤害的性质。

有毒的药物,大多性质强烈,作用峻猛,极易损害人体,常用治疗量
范围较小,安全性低。

药量稍微超过常用治疗量,即可对人体造成伤害。

“凡药物云有毒及大毒者,皆能变乱,于人为害,亦能杀人”
广义的“毒”主要有两种涵义:①药物的总称。

即“毒”与“药”通义。

“毒”即是指“药” 。

②药物的偏性。

广义的“毒”是指药物偏性的总称。

三、确定依据
1.含不含有毒成分:一般有毒药主含毒性成分,如砒石、马钱子等;无毒药不含毒性成分或含毒性成分甚微。

2.整体是否有毒:中药大多为天然药,一药中常含许多成分,成分相互制约,有毒成分也不例外,致使有些含毒性成分的中药在整体上不显示毒性。

3.用量是否适当:使用剂量是否适当,是确定药物有毒无毒的关键,未超出人体对药物的最大承受量即为无毒,超过则为有毒。

四、影响有毒无毒的因素
药物的有毒与无毒受到多种因素影响。

主要有品种、来源、入药部位、产地、采集时间、贮存、加工炮制、剂型、制剂工艺、配伍、给药途径、用量、
用药次数与时间长短、皮肤与黏膜的状况、施用面积的大小、病人的体质、年龄、性别、种属、证候性质,以及环境污染等。

第三节中药的功效与主治病证
中药的功效与主治病证,既是组方遣药的依据和防治疾病的基础,又是临床中药学的核心内容和中医学的重要组成部分。

深入研究中药功效与主治病证的含义、认定、表述方法及存在的问题等,有助于学习、研究临床中药学。

请自学!
第四节配伍
一、配伍的含义配伍是指在中医药理论指导下,按照病情、治法和药物的性能,将两种以上药物配合同用。

二、配伍的目的 1. 通过配伍,能增强药物的疗效。

如麻黄配桂枝,增强发汗解表的作用
2. 扩大治疗范围,适应复杂病情。

3. 通过配伍,减少不良反应。

如半夏配生姜,半夏的毒性被生姜所降低或消除。

三、内容
(一)七情配伍
1.含义:所谓“七情配伍”,又称配伍七情、药物七情。

除“单行”外,皆从双元配伍用药角度,论述单味中药通过简单配伍后的性效变化规律。

它高度概括了中药临床应用的 7 种基本规律,是中医遣药组方的基础。

2.内容
(1)单行即应用单味药就能发挥预期治疗效果,不需其他药辅助。

如独参汤,单用人参一味补气固脱等。

(2)相须即性能功效相类似的药物配合应用,可以增强原有疗效。

石膏与知母配合,能增强清热泻火的治疗效果;
(3)相使即性能功效有某些共性的药物,以一种药为主,另一种药为辅的形式配伍,辅药增强主药疗效。

如补气利水的黄芪与利水健脾的茯苓配合时,茯苓能提高黄芪补气利水的治疗效果。

(4)相畏即一种药物的毒烈之性,能被另一种药物减轻或消除。

如生半夏的毒性能被生姜减轻或消除。

(5)相杀即一种药物能减轻或消除另一种药物的毒烈之性。

如生姜能减轻或消除生半夏的毒性或副作用,所以说生姜杀生半夏。

由此可知,相畏、相杀实际上是同一配伍关系的两种说法,是药物间相对而言的。

(6)相恶即两药合用,一种药物能使另一种药物原有功效降低,甚至丧失。

如人参恶莱菔子(消食除胀,降气化痰),因莱菔子能削弱人参的补气作用。

(7)相反即两种药物合用,能产生或增强毒性反应或副作用。

如乌头反半夏、甘草反甘遂等。

七情配伍总结七情中,相须、相使属于增强疗效的配伍关系。

七情中,相畏、相杀属于降低或消除毒副作用的配伍关系。

七情中,相恶、相反属于避免配伍(配伍禁忌)的配伍关系。

(二)中成药配伍 1. 功似配伍 2. 功异配伍
第五节方剂与组成
(一)八法:即汗法、吐法、下法、和法、温法、清法、消法、补法”
(二)君臣佐使 1. 含义:所谓“君臣佐使”,即从多元用药的角度,论述各药在方中的地位及配伍后的性效变化规律。

它高度概括了中医遣药组方的原则,是七情配伍的进一步发展,对学习研究中药成方和指导临床合理用药具有极其重要的意义。

2.内容
(1)君药:即对处方的主证或主病起主要治疗作用的药物。

它体现了处方的主攻方向,其药力居方中之首,是方剂组成中不可缺少的药物。

(2)臣药:意义有二:一是辅助君药加强治疗主病或主证的药物;二是针对兼病或兼证起治疗作用的药物。

(3)佐药:意义有三:一为佐助药,即协助君、臣药加强治疗作用,或直接治疗次要兼证的药物;二为佐制药,即用以消除或减缓君、臣药的毒性或烈性的药物;三为反佐药,即根据病情需要,使用与君药药性相反而又能在治疗中起相成作用的药物。

