(江苏专用)高考化学一轮复习精练 第七章专题七 第三单元 盐类的水解

第三单元盐类的水解
(时间：45分钟满分：100分)
一、选择题(本题包括4个小题，共24分，每小题只有1个选项符合题意)
1．(2013·青岛检测)下列有关问题，与盐的水解有关的是 ( )。

①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂
②用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
⑥铁在潮湿环境中生锈
A．①②③⑥B．②③④⑥
C．①④⑤⑥D．①②③④⑤
解析①中NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；②利用HCO3－与Al3＋两种离子水解相互促进，产生二氧化碳，可作灭火剂；③草木灰主要成分为碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用，混合施用水解相互促进，降低肥效；④碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一块儿而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl 3＋3H23＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Al(OH)3固体(如果灼烧，会得到Al2O3固体)。

⑥铁在潮湿的环境中生锈是因为发生电化学腐蚀与水解无关。

答案 D
2．下列离子方程式中，属于水解反应的是 ( )。

A．HCOOH＋H2－＋H3O＋
B．CO2＋H23－＋H＋
C．CO32－＋H2O3－＋OH－
D．HS－＋H22－＋H3O＋
解析A选项和D选项分别为HCOOH和HS－的电离方程式；B选项为CO2溶于水生成碳酸并发生电离的电离方程式；C项是CO32－水解的离子方程式。

答案 C
3．(2013·盐城调研)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数K1(H2Y)＞K(HX)＞K2(H2Y)，则下列叙述不正确的是 ( )。

A．物质的量浓度相同时，各溶液的pH关系为pH(Na2Y)＞pH(NaX)＞pH(NaHY)
B．a mol·L－1 HX溶液与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na＋)＞c(X－)，则不一定a＜b
C．在HX溶液中滴入Na2Y溶液，反应2HX＋Y2－===2X－＋H2Y成立
D．若0.1 mol·L－1 NaHY溶液呈酸性，则其水解能力小于电离能力
解析本题从电离平衡常数的角度考查盐类水解问题。

强碱弱酸盐水解呈碱性，且对应的弱酸酸性越弱，其水解程度越大，碱性越强，K2(H2Y)最小，表明HY－电离能力最弱，相应的Y2－水解能力最强，A项正确；根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，由于所得溶液c(Na＋)＞c(X－)，所以c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，当a、b相等时，恰好完全反应生成强碱弱酸盐，也呈碱性，B项正确；较强的酸可以制得较弱的酸，HX的酸性比HY－的强，但比H2Y的弱，因此反应方程式为HX＋Y2－===X－＋HY－，C项错误；当酸式盐的水解能力大于其电离能力时，溶液呈碱性，反之溶液呈酸性，D项正确。

答案 C
4．相同温度、相同浓度下的六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③代表的物质可能分别为 ( )。

A．NH4Cl (NH4)2SO4CH3COONa
B．(NH4)2SO4NH4Cl CH3COONa
C ．(NH 4)2SO 4 NH 4Cl NaOH
D ．CH 3COOH NH 4Cl (NH 4)2SO 4
解析 (NH 4)2SO 4比NH 4Cl 溶液中的铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大，醋酸钠水解显碱性，且其碱性比Na 2CO 3要弱。

答案 B
二、选择题(本题包括3个小题，共18分，每小题有1～2个选项符合题意)
5．下列溶液中微粒浓度关系正确的是
( )。

A ．含有NH 4＋、Cl －、H ＋、OH －的溶液中，离子浓度一定是c (Cl －)＞c (NH 4＋)＞c (OH －)＞c (H ＋)
B ．pH ＝6的醋酸与醋酸钠的混合溶液中：c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)
C ．将0.2 mol·L －1 CH 3COOH 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，则反应后的混合溶液中：2c (OH －)＋c (CH 3COO －)＝2c (H ＋)＋c (CH 3COOH)
D ．pH ＝8的NaHCO 3溶液中：c (Na ＋)＞c (HCO 3－)＞c (CO 32－)＞c (H 2CO 3)
解析 通过电荷守恒可知：c (Cl －)＋c (OH －)＝c (NH 4＋)＋c (H ＋)，若c (Cl －)＞c (NH 4＋)，则
c (H ＋)＞c (OH －)，A 项错误；pH ＝6，即c (H ＋)＞c (OH －)，结合电荷守恒可知c (Na ＋)＜c (CH 3COO
－)，B 项错误；0.2 mol·L －1 CH 3COOH 溶液和0.1 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合，得到浓
度均为0.05 mol·L －1的CH 3COOH 和CH 3COONa 的混合溶液，电荷守恒式为c (OH －)＋c (CH 3COO
－)＝c (H ＋)＋c (Na ＋)，物料守恒式为2c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)，消去c (Na ＋)得到
2c (OH －)＋c (CH 3COO －)＝2c (H ＋)＋c (CH 3COOH)，C 项正确；pH ＝8的NaHCO 3溶液中，HCO 3－的水解程度大于其电离程度，因此CO 32－的浓度小于H 2CO 3的浓度，D 项错误。

