环烷基取代氨基腙类杀虫剂研究概述

合集下载

腙类化合物在农药活性方面研究进展

生成一系列具有广谱生物活性的化合物。它在农药的创制中发挥越来越重要的作用。本文综述了近几年具有良好杀虫、菌、抗除草及植物生长调节活性的腙类化合物的研究进展，并对该类化合物的发展趋势和应用前景进行了展望。
关键词：杀虫活性；腙；抗菌活性；除草活性
ａｄＡｒｕｔｒｌｉｎｉｅｒｇｎｇｃｌａＢｏｇｅｎ，Ｍｉｉｒｆｄｃｔｎｕｚｏｎｖｒｔ，ｕｚｏｕｙｎ５０５ｈｎ）ｉｕｅｎｉｎｓｏｕａｉ，ＧｉｕＵｉｓｙＧｉｕＧｉａｇ５０２，ＣｉａｔｙＥｏｈｅｉｈ
虎皮香菇、金黄色葡萄菌球菌等的ＭＩ为２０ｍ／，Ｃ值０ｇＬ对假单孢菌的ＭＣ值为２０ｍｇＬ１３。２０年，Ｉ５／ｌ］０１杨光富等设计合成了－５７一二甲基一１２４一三唑并［，］，，，１５一嘧啶一２一硫乙酰腙类衍生物４ａ和４。初步生测结果表明，ｂ目标化合物在５０× １ｇＬ和１０×１ｇＬ浓度下对水稻纹枯病的防效均优于ｑ／００／多菌灵和井冈霉素，１０×１ｇＬ浓度下的防效达到了８％在００／０
郑玉国，郭晴晴，蔡元志，薛伟
（１兴义民族师范学院化学生物系，贵州兴义５２０；６４０２贵州大学精细化工研究开发中心，教育部绿色农药和农业生物工程重点实验室，贵州贵阳５０２）５０５
摘要：腙类化合物因具有独特的生物活性在农药领域受到广泛关注。将腙基团引入不同的化合物结构中，通过结构修饰能

咪唑啉又称间二氮杂环戊烯

咪唑啉又称间二氮杂环戊烯，是含有两个互为间位的氮原子及一个双键的五元杂环化合物。

咪唑啉型缓蚀剂，一般由三部分组成：具有一个含氮的五元杂环，碳支链R和杂环上与 N 成键含有官能团的支链 R1（一般为酰胺官能团，胺基官能团，羟基等）。

咪唑啉类缓蚀剂在酸洗中被广泛使用，它对碳钢等金属在盐酸中有优良的缓蚀性能[1]。

本试验是在以有机酸（苯甲酸、月桂酸）和多胺（二乙烯三胺、三乙烯四胺）为原料合成咪唑啉的基础上，研究了咪唑啉季铵盐（IM）与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）、十二烷基苯磺酸钠（SDBS）以及无机阴离子Br-、I-的协同作用。

通过实验结果比较，得到了一种缓蚀性能较好的复配型缓蚀剂,然后找出了该新型缓蚀剂的最佳应用条件。

咪唑啉季铵盐缓蚀性能的测定在5%的盐酸介质（50℃，6h）中对各合成样品进行缓蚀性能的测定。

1合成原料：苯甲酸、二乙烯三胺、氯化苄2合成原料：苯甲酸、三乙烯四胺、氯化苄3合成原料：月桂酸、二乙烯三胺、硫酸二甲酯，4合成原料；月桂酸、三乙烯四胺、硫酸二甲酯合成的咪唑啉缓蚀剂的缓蚀效果较好，质量浓度达到0.5～1g/L时，缓蚀率能达到99%以上。