(4)使药:意义有二:一是引经药,即引方中诸药直达病所的药物;二是调和药,即调和诸药的作用,使其合力驱邪。

第二章中药材生产与品质
第一节中药材的品质与栽培
一、品种对药材质量的影响
1、在影响中药质量的因素中,品种是至关重要的因素
2、具体表现是1)中药的同名异物、同物异名现象普遍存在2)一药多基原情况普遍存在—柴胡、大黄、秦艽、川贝母、石决明
二、栽培对药材质量的影响
1、药农分散种植,种植技术粗放,再加上盲目扩大种植范围,造成种质不佳,种质特性退化的情况严重。

2、栽培过程中滥施农药、除草剂,过量使用化肥,造成中药材中农药残留和重金属含量偏高,影响药材的安全性和有效性,已成为影响中药材
质量的重要因素之一。

第二节中药材的产地
一、产地对药材质量的影响产地是影响中药质量的重要因素之一,中药有效成分的形成和积累与其生长的自然条件有着密切的关系。

二、道地药材的特点
1、特定自然条件和生态环境的区域所产的药材
2、生产较为集中
3、具有一定的栽培技术和采收加工方法
4、质优效佳
5、为中医临床所公认
6、道地——货真价实,质优可靠
常见的道地药材如下:
四川、重庆:川贝母、川芎、附子、黄连、川乌、黄柏、川麦冬、川广东、广西和海南:砂仁、广藿香、穿心莲、广金钱草、槟榔、丹参肉桂、巴戟天、珍珠
云南:三七、木香、重楼、茯苓、河南:地黄、牛膝、山药、菊花(四大怀药)
浙江:浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭东北三省:人参、细辛、防风、五味子、龙胆、平贝母、升麻、桔麦冬(浙八味)、温郁金梗、鹿茸、鹿角、蛤蟆油
甘肃:当归宁夏:枸杞
河北:黄芩江苏:薄荷
福建:泽泻山东:阿胶
安徽宣城:木瓜江西:枳壳
贵州:天冬、天麻、黄精、白及、杜仲、吴茱萸甘肃、青海:大黄
山西、陕西:党参内蒙:麻黄
“四大怀药”——地黄、牛膝、山药、菊花
“浙八味”——浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬
“四大藏药”——冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花
广药的主产地:广东、广西、海南、台湾
关药的主产地:山海关以北、东北三省、内蒙古东部
北药的主产地:河北、山东、山西、内蒙古中部
第三节中药材的采收
一、采收对药材质量的影响中药材质量的好坏,与其所含有效成分的多少密切相关。

有效物质含量的高低取决于药用植物品种、药用部位、产地、
生产技术外,药材的采收年限、季节、时间、方法等直接影响药材的质量、产量和收获率。

中药材的适时采收是生产优质药材的重要环节。

二、药材的适宜采收期确定中药的适宜采收期,一般以药材质量的最优化和产量的最大化为原则。

中药材适宜采收期确定的一般原则:
1、双峰期,例:莪术、姜黄、郁金、天花粉、山药等。

2、有效成分含量有显著高峰期,药用部分产量变化不大时,此含量高峰期为适宜采收期。

例:三颗针根—落果期
3、有效成分含量无显著变化,药材产量的高峰期为适宜采收期。

例:牡丹皮——三年生者为最佳采收年限
4、有效成分含量高峰期与产量高峰期不一致时,有效成分总含量最高时期适宜采收期。

例:人参—6年生秋季采
5、含有毒成分的药材,应在药效成分总含量高,毒性成分含量最低时采收。

三、各类药材的一般采收原则
(一)植物药类
1、根及根茎类:应秋、冬地上部分将枯萎时春初发芽前、刚露苗时采收。

牛膝、党参、黄连、大黄、防风等夏季采收的:浙贝母、延胡索、半夏、太子参
2、茎木类:秋、冬两季:大血藤、鸡血藤、首乌藤、忍冬藤等全年可采的:苏木、降香、沉香
3、皮类:春末夏初采收:黄柏、厚朴、秦皮等少数秋冬两季采收:川楝皮、肉桂杜仲、黄柏采用“环剥技术”剥皮
4、叶类:应在光合作用旺盛,开花前或果实未成熟前采收。