答案 C
6．(2013·盐城调研)在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是
( )。

A ．0.1 mol·L －1 pH ＝7.82的NH 4HCO 3溶液中：c (HCO 3－)＞c (NH 4＋)＞c (OH －)＞c (H ＋)
B ．0.1 mol·L －1 Na 2S 溶液中：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HS －
)＋2c (H 2S)
C ．浓度均为0.1 mol·L －1的NH 3·H 2O 溶液和NH 4Cl 溶液等体积混合： c (NH 4＋)＋c (H ＋)＞c (NH 3·H 2O)＋c (OH －)
D ．0.1 mol·L －1 Na 2S 溶液与0.1 mol·L －1 NaHS 溶液等体积混合：2c (Na ＋)－3c (S 2－)＝3c (HS －)＋3c (H 2S)
解析 A 项中溶液呈碱性，说明HCO 3－水解程度大于NH 4＋的水解程度，说明有c (NH 4＋)＞
c (HCO 3－ )；B 项中为质子守恒式，正确；C 项所得混合溶液中c (NH 4Cl)＝c (NH 3·H 2O)，
NH3·H2O的电离大于NH4＋的水解，混合溶液呈碱性c(NH4＋ )>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，由电荷守恒c(NH4＋ )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C正确；D项就是物料守恒式。

答案 A
7．(2013·扬州期中)常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1 NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示。

下列说法一定正确的是
( )。

A．A点的pH为1
B．B点时：2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝2c(OH－)＋c(CH3COO－)
C．在A→B之间：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．C点时：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)
解析CH3COOH是弱酸，0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液pH大于1，A项错误；CH3COOH溶液中加入5 mL NaOH溶液时，所得溶液为等浓度的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，此溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，物料守恒式：2c(Na＋)＝c(CH3COO －)＋c(CH
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，B项正确；
3COOH)，综合两式子得：
在A→B之间：混合溶液肯定呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，又由溶液中的电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)知：c(CH3COO－)＞c(Na＋)，加入NaOH刚开始，c(Na＋)很小，所以可能c(H＋)＞c(Na＋)，C项错误；整个过程中始终存在电荷守恒式：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，D项正确。

答案BD
三、非选择题(本题共4个小题，共58分)
8．(12分)如图所示三个烧瓶中分别装有含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。

(1)含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa溶液显浅红色的原因为
__________________________。

(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的
是________。

A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
(3)向0.01 mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4
固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________、________(填“左”“右”或“不移动”)。

解析(1)CH3COONa溶液中CH3COO－水解使溶液显碱性，碱性溶液使酚酞显红色。

(2)生石灰与水反应放出大量的热，根据烧瓶①中溶液的红色变深，判断水解平衡向右移
动，说明水解反应是吸热的，同时烧瓶③中溶液红色变浅，说明水解平衡向左移动，则NH4NO3溶于水时吸收热量。

(3)酸促进CH3COO－的水解；碱抑制CH3COO－的水解；CO32－与CH3COO－水解相互抑制；Fe2＋与
CH3COO－水解相互促进。

答案(1)CH3COO－＋H23COOH＋OH－，使溶液显碱性(2)BD (3)右左左右9．(16分)(2013·镇江模拟)NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；
NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。

请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其原理是______________________________(用必要的化学用
语和相关文字说明)。

(2)相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c(NH4＋)________(填“等于”、“大于”
或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中c(NH4＋)。

(3)均为0.1 mol·L－1的几种电解质溶液的pH随温度变化的
曲线如图所示。

①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是______(填字母)，导致pH随温度变化的原因是________________________________________
________________________________________________________________；
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO42－)－c(NH4＋)－3c(Al3＋)＝________。

(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示：
试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点，在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_____________________________。

解析(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即：Al3＋＋3H23(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。

(2)NH4Al(SO4)2溶液与NH4HSO4溶液中的NH4＋均发生水解，但NH4Al(SO4)2溶液中Al3＋水解呈酸性抑制NH4＋水解，HSO4－电离出的H＋同样抑制NH4＋水解，因为HSO4－电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4溶液中NH4＋的水解程度比NH4Al(SO4)2溶液中的小。