由三乙烯四胺合成的咪唑啉季铵盐的效果要好于二乙烯三胺，月桂酸要好于苯甲酸。

其中由月桂酸、三乙烯四胺和硫酸二甲酯为原料合成的4#样品的缓蚀性能明显优于其它样品，其缓蚀率高达99.4％。

这是因为合成各样品的主体药品不同，造成其分子结构不同。

分子结构对缓蚀剂在金属表面吸附行为的影响首先取决于官能团的极性，极性基团与金属表面的配合作用,发生化学吸附，烃基则对氢离子产生一定的隔离作用。

另外，空间位阻、极性基团的数目等也对缓蚀性能有较大影响。

空间位阻小，利于表面活性剂的吸附和在金属表面形成致密的膜，可增大覆盖度从而增加缓蚀率；但空间位阻太小，则有效覆盖度小，对缓蚀率提高也不利。

咪唑啉季铵盐分子既要有很强的电荷中心和吸附力，又要有合适的空间位阻，只有取得碳链的空间位阻排列和电荷吸附力的平衡时，咪唑啉季铵盐阳离子表面活性剂才有较好的缓蚀咪唑啉类物质的缓蚀机理咪唑啉类缓蚀剂一般为两性缓蚀剂。

杂环类杀虫剂

对刺吸式口器害虫防治效果好
生物活性
吡虫啉对同翅目害虫如蚜虫、叶蝉、飞虱、白粉虱和缨翅目害虫蓟马表现极高的活性，对鞘翅目、双翅目和鳞翅目的一些种类也具有不同程度的杀伤作用，但还未发现其对线虫和螨类的效果。吡虫啉在植物的木质部有很好的移动性，用其进行种子处理和土壤处理防治一些害虫具有很好的效果。
内吸活性
杀虫双、杀虫单的作用机制同杀螟丹。
三、杂环类杀虫剂
1.五元杂环化合物有：呋喃、噻吩、吡咯、噻唑、吡唑、咪唑等。 2.六元杂环化合物有：吡啶、吡嗪、嘧啶等。 3.稠环杂环化合物有：吲哚、喹啉、蝶啶、吖啶等。
（一）氯化烟酰类（硝基亚甲基类）
一、概述 1978年，在苏黎世的国际纯粹化学与应用化学协会(IUPAC)会议上，Soloway等人提出了一类称为
剂型：5%啶虫脒乳油
啶虫脒 acetamiprid
具有触杀、胃毒和较强的渗透作用，杀虫速效，用量少、活性高、杀虫谱广、持效期长达20 d左右
[E]-N-[(6-氯吡啶)-3-基]-N-腈基-N-甲基乙酰胺
吡虫啉(imidcloprid)
• 纯品白色结晶难溶于水和一般有机溶剂。 • 胃毒、内吸、触杀、广谱、高效杀虫剂，持效期长
杂环类杀虫剂
一、有机氯类杀虫剂
有机氯杀虫剂是一类含氯原子的有机合成杀虫剂，也是发现和应用最早的一类人工合成杀虫剂。滴滴涕和六六六是这类杀虫剂的杰出代表。但是由于残留等问题，自1970年代以来，滴滴涕、六六六、艾氏剂、狄氏剂等主要有机氯杀虫剂品种相继被禁用，我国也于1983年禁止使用滴滴涕和六六六。目前仍在使用的有林丹和硫丹。
二噁吡咯霉素
氟虫腈(Fipronil) （RS）-5-氨基-1-（2.6-二氯-4a-三氟甲基苯基）-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-氰

杀虫剂最新研制方法(新型介离子类杀虫剂研究进展)

杀虫剂最新研制方法（新型介离子类杀虫剂研究进展）据联合国2023年世界粮食安全和营养状况报告称，当今世界上仍有近6.9亿人处于饥饿状态，世界粮食产量仍不能满足人类的需求。

