啶虫脒生产工艺规程试行版

咤虫豚生产工艺规程（试行）
***
L主题内容与适用范围 (2)
2.术语 (2)
3.产品概况 (2)
3.1产品名称 (2)
3.2理化性质 (2)
3.3毒性 (3)
3.4防治对象 (3)
3.5产品规格 (3)
3.6执行标准 (3)
4、原料及中间体性质 (3)
1.1甲苯 (3)
1.2一甲胺 (3)
1.3溶齐IJ B (4)
1.4氟基乙脂 (4)
1.5盐酸 (4)
1.6催化剂C (4)
1.72-氯-5-氯甲基口比咤（CCMP） (4)
1.8N-甲基-（6-氯毗咤3基）甲胺（简称节胺或中I ） (5)
5.化学反应、生产原理及生产工艺技术条件 (5)
5.1化学反应 (5)
5.2生产工艺技术条件 (5)
6.操作规程 (6)
6.1胺化工段 (6)
6.2、酯化工段 (7)
6.3注意事项 (8)
7、安全规程 (9)
7.1通胺岗位 (9)
7.2合成岗位 (9)
7.3脱溶岗位 (9)
7.4萃取岗位 (10)
7.5岗位应急处理 (10)
8生产设备一览表 (11)
附录A:溶媒、母液回收再利用及废水处理 (12)
咤虫眯生产工艺规程(试行)
1.主题内容与适用范围
主题内容：本标准规定了***有限公司咤虫眯原药生产所用原料、产品的质量要求、生产原理、工艺技术条件和安全生产注意事项。

适用范围：本规程适用于指导本企业咤虫眯生产工序的操作、控制和验收。

2.术语
二氯一一反应所需的原料CCMP即2-氯-5-氯甲基毗咤
甲苯一一胺化反应所用溶剂
溶剂B——酯化反应所用溶剂
催化剂C一一酯化反应所用有机碱催化剂
3.产品概况
3.1产品名称
中文名称：咤虫睬
英文名称:acetamiprid
化学名称:N-(N-氟基.乙亚胺基卜N-甲基2氯毗咤-5.甲胺
CAS RN.: 135410-20-7
分子式：C IO H II CIN4
分子量：222.68
3.2理化性质
外观为白色晶体，熔点为IOLO~103.3°C,蒸汽压＞1.33x10-6帕(25℃)。

25℃时在水
中的溶解度4200毫克/升，能溶于丙酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙懵、四氢吠喃等。

在PH=7的水中稳定，PH=9时，于45℃逐渐水解，在日光下稳定。

3.3毒性
大鼠急性口服LD50：雄217mg∕kg,雌146 mg/kg；小鼠：雄198mg∕kg,雌184 mg/kg；大鼠急性经皮LD50：雄、雌＞200Omg/kg。