(3)①NH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。

②根据电荷守恒，可以求出2c(SO42－)－c(NH4＋)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]。

(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点NaOH恰好中和完NH4HSO4电离出的H＋，溶液中只有等物质的量的(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，因此，a点水的电离程度最大。

b点溶液呈中性，即溶液中含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO42－)，b 点时c(Na＋)＞c(SO42－)，由于NH4＋会水解，可以得出c(SO42－)＞c(NH4＋)，故c(Na＋)＞c(SO42－)＞c(NH
＋)＞c(OH－)＝c(H＋)。

4
答案(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H23(胶体)＋3H
＋，Al(OH)
3吸附悬浮颗粒使其沉降，从而达到净水目的
(2)小于
(3)①ⅠNH4Al(SO4)2水解使溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小②10－3
mol·L－1
(4)a c(Na＋)＞c(SO42－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＝c(H＋)
10．(12分)某一研究性学习小组做了以下实验：常温下，向某纯碱(Na2CO3)溶液中滴入酚酞，溶液呈红色。

[提出问题] 产生上述现象的原因是什么？
[提出猜想]
①甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品中混有NaOH所至。

②乙同学认为是__________________________________________________。

[设计方案]
请你设计一个简单的实验方案给甲和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)。

答案②Na2CO3水解产生的碱所致
步骤1：取适量纯碱的酚酞红色溶液于试管中
步骤2：滴加过量的BaCl2溶液
预期的现象及结论：若产生白色沉淀，溶液红色完全褪去，则乙同学说法正确；若产生白色沉淀，溶液仍呈红色，则甲同学说法正确。

11．(18分)水是生命的源泉、工业的血液、城市的命脉。

要保护好河流，河水是主要的饮用水源，污染物通过饮用水可直接毒害人体，也可通过食物链和灌溉农田间接危及健康。

请回答下列问题：
(1)纯水在100 ℃时，pH＝6，该温度下1 mol·L－1的
NaOH溶液中，由水电离出的c(OH－)＝______mol·L－1。

(2)25 ℃时，向水中加入少量碳酸钠固体，得到pH为
11的溶液，其水解方程式为______________________，
由水电离出的c(OH－)＝______mol·L－1。

(3)体积均为100 mL、pH均为2的CH3COOH与一元酸HX，
加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX的电离平衡常数________(填“大于”、“小于”或
“等于”)CH3COOH的电离平衡常数。

理由是____________________________
_________________________________________________________________。

(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。

已知：
①25 ℃时，有等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液，三溶液的pH由大到小的顺序为__________________________________________
________________________________________________________________________(用化学式表示)。

②向NaCN溶液中通入少量的CO2，发生反应的化学方程式为_______________________________________________________________。

(5)25 ℃时，在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，若测得pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)－c(Na＋)＝________mol·L－1(填精确值)，c(CH3COO－)/c(CH3COOH)＝________。

解析(1)纯水在100 ℃时，pH＝6，即c(H＋)＝c(OH－)＝10－6，可知K W＝10－12，1 mol·L －1的NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)等于溶液中的c(H＋)，即c
－)＝c(H＋)＝10－12
水电离(OH
mol·L－1。

(2)碳酸钠的水解反应分步进行，以第一步为主，强碱弱酸盐水解使溶液呈碱性，由水电离出的c(OH－)或c(H＋)取决于溶液中的c(OH－)，为10－3mol·L－1。

(3)HX的pH变化量比醋酸的小，酸性较弱，电离平衡常数较小。

(4)强碱弱酸盐对应的酸的酸性越弱，其水解程度就越大，pH越大，弱酸的电离平衡常数越小。

H2CO3的K1大于K(HCN)，K2小于K(HCN)，因此向NaCN溶液中通入少量的CO2，产物应是NaHCO3。

(5)溶液中存在电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因此c(CH3COO－)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝9.9×10－7mol·L－1。

通过电离平衡常数的表达式可知c(CH3COO－)/c(CH3COOH)＝K(CH3COOH)/c(H＋)＝18。

答案(1)10－12(2)CO32－＋H23－＋OH－
10－3(3)小于稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化量比CH3COOH的小，故酸性较弱，电
离平衡常数较小
(4)①Na2CO3＞NaCN＞CH3COONa ②NaCN＋H2O＋CO2===HCN＋NaHCO3(5)9.9×10－718。