十二次对称准周期结构的自相似变换及准晶胞构造 !
晶体与晶体的基本性质
相互平行的面网间面网密度相等,其面网间距也相 等,不相平行的一般不等,且面网密度大的面网间 距大,反之,网密度小的面网间距小。
d1
2.空间格子的概念
4.平行六面体:空间格子中的最小单位体积。 ❖ 空间格子可以被看成是由无数个平行六面体在
三维空间无间隙地重复堆叠而成。
这一模型要讨论的关键问题是:在一个正 在生长的晶面上寻找出最佳生长位置,有平 坦面、两面凹角位、三面凹角位。其中平坦 面只有一个方向成键,两面凹角有两个方向 成键,三面凹角有三个方向成键。
层生长理论可解释如下一些现象:
1.晶体常生长成面平、棱直的多面体形态。
2.在晶体生长过程中,环境会有变化,不同 时刻生成的晶体在物理性质和成分等方面可 能有细微的变化,因而在晶体的端面上常常 可以看到带状构造,晶面是平行向外推移生 长的。
要画出空间格子,就一定要找出相当点。)
相当点 (两个条件:1、性质相同,2、周围环境相同。)
❖ 相当点(等同点) 两个条件:1.性质相同,2.周围环境相同。
空间格子的导出
晶体结构
相当点
空间格子
相当点:晶体结构中物质环境(周围 质点的种类)和几何环境 (周围质点的分布方位和距 离)都相同的点
相当点的分布可以体现晶体结构中所有质点的平 移重复规律,连接三维空间的等同点,即可获得 空间格子。
3.晶体的基本性质
❖ 2.均一性:同一晶体的不同部分物理化学性质完全相 同。
❖ 可以用数学公式来表示, 设在晶体的x处和x + x’处取得小
晶体, 则
F(x) F (x + x’)
此处F表示化学组成和性质等物理量度。 非晶质体也具有其均一性,但由于非晶质体的质点排列
固体物理第一章晶体结构分解
3、结点
空间点阵学说中所称的点子,代表着
结构中相同的位置,称为结点。
是一种数学上的抽象
如果晶体由完全相同的一种原子组成, 结点一般认为是原子本身的位置,也可 以将原子周围相应点的位置看作为结点
如果晶体中含有数种原子,则 将基元的重心选择为结点
意味着结 点可以是 格点也可 以不是格
点
4、点阵 结点在空间周期性排列的总体,称为点阵
作业 1、 2、
3、以堆积模型计算由同种原子构成的同体积的体 心和面心晶体中的原子数之比
§1.4 空间点阵
空间点阵学说 (19世纪布喇菲) 空间群理论
反映了晶体内在结构长程有序的特征 其正确性为X射线工作所证明 两者结合形成了关于晶体几何结构的完备理论
1、基元
晶体可以由一种或多种原子(或离子)组成, 它们构成晶体的基本结构单元,称为基元。
例1:布喇菲格子为二维斜方格子、基元为2个原子
例2:布喇菲格子为三维斜方格子、基元为1个原子 例3:布喇菲格子为二维斜方格子、基元为多个原子
3)用原点表示原子的位置, 即得到简单立方格子
配位数为6
原子层 原子层 原子层
2、 体心立方
1)原子球按正方形B原子层
2)将B层原子放在A层四个原子的 间隙里,第二层的每个球和第一层的 四个球紧密相切,如图,按AB AB AB ….次序沿垂直于层面方向叠加起 来就得到体心立方。体心立方原胞如 图所示
二、 晶体的外形特征
晶体最显著的特征是晶面有规则、对称地配置。
一个理想完整的晶体,相应的晶面的面积相等。 外形的对称性是晶体内部粒子间有序排列的反映
三、 晶体的解理性
指的是晶体具有沿某些确 定方位的晶面劈裂的性质
相应的晶面称为晶体的解理面,显露在 晶体外面的晶面往往是一些解理面。
准周期结构
准晶态(quasi crystal,即 QC)
准晶态的结构特征
(1) 准周期平移序
1974年,Penrose提出用两种四边形, 夹角分别为:
72o、72o、144o、72o 36o、72o、36o、216o 可以将平面铺满,不留空隙 这种图形具有5次对称性
组成液晶的有机分子大都是棒状分子 摩尔质量:200~500 g/mol 长 度:几十个埃 长宽比:4~8
聚合物液晶——液晶高分子 首要条件:有生成液晶态的分子结构单元或液晶基元 棒状分子或条状分子 棒状结构有适当的长度与直径比 第一个商业液晶高分子:杜邦公司,Kevlar芳香聚合物纤维
具有高强度,可用作防弹衣及航天材料
彭罗斯铺砌的四边形是将一个菱形切开而得到的:
风筝
飞镖
长程取向有序
所得图形到处呈现5次对称性,但没有平移周期性
当沿图中任一轴看去,阵点距离都是1和
1 5
2
并且图中任何一个有限部分均可在整体中其他区域找到
彭罗斯图形 长程取向有序 非周期性的长程有序
准周期性平移
Livien和Steinhardt发现: 在一个较小的原子(Mn)周围凝聚12个较大原子(Al),形成具有15个二次轴、10个 三次轴和6个五次轴的正十二面体壳层。 自由能可以达到最低,可以存在于自然界
用2种不同的菱形六面体, 按拼凑规则可以不留空隙的铺满空间 空间具有局域的二十面体取向的对称性
准晶:同时具有长程准周期性平移序和
非晶体学旋转对称性的固态有序相
准晶态是具有两个或更多个不可公约的长度标量的固态凝聚体
准晶体具有一般晶体所没有的对称性,通过确定不可公约长度比,可以定义某种 结构
材料科学基础-第1章
晶面指数及晶面间距
现在广泛使用的用来表示晶面指数的密勒指数是由 英国晶体学家ler于1939年提出的。
z
确定晶面指数的具体步骤如下: 1.以各晶轴点阵常数为度量单位,求 出晶面与三晶轴的截距m,n,p; 2.取上述截距的倒数1/m,1/n,1/p; 3. 将以上三数值简为比值相同的三 个最小简单整数,即 1 1 1 h k l (553) : : : : h:k :l x m n p e e e 其中e为m,n,p三数的最小公倍数,h,k,l为简单整数; 4.将所得指数括以圆括号, (hkl)即为密勒指数。