例:艾叶、梧桐叶等。

少数宜在秋、冬时节采收:桑叶
5、花类:多含苞待放时采的-- 金银花、辛夷、丁香、槐米
花初开时采的 --- 洋金花花盛开时采的---菊花、西红花红花----花冠由黄变红时采
6、果实种子类:
多自然成熟时采—瓜蒌、栀子、山楂成熟经霜后采的 --- 山茱萸经霜变红、川楝子经霜变黄
未成熟的幼果 --- 枳实、青皮种子——完全成熟
7、全草类:植物充分生长,枝叶茂盛时采的—青蒿、穿心莲、淡竹叶开花时采的---益母草、荆芥、香薷
连根挖出的 --- 金钱草、蒲公英茵陈(春季采的—绵茵陈、秋季采的—花茵陈)
8、藻、菌、地衣类:茯苓---立秋后采马勃---子实体刚成熟时采
冬虫夏草 --- 夏初子座出土孢子未发散时海藻---夏、秋两季采捞
(二)动物药类全年可采的:龟甲、鳖甲、五灵脂、穿山甲、海龙、海马
昆虫类:掌握孵化期—桑螵蛸(三月中旬前)土鳖虫—活动期红娘子、青娘子、斑蝥—清晨露水未干时采
蟾酥、各种蛇类—春秋两季哈蟆油—霜降期采鹿茸—清明后45~60 天
(三)矿物类:全年可采—石膏、滑石、龙骨、轻粉等
四、采收中的注意事项保护野生动物、计划采药、合理采挖、采大留小、采密留稀、合理轮采。

第四节中药材的产地加工
要求鲜用的药材:生姜、鱼腥草、石斛、益母草、地黄
一、产地加工的目的
1、除杂及非药用部位,保证纯净度。

2、按药典规定进行加工或修制,使药材尽快灭活,干燥,保证药材质量。

对需要鲜用的药材进行保鲜处理,防止霉烂、变质。

3、降低或消除毒性刺激性,保证用药安全。

附子—降毒;狗脊、枇杷叶—除毛
4、有利于药材商品规格标准化。

5、有利于包装、运输与贮藏。

二、常用的产地加工方法
1、拣、洗具有芳香气味的药材不洗—薄荷、细辛、木香
2、切片适宜药材是:大黄、鸡血藤、木瓜注意:具挥发性成分和有效成分易氧化的不切—当归、川芎
3、蒸、煮、烫适合:富含浆汁、淀粉和糖分多的药材
白芍——煮至透心天麻、红参——蒸至透心太子参——沸水中略烫五倍子、桑螵蛸——蒸至杀死虫卵或蚜虫
4、揉搓干燥过程中皮、肉易分离而使药材质地松泡的--- 皮肉紧贴,达到油润、饱满、柔软或半透明。

如:玉竹、党参、三七
5、发汗:厚朴、杜仲、玄参、续断、茯苓
6、干燥《中国药典》对干燥方法的规定:
烘干、晒干、阴干均可——“干燥”不宜用较高温度烘干的——“晒干”或“低温干燥”(一般不超过60℃)烘干、晒干均不适宜的——“阴干”或“晾干”药材需短时间干燥的——“曝晒”或“及时干燥
第三章中药化学成分与药效物质基础
第一部分提取与分离
常见溶剂分类与极性顺序水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>四氯化碳>石油醚“水醇性大,氯苯醚小”
引申知识点( 1)——“相似相溶”
溶剂被提取成分
水苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白质、糖
甲醇、乙醇除蛋白质、多糖以外的各类成分
正丁醇苷
乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元
石油醚油脂
2.不同提取方法的特点与适用范围
1)溶剂提取法提取方法特点与适用范围:
煎煮法优点( 1)可以明火提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)操作简单;( 3)提取效率高。

缺点( 1)提取溶剂只能用水;(2)含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药的提取不宜用回流提取法优点( 1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高。

缺点( 1)溶剂消耗量大;(2)操作麻烦。

连续回流提取法优点( 1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高;(3)节省提取溶剂。

缺点( 1)提取液受热时间长;(2)受热易分解的成分的提取不宜用。

浸渍法优点( 1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)适用于提取含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。

缺点( 1)提取率低;( 2)提取时间长;(3)以水为提取溶剂时,提取液容易发霉。

渗漉法优点( 1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)提取效率高于浸渍法。

缺点( 1)溶剂消耗量大;(2)费时长。

2)水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分。

即:(1)挥发性;(2)热稳定性;(3)水不溶性。

适用成分:挥发油挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等)小分子的苯醌和萘醌小分子的游离香豆素
3)超临界流体萃取法最常用的超临界流体是二氧化碳(CO2)。

多用于脂溶性成分,挥发性成分,如挥发油的提取,尤其适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。

4)升华法固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气,蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。

适用成分:游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌)小分子的游离香豆素等属于生物碱的咖啡因
属于有机酸的水杨酸、苯甲酸属于单萜的樟脑等。