有预测显示，到2050年全球粮食产量需提高60%才能够养活不断增长的世界人口，如何提升粮食的产量与质量成为日益突显的关键问题。

众所周知，在粮食生产中合理使用农药，可以有效地防治病虫草害，从而大幅减少粮食的损失。

目前世界常用农药有600多种，然而，这些已有的品种并不代表可以一直使用下去。

随着对食品安全和环境安全的要求不断提高，农药研发也始终在向着高效、绿色、环保的方向不断提升。

同时，病虫草害对农药所产生的抗药性也呈现出逐年递增的趋势，因此不断研发具有新颖结构以及全新作用机理的绿色农药品种成为目前的迫切需求。

杀虫剂从诞生就始终伴随着毒性问题，新烟碱类等老牌杀虫剂的长期、大量使用，导致其对非靶标生物的毒性蓄积和生态环境问题越来越突出，尤其是部分重要害虫对常用杀虫剂的抗性明显增强。

如对噻虫嗪（thiamethoxam）和烯啶虫胺（nitenpyram）敏感的褐飞虱，田间种群在经过连续30代室内抗性筛选后，抗性上升几十倍（烯啶虫胺）甚至数百倍（噻虫嗪）。

据报道，2023年全球杀虫剂市场规模约为151.46亿美元，因新品种销售市场增长乏力，导致规模和增速均不及除草剂和杀菌剂，增长动力明显不足，市场规模已被杀菌剂超越。

市场亟需要补充全新结构、全新机理的绿色安全杀虫剂，以满足不断增长的实际需求和应对越发严峻的抗性挑战。

1介离子杀虫剂的创制经纬与合成1.1 三氟苯嘧啶（triflumezopyrim）和二氯噻吡嘧啶（dicloromezotiaz）三氟苯嘧啶是杜邦公司（现科迪华）专为亚太地区开发的具有全新化学结构和作用机理的介离子类杀虫剂，可用于水稻、棉花、玉米和大豆等作物，对鳞翅目、同翅目等多种害虫均具有很好的防效。