13 体心立方点阵
a=b=c,α=β=γ =90°
14 面心立方点阵
a=b=c,α=β=γ =90°
§ 1.5 晶体结构的对称性
一、对称:对称是指物体相同部分作有规律的 重复。对称操作所依据的几何元素,亦即在对 称操作中保持不动的点、线、面等几何元素称 为对称元素。 二、对称性
1.晶体的宏观对称性 2. 晶体的32种点群 3. 晶体的微观对称性 4.230种空间群
晶体结构=空间点阵+基元
注意:上式并不是一个数学关系式,而只是用来表示这三者之间的 关系。
二、晶体的点阵理论
1 、点阵(Lattice):
将晶体中重复出现的最小单元作为结构基元,用一个数 学上的点来代表 , 称为点阵点,整个晶体就被抽象成一组 点,称为点阵。 1 点阵点必须无穷多; 点阵必须具备的三个条件 2 每个点阵点必须处于相同的环境; 3 点阵在平移方向的周期必须相同。
c
b
a
空间点阵及晶胞的不同取法
选取晶胞的原则: 1.要能充分反映整个空间点阵的周期性和对称性; 2.在满足1的基础上,单胞要具有尽可能多的直角; 3.在满足上条件,晶胞应具有最小的体积。
准晶体的发展及其应用
3)热性能:准晶体的热性能一般不高,即它的导热系数K很小, 且与温度密切有关。
4)准晶都很脆,将它作为结构材料使用尚无前景、准晶的特殊结 构对其物理性能有明显的影响。
5)准晶的密度低于其晶态时的密度,这是由于其原子排列的规则 性不及晶态严密,但其密度高于非晶态,说明其周期性排列仍是较密 集的。
04Part four 准晶体的制备
如何制备准晶体
除了少数准晶为稳态相之外,大多数准晶相均属 于亚稳态产物,它们主要通过快冷方法形成,此外经 离子注入混合或气相沉积等途径也能形成准晶。准晶 的形成过程包括形核和生长两个过程,故采用快冷方 法时其冷却速度要适当控制。
制备方法:定向凝固法、自熔体法、深过冷快速凝固 法。
钬-镁-锌十二面体准晶
Penrose拼图。可以看到平面中仅由 宽窄两种菱形构成,中间的球也由这 两种菱形构成
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三维物理空间的材料,其中的原子有二维是准周期分布的,另外一维是 周期分布的。实验上发现,二维准晶有十次准晶、十二次准晶、八次准晶、 和五次准晶四类。 三、三维准晶
三维物理空间的材料,其中的原子在三维上都想准周期分布的。实验上已 经发现的三维准晶有二十面体和立方准晶两大类。
准晶体的性质
3)理论上的准晶体应有下述一些性质:均一性、各向异性、对 称性、自限性、最小内能性、稳定性
准晶体的发展及其应用
准晶体的定义
准晶体
亦称为“准晶”或“拟晶”,是一种介于晶体和非晶体之间的固体结构。 在准晶的原子排列中,其结构是长程有序的,这一点和晶体相似;但是准晶 不具备平移对称性,这一点又和晶体不同。普通晶体具有的是二次、三次、 四次或六次旋转对称性,但是准晶的布拉格衍射图具有其他的对称性,例如 五次对称性或者更高的六次以上对称性。
对于准晶体的认识
对于任何一种晶体而言,不论外形是规则,它们的内部质点在3维空间都有规律的按周期重复排列而构成格子状构造,这是一切晶体所共有的性质。所不同的仅仅是,不同的晶体,它们的质点种类不同,排列的方式和间隔大小相应地也就不同。
晶体的定义应当是:晶体是内部质点在3维空间呈周期性重复排列的固体;或者说,晶体是具有周期平移格子构造的固体。
[关键词]晶体;准晶体;晶体性质;准晶体性质;准晶体性能;准晶体的缺陷
1晶体、准晶体的基本特征
1.1 晶体、准晶体的概念
人们把一些具有规则几何多面体外形的固体物质称为晶体。实际上多晶体生长过程中受到物理化学环境的影响难以生成几何多面体外形,因此,仅仅有无规则的几何外形来区分是否是是不恰当的。准晶体在理想条下也能成规则几何多面体,但它们的几何对称与晶体又有本质区别。很明显,规则的几何外形并不是晶体、准晶体的本质,而只是一种外部现象,还有某种内在的、本质的因素存在,这就是它们分别具有的平移周期结构、平移准周期结构。
非晶质体没有固定的熔点。如果想在晶体、准晶体与非晶质体之间划一绝对严格的界线也是有困难的。在许多具有长链状分子的纤维类物质或高聚合物中,还存在着分子之间成1维或2维的周期性复列的情况。它们是介于晶体、准晶体与非晶质体之间的过渡类型的物体,或许还存在着准玻璃物质。
2准晶体的性能
2.1 物理性能
2.1.1 密度
准晶体的定义应当是:准晶是同时具有长程准周期性平移序和非晶体学旋转对称性的固态有序相。相对于晶体可以用一种单胞在空间中的无限重复来描述, 准晶体也可以定义为:准晶是由两种(或两种以上)“原胞”在空间无限重复构成的,这些“原胞”的排列具有长程的准周期平移序和长程指向序。
晶体结构与晶体化学晶体几何学理论基础
1.1.2 空间点阵
在图3.1的单位平移中,有两个最短的矢量,如图3.2所示。原点的选择是任意 的,任何图案的平移对称都可从图形的一点开始描述。如将图案抽象成一个点, 通过上述的一套平移对称操作即可得到一套平面上点的集合,称为网格或二维 点阵(图3.3)。在空间三维情况下,称作空间格子或空间点阵,点阵中的每个 点称为结点或点阵点。
晶体几何学理论基础
对称性是一种规律的重复,具有变化中的不变性,是自 然科学中一个重要的基本概念。晶体就是指原子或分子 在空间按一定规律重复排列构成的固体物质。晶体结构 的基本特征是其中的质点在三维空间作规律的重复排列。 晶体结构研究的就是揭示晶体内部原子和分子在空间排 列上的对称规律,这种规律只有在晶体结构中每个原子 在空间相对位置揭示出来时才能得到完整证明。