3.4防治对象
可有效地防治棉场，菜螃、桃小食心虫等，以500mg∕L浓度施药可防治光潜蛾、桔潜蛾以及梨小食心虫等，并可杀卵。

3.5产品规格
96%TC
3.6执行标准
****有限公司企业标准：《Q-2016咤虫月米原药》。

4、原料及中间体性质
1.1甲苯
物化性质：无色透明液体，又类似苯的气味。

密度0.8669g∕cm3,熔点(C)： -95,沸点(℃)：110.6,闪点(℃)：4.5,自燃点(℃)：480,不溶于水，能与苯、醛、醛以任何比例混合。

溶于二硫化碳，丙酮，汽油，能与卤素、浓硫酸、浓硝酸等作用生成各种化合物。

易燃，燃烧时产生浓烟，流速过快，有产生积聚静电的危险，其蒸汽浴空气混合能形成爆炸性混合物。

爆炸极限L2%~7%,有毒, 对皮肤，粘膜刺激性大，对神经系统有毒害，空气中最高允许浓度200ppm0
本品易燃，具强刺激性。

戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。

1.2一甲胺
分子式：CH5N分子量：31.10
物化性质：无色气体，有类似氨味。

熔点(℃)：-93.5,沸点(℃)：-6.8, 相对密度：0.66g∕cm3,爆炸上限％(V/V) :4.9,易溶于水，溶于乙醇、乙醛等。

易燃，与空气混合能形
成爆炸性混合物。

气体比空气重，能在较低处扩散到较远的地方，遇火源会着火回燃。

本品具有强腐蚀性，强刺激性，可致人体灼伤。

1.3溶剂B
物化性质：无色液体。

熔点(C):口14.1,沸点(℃)： 78.3,相对密度:0.7912, 爆炸上限(V/V)： 3.3,与水混溶，可溶于醇、甲苯、甘油等多种有机溶剂。

易燃，其蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物。

其蒸气比空气重，在较低的地方能扩散到较远的地方，遇明火会着火回燃。

1.4氟基乙脂
分子式：C5H8N2O分子量：112.12
物化性质：无色液体，略有气味。

沸点(°C)： 133,相对密度：0∙943g∕cm3, 闪点(°C)：34.358,微溶于水、碱液、氨水，可混溶于乙醇、乙醛。

本品可燃、有毒。

1.5盐酸
分子式：HCI分子量：36.5
物化性质：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。

熔点(℃)：-114.8(纯)，沸点(°C)： 108.6(20%),溶解性：与水混溶，溶于碱液。

本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

1.6催化剂C
物化性质：无色油状液体，熔点(℃)：-114.8,沸点(℃)：89.5o溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醛等多数有机溶剂。

本品有毒，对皮肤和黏膜有刺激性。

1.7
2.氯-5-氯甲基毗咤(CCMP)
分子式：C6H5CI2N分子量:162.01
物化性质：淡黄色至无色块状结晶体，熔点(℃)：37-42,沸点(Oe：)：88-9OaOOPa。

溶解性：溶于多种有机溶剂，弱碱性，溶于有机酸。

本品有强刺激性气味，对皮肤和黏膜有刺激性，穿透性极强。

1.8 N-甲基・(6.氯毗碇3基)甲胺(简称芳胺或中I )
分子式：C 7H 9CIN 2分子量：156.61
物化性质：淡黄色液体或块状结晶,熔点(℃)： 5-10,沸点(℃)： 236.9±25, 相对密度：1.149±0.06 g∕cm 3o 溶解性：溶于多种有机溶剂和水，在水中溶解度 很大。

5 .化学反应、生产原理及生产工艺技术条件
5.1 化学反应
5.1.1 中间体N .甲基.(
6.氯叱咤3基)甲胺(简称苇胺或中I )的合成:
5.1.2 产品咤虫眯的合成
5.2 生产工艺技术条件 5.2.1胺化反应投料量 名称 分子量
含量
(%)
重量 (kg) 摩尔数 (kmol) 摩尔比 备注 二氯 162 93 750 4.31 1
要求杂质少，归 —>97.5%,定量>93%
一甲胺
31 99 1006 32.12 7.45 甲胺浓度36%~40%
甲苯 92 99 1790 19.26 4.47
*原料二氯的质量很重要，但效果体现不直接，主要表现在胺化反应后的分层和咤虫豚结晶。

5.2.2酯化反应投料量（每批投料按所得半胺实际量计）
名称 分子量 含量（%） 重量（Kg ） 摩尔比 备注
+ CH 3NH 3CI
156.5
112.13 222.67
6.操作规程
6.1胺化工段
1、将二氯精品75Okg （折百量697.5kg,定量含量93%）用225L（195kg）甲苯在溶解滴加釜内溶解待用（冬天时容易堵塞，溶解釜需要保温。

滴加釜不定期用热水清洗，确保不堵料
2、开启甲胺吸收釜冷冻盐水，抽入125Okg甲苯。

向500OL胺化釜内抽入甲苯2067L （1790kg）,冷却至∙2~-6°C时开始通入甲胺气体，速度为控制釜内温度不超过0C,约每小时IOO公斤，压力≤0.02MPa°通胺时间约10小时，（回收吸收甲胺的甲苯通胺时间则根据回收浓度变化而变），取样测定甲胺含量≥36%即合格。

匀速滴加二氯溶解液，滴加时间8~10小时，（需保证滴加时间，不能因为反应物温度低就缩短时间）温度控制＜0℃,滴加结束，用55kg甲苯冲洗二氯滴加槽及管道，保温2小时，控制温度-2℃±2℃。

保温结束，取样测定二氯＜0.5%为合格，放料至脱溶釜。

3、开启脱溶釜搅拌及尾气A吸收槽的冷冻盐水，脱溶釜缓慢升温，常压脱去溶解在A中的甲胺并回收再利用（要求40℃以前升温必须缓慢，谨防冲料）, 釜内压力≤0.02MPa,常压脱胺至80℃,保温一小时，以保证尽量脱除溶剂中甲胺，结束降温，加入60Okg水和上批废水萃取A相，充分搅拌45分钟后静置一小时，静置保温50~60C （为了保证无水相带入，分层需要分掉界面层以上小部分甲苯）。