科迪华首先将该产品开发用于水稻，防治水稻飞虱、叶蝉等，特别是防治褐飞虱。

腙和肟结构

腙和肟结构腙和肟是两种含氮有机化合物，它们在生物学和药物化学领域具有重要的应用价值。

本文将分别介绍腙和肟的结构和性质，以及其在科学研究和医药领域的应用。

一、腙的结构和性质腙是一类含有-N=O基团的有机化合物，通式为R1R2C=NOH。

其中，R1和R2可以是氢原子或各种有机基团。

腙分子具有平面结构，氮原子与氧原子之间形成双键。

腙化合物具有较高的稳定性和活性，广泛应用于有机合成和医药领域。

它们可以参与多种反应，如氧化、还原、亲核取代等。

腙化合物还具有较强的自由基捕捉能力，可以作为抗氧化剂和自由基清除剂。

二、腙的应用1. 腙类化合物在农药领域具有重要地位。

例如，杀虫剂阿维菌素中含有腙结构，能有效抑制害虫的生长和繁殖。

2. 腙化合物在医药领域用作抗肿瘤药物。

腙类化合物具有抑制肿瘤细胞生长的作用，可以用于治疗多种癌症，如乳腺癌、肺癌等。

3. 腙类化合物还被广泛用于染料和颜料的合成。

它们可以作为染料的原料，用于纺织品、油墨和绘画领域。

三、肟的结构和性质肟是一类含有-N=O基团的有机化合物，通式为R1R2C=NO。

其中，R1和R2可以是氢原子或各种有机基团。

肟分子同样具有平面结构，氮原子与氧原子之间形成双键。

肟化合物具有较高的稳定性和活性，可以参与多种化学反应，如氧化、还原、亲核取代等。

与腙类化合物相比，肟化合物的活性较弱，但仍然具有重要的应用价值。

四、肟的应用1. 肟类化合物在农药领域被广泛应用。

例如，杀虫剂戊唑醇中含有肟结构，能有效抑制害虫的食欲和繁殖能力。

2. 肟类化合物在医药领域用作抗生素。

肟类抗生素具有广谱抗菌活性，能有效抑制细菌的生长和繁殖。

3. 肟类化合物还被用于合成高分子材料。

例如，聚酰胺类高分子材料中常含有肟结构，可以提高材料的耐热性和机械性能。

总结：腙和肟是两种重要的含氮有机化合物，它们具有较高的稳定性和活性，在农药、医药和材料领域都有广泛的应用。

腙和肟的结构和性质不同，但它们都具有重要的科学研究和应用前景。

氨基甲酸酯类杀虫剂

选择以下路线合成棉铃威
2.2茚虫威
茚虫威(1)是美国杜邦公司于1992年开发，并于2001年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。其通用名为indoxacarb，商品名Ammate(全垒打)、Va-tar(安打)。化学名称为7一氯一2,3，4a,5一四氢一2一[甲氧基羰基（4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1，2-e][1，3 ，4]恶二嗪-4a-羧酸甲酯。代号DPX-JW062。
CH3
O
H3CS
O
NCH2CH2CS
O
H3C
C
C H
N O
C
NHCH3
C
N O
C
NHCH3
C
N O
C
NHCH3
CH3
H3C
H3C
涕灭威
灭多威
抗虫威
⑷N-酰基/烃硫基-N-甲基氨基甲酸酯一类新的化合物。主要是围绕第二、第三类化合物的改进，使之低毒化的结果。在结构上，氮原子上的一个氢被酰基、磷酰基、烃硫基或烃亚磺酰基等取代。
CH3
O CH3
S
H3C
O
H3CS C N O C N SN P(OC2H5)2
Pr-i
H3C
磷亚威
O CH3
CH3
OCNSN
COOBu
呋线威
二、新颖氨基甲酸酯类杀虫剂
2.1 棉铃威
棉铃威是日本大塚化学公司开发的新型氨基甲酸酯类杀虫剂，实验代号为0K 一135，通用名称为 alanycarb，商品名称为Orion与Leparas。棉铃威是灭多威的低毒化衍生物。其解毒机理是将氨基甲酸酯农药灭多威中的氨基氮原子上导入新的取代基而形成新的衍生物，后者在昆虫体内转变为灭多威起到杀虫作用，而在哺乳动物体内由于羧酸酯酶的作用变成肟类化合物而解毒。日本最初将棉铃威试验应用于棉花、玉米等经济作物，结果表明它对哺乳动物的毒性比灭多威低得多，而且药害小，残效长，对鳞翅目害虫具有优良活性。世界各地的田间药效表明，其对棉田的蚜虫、棉铃虫具有优良防效。田间药效试验结果表明，棉铃威防除棉铃虫、烟青虫效果比较理想，是一个具有开发前景的杀虫剂。

氨基甲酸酯类杀虫剂讲解

氨基甲酸酯类杀虫剂与有机磷杀虫剂有着相同的作用靶标即AChE，它与AChE 的反应步骤与有机磷酸酯完全相同，反应式如下：
CX + E K1 CX. E K2 X CE K3
C+ E
氨基甲酸酯与有机磷的异同
• 作用靶标与反应过程相同；
• 反应速度不同；
• Kdc＜Kdp;K2c ＜K2p;K3c＞K3p
硫双灭多威
LD50：66mg/kg
克百威(呋喃丹，carbofuran)
LD50 ： 8～14mg/kg
纯品白色无味结晶，可溶于苯、二甲亚砜、甲基二甲砜等，难溶于二甲苯。
广谱杀虫杀线虫剂，胃毒、内吸、触杀作
用，持效期长、传导至叶部集累较多，对水稻、棉花有明显的刺激作用。防治蚜虫、螨类、及其他害虫和线虫。
2%粉剂30kg/ha喷粉或250kg细土拌匀有
露水时撒施，（保持浅水层） 20%EC1000
倍喷雾防治水稻叶蝉、飞虱；
500倍防治蓟马、潜叶蛾、木虱等。
仲丁威（BPMC )
CH3 CH C2H5 OCNHCH3
O
LD50 ： 623mg/kg 制剂：25%仲丁威EC 对飞虱、黑尾叶蝉和稻蝽象触杀作用强杀卵和内吸作用，杀虫速度快，低温效果良好但持效期短，亦可防治棉蚜和棉铃虫. 500～1000倍喷雾防治水稻蓟马、叶蝉、飞虱、纵卷叶螟；1000倍防治蚜虫； 1%浓度1～3mL/m2洒于水面防治蚊蝇幼虫。对植物有渗透作用.使用前后10天禁用敌稗。
三、氨基甲酸酯类杀虫剂的特点
杀虫范围不如有机磷杀虫剂那样广
分子结构与毒性有密切关系，选择性强
与有机磷杀虫剂混合一般产生拮抗作用
大部分品种比有机磷杀虫剂毒性低，对鱼类安全