基本图案可以先旋转后反伸,也可以先反伸后旋转。其中1相当于i(反伸中心), 2相当于m)(对称面),3相当于3次轴加反伸中心,6相当于3次轴加对称面, 因此只有4是具有多利意义的旋转反伸轴。
2.点群 2.1 点对称要素 晶体外形上可能出现的对称要素称为点对称要素,包括对称中心、对称面、旋转轴 及旋转反伸轴。这些对称要素的特点是在进行对称操作过程中至少有一点是不动的。 二维空间的对称要素有:旋转点,2、3、4、6次轴;反映线,m。 三维空间的对称要素:旋转轴,2、3、4、6次轴;反伸(对称)中心,i;镜(对称) 面,m;旋转倒反轴,1、2、3、4、6。
1、对称操作 晶体学中的对称图形是通过对称操作来表征的。 对称操作 周期平移对称操作(晶体中) 有公度的
无公度的 准周期平移对称操作(准晶体中) 严格自相似准周期
点对称操作
旋转 反映 反伸
统计自相似准周期
1.1 平移
结晶学
[SM(〗地球科学大辞典结晶学结晶学【结晶学】crystallography又称晶体学。
研究晶体的外部形貌、化学组成、内部结构、物理性质、生成和变化,以及它们相互间关系的一门科学。
它诞生于17世纪下半叶,但早期只是作为矿物学的一个分支而存在,其研究对象亦局限于天然的矿物晶体。
直到19世纪,随着其研究范围逐步扩大到矿物以外的各种晶体,结晶学才逐渐脱离矿物学而成为一门独立的学科。
近代结晶学主要包括晶体发生学、几何结晶学、晶体结构学、晶体化学及晶体物理学等分支。
它们阐明晶体各个方面的性质和规律,并可用以指导对晶体的利用和人工培养。
【晶体发生学】crystallogeny又称晶体生成学。
结晶学的一个分支。
研究晶体的发生、成长、变化等方面的现象、机理和规律。
它对指导人工制备晶体以及解释晶体的某些现象、特性和成岩、成矿作用的一系列问题等方面均具有重要意义。
【几何结晶学】geometrical crystallography结晶学的一个分支。
是早期结晶学的主要内容,也是矿物学的基本内容之一。
研究具有天然规则多面体外形晶体的几何形貌、几何要素(晶面、晶棱等)以及其间的对称性和各种几何关系。
它对晶体的描述、分类和矿物的鉴定均具有重要意义。
【晶体结构学】crystallology又称结构晶体学。
结晶学的一个分支。
研究晶体内部结构中质点排布的各种规律和晶体结构的具体测定,以及实际晶体结构的不完善性。
它对从根本上阐明晶体的一系列现象和性质起着重要的作用。
【晶体化学】crystal chemistry又称结晶化学。
结晶学的一个分支。
是结晶学与化学之间的边缘科学。
主要研究晶体的化学组成与晶体结构之间的关系和规律。
对于阐明晶体的一系列现象和性质及它们相互的内部联系等方面有着重要的意义。
【晶体物理学】crystallophysics结晶学的一个分支。
是结晶学与固体物理学之间的边缘科学。
主要研究晶体的各项物理性质及其形成机理和规律。
【2011诺贝尔化学奖解读】准晶:似晶非晶
【2011诺贝尔化学奖解读】准晶:似晶非晶庄小哥发表于2011-10-06 12:12:37故事还要从头说起。
人们早就发现,在自然界的晶体中,原子以重复的样式排列,不同的化合物也许会出现不同的排列方式,但都是简单的平移重复而已。
下面是几张来自晶体中的图案模型。
在图a中,我们可以看到每个原子被其他三个相同的原子包围,形成了一个单位样式,这称为三重对称,因为如果把其中之一沿着平面转过120度,将与另一个发生重叠。
而在四重对称(图b)中,转过90度后可得相同图形,在六重对称(图c)中,转过60度可得相同图形。
但无论如何,五重对称(图d)却不可能得到,因为其中原子间的距离长短不一,这个样式无法实现旋转对称,由此很容易就充分证明了在晶体中找不到五重对称,依此,七重对称或者更高重的对称都是找不到的。
所以,早期晶体学家们都根深蒂固地认为,五重或七重以上的对称不符合自然规律。
然而,1982年4月的那个早晨,以色列理工学院的Daniel Shechtman 却发现在他电子显微镜下面,一个衍射图案可以安然转过圆周的1/10(也就是36度)依旧得到原来样式,也就是说,发现了十重对称!很快,他又从铝锰合金中找到了五重对称的图案。
在那个时期,这项工作绝对是颠覆性的了,以至于相关论文1984年夏天被Journal of Applied Physics断然拒掉。
还好,Physical Review Letters没做同样的武断之事,随后就发表了他的文章。
Shechtman发现的固体形态被命名为准晶(quasicrystal),以示与传统晶体的区别,并被认为是介于晶体和非晶体之间的一种形态。
事实上,无独有偶,同一时期的数学家们已为他做好了理论铺垫,英国人彭罗斯(Roger Penrose)差不多同一时期便在前人工作基础上提出了一种以两种形状的拼图铺满平面的解决方案。
对于Shechtman的准晶体衍射图案和彭罗斯的镶嵌瓷砖来说,都有一个迷人的性质,就是在它们的形态中隐藏着美妙的数学常数τ,亦即黄金分割数1.618……。
第三章_准晶结构与材料性能
准晶材料的研究意义
1、对传统晶体学的补充和发展 2、在固体物理学及材料科学中具有重要意义 3、开拓了矿物晶体结构研究的新领域
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第一节 准晶分类
准晶的分类方法较多: • 准晶原子排列准周期性(准晶准周期维数) • 准晶热力学稳定性 • 准晶旋转对称轴次 • 构成准晶合金的合金系等