水层放至萃取釜（3000L）中，用600kg 甲苯萃取两次，每次搅拌30 分钟，静置45分钟，水层放出至废液处理装置，萃取溶剂合并到下一批胺化反应液水洗时加入。

脱溶时，终点温度85±3°C,该温度下停留时间不宜超
过3小时（在平衡溶剂回收率、脱溶时间的前提下，尽快脱干溶剂；脱溶温度不能过高, 否则会造成中间体损失且产品颜色加深），测定产品水分≤0.2%,甲苯<3%则合格，否则继续脱溶至合格为止。

6.2、酯化工段
将上述脱溶完毕后的苇胺中间体降温至55℃左右，加入适量新鲜乙醇稀释转料至中间体滴加槽，称重，放入合成釜中，搅拌均匀后，取样定量。

加入溶剂 B IOOOkg （套用母液则需要1200kg）,搅拌均匀后降温至20~25°C,加入计算量的催化剂约4.2kg,滴加计算好的氟基乙酯（为苇胺中间体摩尔数的1.15倍，母液套用时投乙酯约为苇胺中间体摩尔数的L05倍）。

控制温度25~27°C,滴加时间3小时，滴加结束后，保温7小时，取样测定茉胺中间体≤L5%为合格。

合格后，降温至・5±2℃,保温1.5小时后，放料离心，应仔细操作，物料离心至千时•，少量冷的溶剂B冲洗得产品，套用次数增多时•，淋洗量可适当增加。

母液测定水分≤3%即可套用，甲苯≤20%的标准，方可套用？
母液进入母液受槽用于母液套用或转至母液脱溶釜脱出溶剂B,剩下的浓母液配制咤虫咪母液。

离心机内的咤虫咪湿粉送烘房干燥。

每批约810~840kg,含量>97%。

物料投料量计算：
催化剂投入量
（节胺中间体重量X平胺中间体含量）∕156.5×0.01×101.19
新溶剂乙酯投入量
（节胺中间体重量X节胺中间体含量）/156.5x1.15x11加.99
母液套用乙酯重量
（节胺中间体重量X平胺中间体含量）∕156.5×1.05×ll⅛0.99
6.3.1胺化工段注意事项
1、胺化反应对原料CCMP的品质有一定的要求，通过实际生产得出的经验, 质量差的CCMP会给整个生产环节带来难以解决的麻烦。

如须更换，务必先由研究所进行小试验证通过后方能采用。

要求色泽均衡杂质少，归一含量＞97.5%,定量＞93%。

2、胺化反应通胺的浓度尽可能控制在40%上下，甲胺浓度越高，胺化副产物就会越少，这会直接影响母液套用的次数及产品质量。

3、注意匀速滴加二氯，并控制滴加温度＜0℃；脱胺的温度40C以下一定要慢，否则会有冲料危险。

4、脱胺后分层的难易可以粗略判断本批次反应是否正常。

如若异常，絮状层会很多，造成分层困难。

分液控制必须极度重视：水相一点也不能带入甲苯相，水相在下层，分层时为了把水相尽可能地分干净，需要分掉部分甲苯相。

因为分出来的水相还需萃取，所以甲苯相可以多分掉一些。

5、为了保证水洗时把盐充分带走，需要保证一定的水量。

但是，萃取水量决不能多，否则会降低产品收率。

根据750kg的CCMP投料量,萃取加水500 - 600 kg比较合适。

6.3.2酯化工段注意事项
1、确保中I的乙醇溶液中没有未溶解的盐或者极少有盐，若有大量白色固体盐存在，必须重新水洗至无盐后方能投入酯化反应。

2、产品料离心关系到产品质量，应尽量把母液离心完毕后再淋洗，这样获得的产品含量较高。

淋洗溶剂最好能够降温储备，控温Oc左右。

3、新鲜乙醇作反应溶剂时可以适当减少溶剂用量，提高产品收率。

4、温度较低情况下，中间体抽料可能会有管道堵塞（拉料管道较长），因此
抽料时仔细操作，把管道里的料尽量抽净；在外温较低的情况下，可以用少量乙醇加热后冲洗管道。

7、安全规程
7.1通胺岗位
一甲胺具有强刺激性和腐蚀性，在通胺时一定要控制好通胺速度，取样时要戴好防毒面具、手套等防护用品，注意压力不能太高，（系统有泄漏通胺结束）及时关闭阀门。