氨基甲酸酯类杀虫剂

O
O
O C N S N CH2CH2C OC2H5
H3C O
CH3 CH(CH3)2
H3C
2020/5/30
4.丁硫克百威（好安威，好年冬， carbosulfan）
（1）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。
（2）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。
（3）大鼠急性经口LD50为209mg/L，兔急性经皮LD50 >2000mg/L。
（5）有一定的水溶性，可使地下水受污染。我国规定在下列地区禁止使用：
➢地下水埋深不足1.0米的地区； ➢地下水埋深不足1.5米的地区，月降
雨量大于150mm的砂性土地区（砂粒含量大于85%）；
2020/5/30
➢地下水埋深不足1.5米，月降雨量大于200mm的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%）；
• 我国1959年动物所研究西维因。
2020/5/30
• 药物价值：箭毒的解毒剂、瞳孔收缩剂、可治疗青光眼、可用以解除肌肉无力的症状
• 解毒剂：阿托品
2020/5/30
O=
㈡结构通式 R1 R2 N COR3
R1、R2：-H、-CH3、 - C2H5、-C3H7
R3：取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构
差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。
2. 触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂有毒，
少数高毒，呋喃丹（8－14mg/kg）
涕灭威（0.93mg/kg）
灭多威（17-24mg/kg）
⒊ 中毒机理 AChE抑制剂
Carb与OP比较：
OP
Carb
酰化反应

2000 年后杀虫杀螨剂研发进展综述

19．乙虫清，ethiprole
吡唑类，由拜耳公司。是继氟虫腈后开发的另一个吡唑类化合物，与氟虫腈相比，不仅具有杀虫活性，还具有杀线虫和杀螨活性。2007年在巴西获准登记，用于防治甘蔗、水稻害虫。
20．pyrafluprole
21．pyriprole
日本农药公司开发的pyrafluprole和pyriprole，也属于1–位芳基吡唑类杀虫杀螨剂。
4．噻虫胺，clothianidin
氯代噻唑类，由武田公司与BAYER公司共同开发。具有内吸活性。主要用于蔬菜、水田、棉花等，可茎叶处理、水田施用、土壤处理和种子处理。茎时处理或水田施用使用剂量为50~100g/ha，土壤处理剂量为150g/ha，种子处理剂量为200~400g/100kg种子。
5．呋虫胺，dinotefuran
七、酰肼类2个
24．环虫酰肼，chromafenozide
环虫酰肼由日本化药株式会社和三共株式会社研制开发,是一种新颖的昆虫生长调节剂,属二酰基肼类化合物。环虫酰肼通过它的激素活性破坏昆虫的蜕皮而致效。此种激素活性系由保幼激素及蜕皮激素同时进行调节,从而导致昆虫产生致命性的蜕皮。室内与田间试验表明,环虫酰肼对危害水稻、蔬菜、果树、茶树及其他作物的鳞翅目害虫的幼虫具有出色的控制作用。剂型有0.3%DL(低飘散粉剂)和5%FL（水悬浮剂）。活性谱：亚洲稻螟、稻纵卷叶螟等120g/hm2。苹果卷叶蛾、甜菜夜蛾等用5%FL 1000~2000倍液喷雾。
2．噻虫啉，thiacloprid
氯代噻唑类，由BAYER开发。是一种新的对刺吸口器害虫有高效的广谱杀虫剂。对梨果类水果、棉花、蔬菜和马铃薯上的重要害虫有优异的防效。除对蚜虫和粉虱有效外，它对各种甲虫(如马铃薯甲虫、稻象甲)和鳞翅目害虫如苹果树上的潜叶蛾和苹果蠹蛾也有效，并且对相应的所有作物都适用。根据作物、害虫及施用方式不同，其用量为48~180gai /hm2。噻虫啉具有内吸性并有急性接触毒性及胃毒作用。噻虫啉的土壤半衰期短，对鸟类、鱼和多种有益节肢动物安全。它对蜜蜂很安全，在作物花期也可以使用。由于其较低的哺乳动物毒性，噻虫啉对操作者和消费者安全。