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一、准晶准周期维数分类
潜在的重大进步。此结构能够控制光的传播,使得光子
通信系统成为可能。
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郭可信(1923-2006)中国科学院院士
1984/85年:发现五重旋转和Ti-VNi二十面体准晶; 1987年国家自然科学一等奖; 1987年:首先发现八重旋转对称 准晶; 1988年:首先发现稳定的Al-CuCo十重旋转对称准晶及一维准 晶; 1997-2000年:获得准晶覆盖理论 的实验证据。
准晶:20世纪80年代晶 体学研究中的一次突破
准晶聚合物(quasicrystalline polymer)结构使得新一代基
于光的通信技术成为可能
目前,在光子电路中,光不能进行锐角的转折,准晶点
阵技术可使光在电路中传播时产生锐角转折,这将推动
高速通信和计算设备的发展。普林斯顿大学的研究人员
已经发现了制造准晶聚合物结构的方法,代表了光子学
从掠射角度看这张高分辨像时,相邻面之间的 距离不是周期性的,面之间的平均距离与黄 金 分 割τ有关。
不同于非晶态材料和传统晶态材料,——准晶。
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石
墨
玻璃
Al2O3
非晶态材料:长程无序、短程有序结构。 晶态材料:长程有序结构。存在1,2,3,4和6 次旋转轴和倒转轴。按照经典晶体学原理,晶体 中不可能存在5次轴及高于6次的对称轴。 准晶:不具有平移对称性,却具有旋转对称性的 新型结构材料。5、8、1- 0、12…次对称轴
晶体结构介绍
第一节 晶体结构
二、晶体的特性
自限性 均匀性 各向异性 对称性 稳定性
第一节 晶体结构
三、晶体的结构
基本概念 基元 点阵 晶格参数 晶胞 空间点阵类型
NaCl 晶体结构
•黄球表示钠离子(Na+) •绿球表示氯离子(Cl-)
➢在 氯 化 钠 晶 体 中 , 钠 离 子 与 氯 离子通过离子键相结合 ➢每个钠离子与和它紧邻的6个氯 离子相连 ➢每个氯离子与和它紧邻的6个钠 离子相连 ➢钠 离 子 和 氯 离 子 在 三 维 空 间 上 交替出现,并延长形成氯化钠晶 体 ➢氯 化 钠 晶 体 中 没 有 氯 化 钠 分 子 , NaCl只是代表氯化钠晶体中钠离 子的个数和氯离子的个数为1:1
金属的常见晶格类型---面心立方 FCC (Face Center Cubic)
金属的常见晶格类型---密排六方CPH (Close Packed Hexagonal)
晶体一些基本概念
1.晶体结构 晶体中原子(离子或分子)在空间的 具体排列。
2.阵点(结点) 把原子(离子或分子)抽象为规则排 列于空间的几何点,称为阵点或结点。
3. 阵点(或结点)
在空间的排列方式称为空间点阵(简称 点阵)
4.晶面 点阵中的结点所构成的平面。
5.晶向
点阵中的结点所组成的直线。
7.晶格
(4~7)
简单正交、底心正交、体心正交、
面心正交
六方 ➢
(8)
简单六方
菱方 ➢
(9)
简单菱方
正方 ➢
(10~11)
简单正方、体心正方
立方 ➢
(12~14)
简单立方、体心立方、面心立方
12
金属的常见晶格类型
准周期结构
用2种不同的菱形六面体, 按拼凑规则可以不留空隙的铺满空间 空间具有局域的二十面体取向的对称性
准晶:同时具有长程准周期性平移序和
非晶体学旋转对称性的固态有序相
准晶态是具有两个或更多个不可公约的长度标量的固态凝聚体 准晶体具有一般晶体所没有的对称性,通过确定不可公约长度比,可以定义某种 结构 准晶体结构具有长程准周期有序和长程取向有序的特征 所以衍射图有类似布拉格衍射的斑点
(3) 聚合物液晶的应用 信息存储 光学器件 海水淡化 离子交换 (4) 溶致液晶在高强度方面的应用 杜邦公司,Kevlar芳香聚合物纤维 溶液性抽丝工艺
具有高强度,可用作防弹衣及航天材料
小结
准晶具有准周期平移序,与非晶一样都是介稳定状态, 可以通过快冷制备; Penrose铺砌是学习的重点,要好好理解长程取向有序以 及准周期性晶格结构的相关概念。 二十面体结构是稳定结构,但因为其不能完全布满空间, 所以不能在晶态中存在,但大部分材料在形成之初, 都很容易形成二十面体结构,只是随着晶核的长大, 为了填满整个空间,晶核过渡到晶态生长; 液晶是液态与晶态之间的过渡态,大多出现于有机材料 中; 液晶显示器是液晶材料的一个非常重要的应用,其工作 原理是液晶材料的高旋光性以及对圆偏振光的选择 性反射。
准晶态的结构:
长程取向有序,而长程周期性不存在;
取向有序具有晶体周期性点群所不允许的点群对称性,沿取向序对称轴的方向 具有准周期性,即原子的排布间距是两个或两个以上不可公约的特征长度,并 按特定序列排布
准晶态的种类
按准晶的成分来分:二元、三元、四元等多元合金
麦振洪 李方华
按准晶的结构分: 1) 2) I (Al-TM)类,I代表二十面体,TM代表过渡金属 AlZnMg类
晶体的对称元素
• 值得指出的是,除Li4外,其余各种旋转反伸轴都可以用 其它简单的对称要素或它们的组合来代替,其间关系如 下:
Li1 = C, Li2 = P, Li3 = L3 +C, Li6 = L3 + P • 但一般我们在写晶体的对称要素时,保留Li4 和Li6,而其 他被旋代转替,反L伸i6在轴晶就体用对简称单分对类称中要有素特代殊替意.这义是. 因为Li4 不能 但是为,L在2.晶体模型上找Li4往往是比较困难的,因为容易误认
4. 是晶体的基本性质之一.
5. 是晶体科学分类的依据.