3. 不同分离方法的原理
(1)根据物质溶解度差别进行分离
①利用温度不同引起溶解度的改变进行分离——结晶与重结晶
②利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离——水提醇沉法、醇提水沉法、醇/ 醚法、醇 / 丙酮法
③利用酸碱性(不同)进行分离——酸提碱沉法、碱提酸沉法(生物碱等碱性成分;黄酮、蒽醌类等酸性成分;含内酯或内酰胺结构的成分。


④利用沉淀试剂进行分离——沉淀试剂(雷氏铵盐:季铵碱;明胶:鞣质)
(2)根据物质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离①液-液萃取法(pH梯度萃取法)② 液-液分配色谱(LC或 LLC)
(3)根据物质沸点差别进行分离①分馏法
(4)根据物质的吸附性差别进行分离①简单吸附(活性碳)②吸附柱色谱(硅胶、氧化铝、聚酰胺、大孔树脂色谱)
(5)根据物质分子大小差别进行分离①凝胶过滤色谱② 膜分离法
(6)根据物质解离程度不同进行分离①离子交换色谱
引申知识点( 1)——结晶与重结晶
(1)原理:利用温度不同引起溶解度的改变进行分离
(2)常用的重结晶溶剂:水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。

(单用或混用)
引申知识点( 2)——判断晶体纯度的方法(1)具有一定的晶形和均匀的色泽;(2)具有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃);
( 3)薄层色谱( TLC)或纸色谱( PC)色谱法显示单一的斑点;(4)高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;
( 5)其他方法:质谱、核磁共振等。

4.不同色谱分离方法的分离原理、填料特点与适用范围
原理填料特点
纸色谱正相色谱,以纸为载体,以纸上所含水分或其他物质为固定相。

分配色谱
柱色谱正相、反相色谱
中等极性、酸性
硅胶
适用于中性或酸性成分
极性、碱性
氧化铝
适用于碱性或中性亲脂性成分的分离
非极性
活性碳
吸附色谱适用于亲脂性成分,常用于脱色
氢键吸附
聚酰胺不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂
对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差
吸附与分子筛两种原理
大孔树脂
一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。

凝胶过滤色谱(排阻色葡聚糖凝胶只适于水中应用
谱)羟基葡聚糖凝胶除具有分子筛特性外,在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相色谱效果
基于混合物中各成分解离度差异进行分离的
离子交换色谱离子交换树脂
球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀
(1)聚酰胺吸附色谱对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差
(2)大孔吸附树脂性质:一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。

吸附原理:①选择性吸附(由于范德华引力或产生氢键的结果)② 分子筛性能(由其本身的多孔性网状结构决定)
(3)凝胶过滤色谱(分子筛过滤、排阻色谱)分离原理:分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。

(4)离子交换色谱性质:球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀。

引申知识点( 1)——聚酰胺吸附规律
①形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强;②易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱;
③分子中芳香化程度越高者,吸附性越强;④洗脱溶剂的影响。

(1)聚酰胺吸附色谱对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差
聚酰胺色谱以水-乙醇为洗脱时,黄酮类化合物的洗脱顺序。

①黄酮苷比游离黄酮先洗脱;
②苷元相同,洗脱顺序:叁糖苷,双糖苷,单糖苷,苷元;
③母核上羟基越多,吸附越强,越难洗脱;
④聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基,故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮,具有对位(或间位)羟基黄酮。

⑤不同类型黄酮化合物,先后流出顺序一般是:异黄酮,二氢黄酮醇,黄酮,黄酮醇。

⑥分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。

引申知识点( 2)——大孔树脂洗脱剂选择的一般方法。

洗脱剂洗脱物质
水单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质
70%乙醇皂苷、黄酮、酚性成分等
3%~5%碱溶液黄酮、有机酸、酚性成分和氨基酸等
10%酸溶液生物碱、氨基酸等
丙酮中性亲脂性成分
第二部分化合物结构
(一)生物碱
概念:生物碱( Alkaloids)指来源于生物界的一类含氮有机化合物。

特点:大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内(特例:有机胺类生物碱 N原子不在环内)。

1.生物碱的分布
植物类型科属
双子叶植物(多见,已知如毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科有
50 多个科的 120 多个(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三棵针)、豆科(苦参属苦参、
属)槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等
单子叶植物如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等
裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等
低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中
地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。

藻类、水生类植物中未发现生物碱。

宝马别逗罂粟(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科)
防己终于小破(防己科、吴茱萸属、小檗科)
引申知识点——生物碱分布特点:
(1)在植物中多集中分布于某一器官或某一部位(麻黄——髓部;黄柏——内皮);
(2)在不同植物中含量差别很大;
(3)同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱;
(4)生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中;
(5)绝大多数以有机盐类存在。

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