氨基甲酸酯类农药的毒理学-环境化学

氨基甲酸酯类农药的毒理学及分析检测方法综述农药作为农业生产的重要投入物质，对农业发展和人类粮食供给作出了重大贡献.有资料表明，世界范围内农药所避免和挽回的农业病、虫、草害损失占粮食产量的1/3[1].我国拥有世界7%的土地，养育着世界上22%的人口，农药的作用不容忽视[2].但同时由于使用方法不当和过量使用，导致环境中残留的农药超过了环境的自净能力，残留在环境中的农药给人和动植物带来了极大风险，尤其是在我国农村，现象更为严重，我国目前农村人口为5.7亿人[3]，农药的不当使用给农村人口的健康造成了很大的威胁.因此研究农药的环境毒理学及其检测技术是十分必要的.1.氨基甲酸酯类农药概述1.1.发展历程在很久以前，人们就发现自然界中存在一种蔓生豆科植物毒扁豆，生长在西非地区，这种扁豆的种子中存在一种剧毒物质.19世纪八十年代，研究人员分离得到毒扁豆碱，20世纪20年代确定了其化学结构，30年代完成了毒扁豆碱的人工合成.毒扁豆碱就是首次发现的天然存在的氨基甲酸酯类化合物.研究发现，氨基甲酸酯类的衍生物对蚜虫和螨虫具有触杀活性.到了1951年第一个生产氨基甲酸酯衍生物用以除虫剂的公司成立[4].这种除虫剂凭借其独特的优势迅速发展了起来，在20世纪末，在全世界范围内，销售额居第三位，而且产量仅次于有机磷类杀虫剂[5].现如今，氨基甲酸酯类农药更是已经成为了农业上重要的除虫剂.1.2.理化性质氨基甲酸酯农药是一类具有N-取代基的氨基甲酸酯化合物，属于尿素的衍生物，其基本结构式为：式中R1和R2为烷基或芳基，目前，含N-烷基的氨基甲酸酯农药多为杀虫剂，具有N-芳基的多为除草剂.氨基甲酸酯类农药一般多为白色或者淡黄色晶体，无特殊气味，味道苦且有冰冷的感觉，无腐蚀性.有的溶于水，比如呋喃丹、异索威[6]，有的微溶于水，比如西维因，有的不溶于水，比如叶蝉散，而这些氨基甲酸酯类农药基本都可以溶于有机溶剂[7].熔点较高，在酸性条件下稳定，遇到碱性物质则会分解失效，暴露在空气和阳光下容易衰减，在土壤和河流中的半衰期为数天或者数周.2.分类根据氨基甲酸酯类所带的R基的不同，这类农药主要分为五大类：a.萘基氨基甲酸酯类，如甲萘威，比如西维因；b.苯基氨基甲酸酯类，如异丙威（灭扑散、叶蝉散）；c.氨基甲酸肟酯类，如涕灭威（铁灭克）；d.杂环甲基氨基甲酸酯类，如克百威、卡巴呋喃；e.杂环二甲基氨基甲酸酯类，如异索威等.这五大类是目前较为常用的除虫剂，其中是剧毒物质，比如异索威，是国家严格要求的.3.毒性作用长时间接触氨基甲酸酯类农药就会产生中毒表现，氨基甲酸酯类农药的中毒表现与有机磷农药中毒时的表现十分相似，但是与有机磷农药中毒最大的不同是有机磷农药中毒后，中毒表现出的症状时间相对较长，但是氨基甲酸酯类农药中毒表现十分迅速，并且反应强烈，中毒情况也比较严重.