三、晶体的对称操作和对称要素
在对晶体的对称研究中,为使晶体上相同部 分作有规律重复,必须借助一定的几何要素点、 线、面进行一定的操作如反映、旋转、反伸等 才能实现,这些操作称为对称操作symmetry operation,在操作中所借助的几何要素,称为对称 要素symmetry element.
m
对称面
非对称面
对称操作:对于此平面的反映 标志:两部分上对应点的连线是否与
对称面垂直等距
可能出现的位置:
垂直并平分晶面 垂直晶棱并通过它的中心 包含晶棱
数目:0 P 9
对称轴Ln
定义:通过晶体几何中心的一根假 想的直线
对称操作:是围绕此直线的旋转 特征:当图形围绕此直线旋转一定角度后,可使相
对称要素组合定理:
定理1:如果有一个L2垂直于Ln,则必有n个L2垂直于 Ln ,LnL2LnnL2 任意两个相邻的L2的夹角是Ln基转角的 一半.例如: L4L2L44L2 , L3L2L33L2
逆定理: 如果两个相邻的L2相交,在交点上垂直两个L2方向必 会产生一个Ln,其基转角是两个L2夹角的两倍.并导出其他n 个在垂直Ln平面内的L2.
晶体学复习——精选推荐
晶体学复习第⼀章晶体及结晶学1、晶体的定义内部质点在三维空间周期性的重复排列构成的固体物质,晶体是具有格⼦构造的固体.2、晶体与⾮晶体的区别,及它们所具有的结构规律,具格⼦构造,不具格⼦构造晶体:既有近程规律,也有远程规律(整体有序)⾮晶体:只有近程规律(局部有序)准晶体或准晶态:具有近程和远程规律,没有平移周期,不具格⼦构造液体:与⾮晶体结构相似,只具有近程规律,⽓体:⽆近程规律,也⽆远程规律3、空间格⼦:表⽰晶体内部结构中质点周期性重复排列规律的⼏何图形4、相当点应满⾜的条件,点的内容(或种类)相同,点的周围环境相同5、空间格⼦的⼏种要素结点、⾏列、⾯⽹、平⾏六⾯体6、晶体的基本性质⾃限性、均⼀性、异向性、对称性、最⼩内能性、稳定性第⼆章晶体的测量及投影1、⾯⾓守恒定律同种矿物的晶体之间,其对应晶⾯间的夹⾓恒等2、晶体测量使⽤的仪器接触测⾓仪、单圈反射测⾓仪、双圈反射测⾓仪3、极射⾚平投影以⾚道平⾯为投影平⾯,以南极(或北极)为⽬测点,将球⾯上的各个点线进⾏投影,投影球、投影⾯、基圆、投影轴4、晶体的球⾯投影(1)晶体上各晶⾯的球⾯投影将各晶⾯法线在球⾯上投影(2)晶体上各种直线的球⾯投影将直线平移,使之通过投影球球⼼(3)晶体上平⾯本⾝的球⾯投影将平⾯平移⾄通过投影球球⼼,然后延长5、晶体的投影p206、球⾯坐标⽅位⾓(经度) ρ: 0 ~ 360?极距⾓(纬度) ψ: 0 ~ 180?, 从北极开始第三章晶体的宏观对称1、晶体的对称的特点所有的晶体都是对称的、晶体的对称是有限的,遵循―晶体对称定律‖、晶体的对称不仅体现在外形上,同时也体现在物理性质上2、对称要素种类及对应的对称操作和符号对称⾯反映P、对称轴旋转L、对称中⼼反伸C、旋转反伸轴旋转+反伸Lni 、旋转反映轴旋转+反映Lsn3、晶体对称定律晶体中可能出现的对称轴只能是⼀次轴、⼆次轴、三次轴、四次轴、六次轴,不可能存在五次轴及⾼于六次的对称轴。
晶格的对称性
用布拉伐格子来
对称操作的集合,
表征,平移一个
称为平移群。
布拉伐格子的晶 格矢量
空
晶格的对称性也可用一
间
tl1l2l3 l1a1 l2a2 l3a3
系列转动(或转动加反
群
后,晶体自身重 合,称为平移对 称操作。
演)对称操作来描述, 这些对称操作的集合组 成点群。
增加的两类对称操作
对于布拉伐格子,在点群操作和平移操作下 都是不变的,但对于基元内多于一个原子的复 式晶格来说,晶格在点群操作后接着平移操作 才是不变的,单独的一种都不是独立的对称操 作。因此,全面分析晶格对称性,必须考虑平 移对称性。
§1-4 晶格的对称性(symmetry)
1、七个晶系 2、十四种布拉伐格子 3、空间群
七个晶系与十四个布拉伐格子关系图
晶体的32种 宏观对称性 类型可以分 成七类,即 七个晶系。 其中每个晶 系包含若干 种点群,它 们具有某些 共同的对称 素。
立方晶系 六角晶系 四方晶系 三角晶系 正交晶系
单斜晶系 三斜晶系
考虑晶格的平移对称性后,增加两类对称操 作:
n度螺旋轴
滑移反映面
(1) n度螺旋轴
A4
定义:一个n度螺旋轴u表示绕轴每
4
A3
转2π/n角度后,再沿该 轴的方向平移 T/ n的l倍,则晶体中原子和相同的原
子重合(l为小于n 的整数;T为沿u轴
3
方向上的周期矢量)。
A2
A1
2
A
1
4度螺旋轴
晶体只能有1、2、3、4、6度螺旋轴。
面心正交
a1 a2 a3 a1, a2 , a3 互相垂直
立方晶系
立方晶系 简单立方
第七章 准 晶 体 形 态 学
电子衍射图均有明锐的衍射斑点 主反射及伴生反射 具平均结构 晶体学点群 仅有一种反射 无平均结构 准晶体学点群(m 3 5 ,10/mmm…)
整数维结构 具有调幅函数 (如正弦波)
