无机及分析化学答案全

第8章习题答案

1.命名下列配合物：

（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)]

（3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5]

解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾

（2）五氯•一水合铁（III）酸铵

（3）二氯化亚硝酸根•五氨合铱（III）

（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172）

2.写出下列配合物（配离子）的化学式？

（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰•二氨合铬（III）酸铵

（3）二羟基•四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0)

解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]

（3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2]

6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。

（1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3-

解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2

Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0

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3d7 4S0 4P0 4d0

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SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+

因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。

因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。

(2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2

Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0

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3d6 4S0 4P0

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d2SP3杂化、成键，形成［Co(CN)6］3-

因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。

因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。

7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。

解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O 是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1mol Br-，而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们

的化学式分别为：

A的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br•H2O

B的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br2

17：在•L-1AgNO3溶液中加入密度为 g•cm-3、质量分数为的氨水30mL后，加水冲稀到100mL，求算溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］+中的Ag+，占Ag+总浓度百分之几？

解：溶液稀释后，AgNO3溶液的浓度为：

NH3的浓度为：

显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成[Ag(NH3)2]+，

+

c始 (mol•L-1)： 0

c终 (mol•L-1)： 0 ×=

c平 (mol•L-1)： x +2x≈≈

∵很大，∴ x很小，可近似处理：+2x≈；≈

∴

∴ x = cAg+ = ×10-10≈×10-10(mol•L-1)

== =+2x=+2××10-10)≈(mol•L-1)

已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。

(也可计算： )（8个9）

答：溶液中Ag+浓度为×10-10mol•L-1。[Ag(NH3)2]+浓度约为•L-1。NH3浓度约为•L-1。

已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。

19.欲将溶于氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？

解：溶于氨水中的浓度：

∵ + +

+ +

c始 (mol•L-1)： 0 0

c终 (mol•L-1)： 0 -2×

c平 (mol•L-1)： x ≈≈

∵ = 很大，∴x很小，可近似处理，≈

∴ =

答：氨水溶液的总浓度至少应为 mol•L-1。

21．已知 Zn2++2e-=Zn ， , 求算 [Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的。

解：第一种解法：∵生成[Zn(CN)4］2-后比更小，∴为正极。

又∵ (见书P458；附录十二)

∴

第二种解法：

答：[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的为 V。

第九章 s区元素

5. 为什么碱金属氯化物的熔点

NaCl﹥KCl ﹥RhCl ﹥CsCl ？

而碱土金属氯化物的熔点

MgCl2﹤CaCl2 ﹤ SrCl2 ﹤ BaCl2 ？

前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能；

而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用