1）通胺时，先打开釜上的及汽化器上的通胺阀门，再开一甲胺钢瓶上的阀门。

通胺结束，先关钢瓶阀门后，开启预热器上的热水进出阀门或氮气阀门，待预热器和通胺管道内的甲胺充分吸收后，再关预热器及通胺釜上的通胺阀门，并且检查预热器及通胺管道内的压力情况。

2）严格控制通胺和吸收速度，要均匀，切不可过快。

3）取样时必须戴好防护用品，并用手将小瓶盖盖住，防止跳出。

7.2合成岗位
二氯精品易结晶，易分解气味大，一定要注意趁热抽料，同时注意不要洒料，以免造成环境污染。

1）备二氯时必须配戴好防护用品。

2）严格控制滴加速度、时间、温度
3）绝对不允许滴加与通胺吸收同时进行。

4）取样时佩戴好防护用品。

7.3脱溶岗位
脱溶时，温度切不可升的过快，釜内甲胺释放过快，会有暴沸冲料可能；吸收系统来不及吸收，会造成大量甲胺释放，釜内憋压，易发生事故，若釜内有压力且较大，应稍微降温使压力降下，切不可排空。

1）脱溶缓慢升温，防止釜内起压冲料。

2）常压时，注意吸收釜的温度并且防止脱溶釜，吸收釜倒吸。

D放抽中1,乙酯、溶剂B必须佩戴防护用品。

2）特别注意分层，防止有机层分入废水中。

7.5岗位应急处理
751遇到停电时
喔虫咪岗位遇到停电时，要迅速停通胺、二氯滴加，脱溶釜关蒸汽，停乙酯滴加，随时观察各反应釜的温度，若冬季长时间停电还应把循环水放掉，防止冻裂设备等，特别是往复泵。

来电时，首先检查水、电、汽、冷的情况后，点动搅拌几次方可完全开启，待全面正常方可生产。

752遇到甲胺泄漏时
全班人员要密切配合，戴上防毒面具，停止滴加，通胺和脱溶，迅速撤离至上风处，并进行隔离，严格限制出入。

并立即汇报有关领导，停止附近一切可能产生火花的作业。

应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。

尽可能切断泄漏源。

合理通风，加速扩散。

喷雾状水稀释.溶解。

构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。

漏气容器要妥善处理，修复检验后再用。

7.5.3滴加过程中忘开搅拌
滴加过程中忘开搅拌或搅拌突然停止，发现后不要急于开搅拌，应迅速停止滴加，并打开冷冻，进行长时间降温，温度向下降而不升，点动搅拌观察正常后方可开启搅拌。

7.5.4生产过程中出现温度过高、滴加过快时
应迅速停止滴加，打开冷冻盐水进行降温，必要时停搅拌，打开真空，形成冲料，无法控制的情况下，人员迅速撤离。

8生产设备一览表
附录A:溶媒、母液回收再利用及废水处理
一、甲苯的套用
1、蒸馀回收甲苯在溶剂蒸馀时应把含水较多的前馈分与水分较少的后馀分分开接收，以减轻后期处理强度。

回收的甲苯经静置分离水分后，测定水分≤0.5% 时，直接套用做反应，但不可用作溶解二氯用。

2、溶解二氯用的甲苯可用以下处理方式：甲苯内加入水，从盐酸计量槽内加入少量盐酸，调PH值为5~7,搅拌30分钟后，复测PH值，若PH≤7,则取样测甲苯中甲胺含量≤0∙l%为合格。

合格后，分水入水相受槽，分甲苯入水洗甲苯受槽。

若不合格，再加水和盐酸，重洗一遍，直至合格。

二、溶剂B的回收套用
1、合成母液测定水分≤3%,且套用得到的产品颜色、含量满足要求时，可直接套用。

2、合成母液不适合套用时，应蒸僧后再使用。

三、母液二次粉（待商榷）
把合成母液浓缩至约三分之一量时，冷却至・4~・7摄氏度，结晶得二次粉，抽滤离心，二次粉后的母液可根据制剂配方需要再另行处理。

四、废水处理
2.6吨废水合并投入5 m3反应釜，室温下慢慢滴加入液碱，待温度稳定逐步升温，最高升温至脱除的甲胺气体吸收到装了1.5 m3甲苯的反应釜中。

液碱投料量根据胺盐含量计算：40*2600*1.047*03⅞B7.503*1.1 = 2070kgo
（胺盐含量按35%计，废水比重大约为1.047,液碱投料量为甲胺盐酸盐的1.1 当量，含量以30%计，甲胺盐酸盐分子量67.5。

）。