1.1 晶体 ( 准晶体 ) 的基本特征 1.1.1 晶体 ( 准晶体 ) 的概念 现代对称性的定义具有更广泛的内涵 : 在一定变换条件下的不变性就叫做 它们对于这些变换的对称性。不论对称性的具体形式与内容如何 , 对称性的基 本含义总是变换的不变性 。 以变换的不变性为基本含义的对称性定义囊括了世界 上一切类型的对称性 , 即囊括了自然科学、社会科学、工程技术、文学、艺术、 政治、经济、生产、生活等各个领域各种意义的对称性 , 所有这些对称性的集 合将是一个无限的总体。 晶体、准晶体都具有变换的不变性或变换的对称性 , 所以都仍为有序结构 ; 只是晶体的质点具有三维空间的周期平移规律 , 准晶体质点具有自 相似性变 化 ( 放大或缩小 ) 、准周期平移规律。 具有平移周期的晶体结构与具有准周期的准晶结构既有明显的不同 , 又有 着密切的关系 。 无论是天然的还是人工合成的固体物质 , 以及它们所具有的 结掏是某一物理化学条件下平移周期与非周期、准周期竞争的结果。 天然的、人工合成的固体物质 , 按其结构特点可以分为有序结构和无序结 构。有序结构又可分为周期结构和无公度结构。无公度结构还可进一步分为周期 调幅结构 、 准周期调幅结构 ( 统计意义上的无规自相似性结构 ) 及准周期结构
有各向异性的根源 。 (3) 对称性 即晶体、准晶体中的相同部分 ( 如外形上的相同晶面、晶棱 , 内部结构中 的相同面网、行列或原子、离子等 ), 能够在不同的方向或位置上有规律地重复 出现。在任一晶体结构中的任一行列方向上 , 总是存在着一系列为数无限且成 周期性重复出现的等同点口准晶体结构中相同轴向上质点排列是相同的 , 但质 点排列具有数学上严格的准周期性或统计意义上的准周期性。显然 , 这些就是 一种变换中的不变性 , 即对称性。所以 , 在这一意义上说 , 一切晶体 、准晶 体无一例外地都是对称的 , 只是对称组合规律不同 。 准晶体性质的对称与其 对称型有关 , 准晶体对称性较晶体高一些。 (4) 自限性 即晶体与准晶体都能自发地形成封闭的几何多面体外形。实际晶体、准晶 体往往并不表现几何多面体的外形 , 这是由于生长时受到空间限制所造成 的。如果让不具规则外形的微粒继续自由成长 , 它们还是可以自发地成长为几 何多面体外形的。晶体、准晶体生长时遵循布拉维法则和面角守恒定律 , 在已 发现的一些准晶中已证实了这一性质。 (5) 最小内能性 即晶体、准晶体在相同的热力条件下 , 较之于同种化学成分的气体、液体 及非晶质体而言 , 准晶体内能较小 , 晶体的内能为最小。晶体结构是一种有 序结构 , 是具有周期平移格子构造的固体 , 其内部质点在三维空间均按周期 性平移重复的规则排列 , 这种规则排列是质点之间的引力和斥力达到平衡的 结果。准晶结构也是一种有序结构 , 其中质点呈准周期平移排列 , 这种结构 形式是较为稳定的方式或准稳定的方式。在此类情况下 , 无论是使质点间的距 离增大或是减小都将导致质点的势能增加。这就意味着 , 在相同的热力学条件 下 , 准晶体的内能较小 , 晶体的内能为最小。 (6) 稳定性 对于化学组成相同 , 但处于不同物态下的固体物质 , 以晶体最为稳定 , 准晶体稳定性次之。晶体、准晶体都不可能自发地转变为其他物态 , 这就表明 了晶体、准晶体的稳定性。晶体的稳定性和准晶体的次稳定性是晶体和准晶体
准晶体的概念
由锐角分别为36°和72°的 菱形四边形构造的penrose拼砌
相 似 变 换
两 组 砌 元 之 间 的
奇特的物理性质
准晶体材料的组分是金属,但它不具有金 属的导电性和导热性,而是具有类似玻璃的导 电性和导热性。 即具有低电导率且电导率随温度升高而增 加,较高的Seebeck系数和很低的热导率等与 同类金属晶体合金很不相同的性质。
准晶体的发现
1984年,美国国家标准局Shechtman 和我国科学家郭可信教授等相继在 Al-Mn和Ti-V-Ni合金中观测到五次对称 电子衍射图的相,它不具有传统晶体学的 对称性. 这种新的结构被称为准晶体.
自迅速冷凝的Al-Mn合金中得到的电子衍射花样 (五重晶带轴)
衍 射 实 验 示 意 图 一
准晶体的发现 是近年来凝聚态 物理学的一个重要突破,现已 发现准晶态广泛地存在于许许 多多合金之中。
最近,准晶地研究有了进一步的 发展。 到目前为止,已有上百种合金被观 测到了准晶相,他们大部分都是Al基 二元素或三元素合金或者是与Al相类 似的Ga及Ti元素的合金。 还在不断的报道一些新的类型的准 晶被发现。
研究的瓶颈在于实验上,毫米级 的大块准晶单晶不易制备,从而限制 了物理性质的实验研究。 实验数据的缺乏也反过来制约了 理论研究的进展。 其次,准晶合金的原子结构大都 不易精确确定。
这是国际上首先长出的毫米级十边准晶
Al-Cu-Co十次对称棱柱状准晶
所以,寻找一种能圆满解析准晶 体奇特物理性质的物理方法是很 必要的。
14151617181920alcuco十次对称棱柱状准晶2122232425我国在准晶体研究方面一直处于世界领先地位继郭可信教授在中国科学院金属研究所发现五次对称准晶之后他又主持准晶的结构与性能基金重大项目批准号
准晶体的对称性与晶格结构
准晶体的对称性与晶格结构准晶体是介于晶体和非晶体之间的一类特殊结构材料。
与晶体相比,准晶体具有较低的周期性和较高的对称性。
准晶体的对称性与其晶格结构密切相关,本文将探讨准晶体的对称性和晶格结构的关系。
一、准晶体的对称性对称性是物质世界中一种重要的属性。
晶体具有高度的周期性和对称性,而非晶体则没有明显的周期性和对称性。
准晶体作为介于两者之间的结构,其对称性介于晶体和非晶体之间。
准晶体的对称性表现在各个方面。
首先,准晶体的角对称性非常丰富。
晶体中的角对称性只能为2、3、4、6等有限个数值,而在准晶体中,角对称性可以是无限的,可以是无理数值。
这种无理数值的角对称性造就了准晶体特殊的角度关系。
其次,准晶体的对称性还表现在空间对称性上。
晶体的空间对称性以具有平移周期性为特点,而准晶体则具有非晶体般的无规则排列。
尽管如此,准晶体仍然具有某种程度的空间对称性,这种对称性常常被称为非晶体准周期性。
总之,准晶体的对称性介于晶体与非晶体之间,其角对称性和空间对称性的特点使得准晶体在结构性质上与其它材料有所不同。
二、准晶体的晶格结构晶体的结构可以用晶格来描述,晶格由重复出现的基本结构单元组成。
晶体的晶格结构具有明确的周期性和规则性,各个晶面和方向上的原子排列是有序的。
然而,准晶体的晶格结构则具有不规则和非周期性。
准晶体的晶格结构是由一些基本结构单元通过某种规则的组合形成的,这些基本结构单元的排列呈现出复杂的几何关系。
准晶体的晶格结构通常表现为具有较高的局部有序性和局部无序性的交替排列。
准晶体的晶格结构可以用五次图案或十五次图案来描述。
五次图案由五类等边五角星组成,而十五次图案由十五种多边形组成。
采用这种图案来描述准晶体的晶格结构可以更加直观地展示其复杂性。
三、准晶体的应用前景准晶体的对称性和晶格结构的独特性质赋予了其广泛的应用前景。
准晶体材料的发现不仅为准晶体领域的研究提供了新的视角,也在材料科学的其他领域有着广泛的应用。
第一章玻璃概论汇总
& 1.3 玻璃
• 玻璃被用作功能材料应归功于公元前1世纪人们用氧化锰 作为补色剂制得无色透明玻璃。
• 16世纪晚期荷兰的科学家用两片透镜制作了简易的显微 镜,这就是最早的显微镜。
& 1.2 准晶
➢ c. 电子结构
组元的电子结构与准晶的形成能力有内在联系。二十面 体准晶的特殊对称性和非周期性对能带结构及费米面附 近的能态密度产生较大影响。因此,有利于形成准晶的 元素应该是对费米面附近的能态密度贡献较大的元素。
➢ d. 原子尺寸
主要元素的原子半径大小相近,以较小的原子为中心。
& 1.2 准晶
➢ b. 合金成分
不是所有的合金都能形成准晶,形成准晶的合金在成分 上需要一定范围内,即使是同一合金系成分不一样所形 成的准晶的结构类型也可能不一样。 例如,在Al-Mn合 金中,当Mn含量<16 at.%时,二十面体准晶的形成能力 随Mn含量的增加而增大;Mn含量>16 at.%时,二十面体 准晶与十次准晶竞争生长,且后者逐步取代前者;当Mn 含量>22.5 at.%时,二十面体准晶的形成受到抑制。 此外,不同的合金元素对准晶体形成能力的影响也不同 ,如在Al基合金中,Mn的准晶形成能力远大于Ni。
& 1.2 准晶
➢ 四、热学性能
准晶材料的热传导系数很小,接近陶瓷的隔热性能,与 普通合金性能截然不同。 准晶结构越完整,导热性越差。 室温下,准晶材料的热传导系数与绝缘体ZrO2很接近, 可以做隔热材料。
& 1.2 准晶
• 五、其它性能
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图’ 图" $% 拼图做一次自相似变换后的图形 图中虚线画出变换
构造 $% 拼图准晶胞过程中的各种拼块集团及结构分析
(" ) 集团 +, (# ) 三 (!)( 个集团 # 边边相接之后会出现空隙, 个集团 + 互相覆盖之后会在中间留下一个三角形的空隙, ($ ) (% ) 集团 -, (& ) 集团 ., 它是最终得到的 / 准晶胞 集团 ,,
图)
修正的正六边形和正方形自相似变换法则 ( %) 顺时针方向的六边形, (+) 逆时针方向的六边形, ( #) 正方形 * 与 !"#"$%& 原来的
和 (+) 都在外围增加了 ( 个正方形, 而 ( #) 在外围增加了 ’ 个正方形 变换相比, 每次变换时, ( %)
法则可以消除前边提到的空洞 * 在新的变换规则中, 变换前的六边形、 正方形和菱形被完全包含在变换 后的小六边形、 小正方形和小菱形中 * 因此可以推 断, 按照这种自相似变换法则, 不管变换多少次拼图 中都不再会出现空洞 * 图 - 是按照修正后的自相似 变换法则, 从一个正方形出发经过三次自相似变换 得到的拼图, 从中可以看出其变换的完美性 *
?:>:
物
理
学
报
9’ 卷
因此我们对 !"#"$%& 的变换规则做了如下修正: 在正六边 在正方形的变换中增加了 ’ 个小正方形, 形的变换中增加了 ( 个小正方形, 修正后的变换规 则如图 ) 所示 * 至于菱形的变换法则没有改变 * 需要 注意的是, 正六边形又分为两种, 除了边上的箭头相
同外, 还在其内部用顺时针和逆时针分别标出以示 两种正六边形的变换法 区别 * 在自相似变换过程中, 则是不同的, 图) ( %) 是顺时针正六边形的变换法 则, 图( 是逆时针正六边形的变换法则 * ) +) 经过修正后的六边形,正方形,菱形自相似变换
关键词:准晶体,拼图模型,自相似变换,覆盖理论
!"##:%#&$<
[", %] 称为准晶胞 , 它可与晶体结构中的晶胞类比 + 准
#F 引
言
[#]
晶胞之间的覆盖可以更好地描述准晶的生长过程和 稳定性 + 在急冷凝固的 G/2 人们用覆盖理论主要研究了十次对称准晶体的
["—(] , 而用于研究其他对称性准晶 结构和物理性质
(批准号:#$&=&$’#) 资助的课题 + !国家自然科学基金 ! 通讯联系人 + >2407/:5:?@6AB C.A3 + ;DA + .E
和正三角形作为基本单元的十二次对称准周期拼图 +
’6 期
廖龙光等:十二次对称准周期结构的自相似变换及准晶胞构造
46:;
[’(] 接着, 用高维空间投影法得出同一类型的拼 !"#$%& 拼 图 1 随 后, 图, 我 们 称 之 为 )*+,-.$/0!"#$%&( )! ) [’4] 导出了由正方形、 )232$+& 567菱形和正六边形作为基 本结构单元的十二次对称准周期拼图, 我们称之为
第 "( 卷 第 #$ 期 ’$$* 年 #$ 月 (#$) #$$$2)’*$L’$$*L"( L=$((2$%
ห้องสมุดไป่ตู้
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造彭罗斯拼图至少需要两种拼块, 为什么一种物质 中要有多种重复单元呢?彭罗斯拼图的严格拼接规 律如何在急冷的凝固过程中实现?另外, 彭罗斯模 型也 难 以 阐 明 准 晶 的 生 长 和 稳 定 性 + 因 此, 当
[ ] 便 8A44;/3 & 提出用覆盖理论来描述准周期结构时,
’ F 十二次对称准晶体拼图模型的自相 似变换
[89, 8(] 拼图 , 它由正方形、 !/%012$3,456$7&( !4) ):;菱形 和正三角形作为基本拼块构成的 * 其自相似变换规
则是:将每个菱形变换为 ) 个小菱形、 8< 个小三角 形和 < 个小正方形; 将每个三角形变换为 8: 个小三 角形和 ) 个小正方形; 将每个正方形变换为 - 个小 菱形、 <: 个小三角形和 9 个小正方形 * 变换得到的 各个形状拼块的尺度分别是原来对应拼块的 < = ! ) 倍 * 图 9 画出了一次自相似变换前后的 !4 拼图 * 以 下我们从这些自相似变换过程中寻找十二次对称图 的覆盖模型描述 * 从图 9 首先注意到在 !4 拼图上有很多内部结 构相同的十二边形集团, 它由 9 个正方形、 8< 个正 三角形和 < 个菱形组成, 图9中 (!) 和 (") 标出其 中的两个 * 如果把这样的十二边形集团作为基本结 构单元, 它们是不能铺满整个平面 (允许互相覆盖) 而不留空隙的 * 当我们把 !4 拼图做一次自相似变 换, 并把变换前 (称为第一代) 和变换后 (称为第二 代) 的拼图叠放在一起时, 可以看到, 在第一代拼块 的每一个顶点处, 第二代拼图都对应有一个十二边 形集团, 图9中 ( !) 就是其中之一 * 而在第一代拼块 中每一个正方形的其中一条边处, 第二代拼图也对 应有一个十二边形集团, 图9中 ( ") 是其中之一 * 若 将图 9 再做一次自相似变换, 则得到图 ( 的第三代 结构 * 上面提到的两类十二边形集团变换得到的第 三代图形是不同的 * 也就是说, 如果将这两类十二边 形集团都当作整体来考虑, 则它们有不同的变换规
图’
十二次对称按照 )232$+& 提出的变换法则, 从一个正方形出发经过三次变换后得到 右图是其中一个空洞周围部分的放大 图中会出现 : 个空洞,
的拼图
图9
十二次对称按照 )232$+& 提出的变换法则, 从一个正六边形出发经过三次变换后得到的拼图
图中
会出现 ( 个空洞, 右图是其中一个空洞周围部分的放大
自从 #*(& 年 ,:;.:340E 等
科学工作者已经在准 <E 合金中发现了准晶相以来, 晶体这一领域开展了大量的工作 + 准晶体具有长程 位置序和取向序, 但没有周期平移序, 因而准晶结构 可以具有五次、 八次、 十次、 十二次等传统晶体学所 不允许的旋转对称性 + 为了描述准晶体的结构, 人们 提出了许多几何模型, 其中用于描述二维准晶格的
[#)] 十二次对称准晶结构有多种描述方式 + [ ] KC:740C0 等 #& 在实验中首先观察到十二次旋转对称 [ ] 电子衍射图, ,30456/7 #" 很快推导出由正方形、 )$J菱形
立即引起了大家的广泛关注 + 与彭罗斯拼图本质不 同的是, 覆盖模型中只需要一种结构单元, 即标有两 种颜色的正十边形, 通过一定的覆盖规则互相重叠, 便可形成二维准周期图形 + 这种单一的重复单元被
)232$+& 拼图 1 这两种准周期拼图之间存在一定的变换 关系, 并且都可以通过特定的自相似变换法产生 1 自相似变换是一种产生二维准周期结构的有效 方法:从某一小块拼图开始, 将其中基本的拼块按 一定的规律变换出多个拼块, 然后再将变换后的拼 块放大到原来拼块的尺度 1 这两个过程不断重复, 便 可产生任意大小的准周期图形 1 )232$+& 在文献 [ ’4]
斯拼图由两种菱形构成, 一种锐角为 )%J, 一种锐角 为 =’J+ 当这两种菱形以一定的规则拼接时, 便可形 成二维十次对称的准周期结构 + 虽然彭罗斯拼图成功地解决了准周期结构的几 何构造问题, 并且也能解释准晶体的某些物理性质,
[)] 但是关于拼图模型仍然存在一些疑问 + 例如:构
何结构性质 + 目的是从覆盖理论出发, 寻求十二次对 称准晶的准晶胞描述 + 首先从拼图模型的自相似变 换入手, 研究集团覆盖的规律, 在此过程中发现了 ,-.-/01 的 正 方 形2菱 形2六 边 形 自 相 似 变 换 中 的 错 误, 并且做了修正 + 然后在 ,30456/7289:/;1 正方形2菱 成功地构造出了十二 形2三角形拼图模型的基础上, 次对称准周期结构的准晶胞 +
十二次对称准周期结构的自相似变换及准晶胞构造 !
廖龙光 付 虹 傅秀军!
(华南理工大学理学院物理系, 广州 "#$%&$) (’$$( 年 #$ 月 ’) 日收到; ’$$* 年 ’ 月 & 日收到修改稿)
研究十二次对称准晶体模型的几何结构性质 + 修正了 ,-.-/01 在正方形2菱形2六边形拼图模型中自相似变换的 错误 + 在 ,30456/7289:/;1 正方形2菱形2三角形拼图模型的基础上, 成功地构造出了准晶胞, 使得十二次对称准周期结 构可以用覆盖理论描述 +