如果是急性中毒，那么症状表现十分明显，主要有流涎、流泪、瞳孔缩小和肌肉颤动等表现.但是经过及时治疗，短时间内就能恢复正常.所以说，氨基甲酸酯类农药与有机磷农药相比，独行还是较低的.氨基甲酸酯农药中毒的原理与有机磷农药是相同的，都是抑制胆碱酯酶的活性，使其活性降低，从而使神经系统受到强烈的刺激，发生一系列临床中毒表现[7].实验表明，氨基甲酸酯类农药经口对实验动物进行急性染毒后，在很短的时间内，染毒动物会出现与有机磷农药中毒相似的症状，比如：大小便失禁、肌肉震颤、瞳孔缩小、流涎等症状.与此同时，胆碱酯酶活性降低，导致乙酰胆碱蓄积.如果实验动物发生重度中毒，实验动物多数于1h内死亡，并表现出强烈的抽搐现象，24h内未死亡者，次日中毒现象就会减轻，机体也会逐渐恢复正常[8].目前，各学者研究较多的就是氨基甲酸酯类农药的“三致作用”，即致癌、致畸、致突变，以及氨基甲酸酯类农药的蓄积作用.对于蓄积性作用，由于氨基甲酸酯类农药与胆碱酯酶的结合使可逆的，而且在体内能够被水解，所以氨基甲酸酯类农药的蓄积作用不强.但事无绝对，现在有研究表明在动物的肝脏、肾脏、心、肾上腺、大脑、生殖腺中，氨基甲酸酯类农药中的二硫代类会发生蓄积性作用，并且在此代谢过程中会产生比母体活性要强的物质，比如乙烯硫脲、乙烯硫单硫化合物等，会对机体产生毒性作用[9].已有研究表明，二硫代氨基甲酸酯类农药具有胚胎毒性和生殖毒性，并且有对实验动物呈现出胚胎毒性和性机能毒，并有“三致作用”，其中致畸作用表现明显，这类毒物以代森锰为代表，其次为福美锌和代森锌.对于“三致作用”，有研究表明，用西维因对实验动物染毒后，大鼠和小鼠会发生癌变现象；对狗、猪等大型哺乳动物染毒后，胚胎会发生致畸作用；西维因进入人体胃部后，在酸性条件下，西维因会保持活性，可以与食物中的硝酸盐生成N-亚硝基化合物，具有致癌作用[10].虽然大量的实验都表明了氨基甲酸酯类农药具有“三致作用”，但是目前没有报告表明此类农药会引起癌症的流行病.除了蓄积性作用和“三致作用”外，目前也发现少数氨基甲酸酯类农药会引起机体的迟发性神经作用.4.毒作用机制国内外的学者关于氨基甲酸酯类农药的致毒机制已经取得很多效果.学术上主要有两种学说.一种是说胆碱酯酶的阴离子部位和酯解部位发生了争夺氨基甲酸酯分子的可逆性竞争抑制[11],就是说氨基甲酸酯全部的分子与胆碱酯酶形成了一种中间物，该物质在机体内适宜的条件下，可以进行分解，分解产物是胆碱酯酶和氨基甲酸酯，在这个过程中，胆碱酯酶并没有发生结构上的变化，也就是化学性质没有改变，氨基甲酸酯也是如此.另一种学说是受到了有机磷农药的毒作用机理的启发，认为氨基甲酸酯类农药的致毒机制与有机磷农药的致毒机制是一样的[12],胆碱酯酶与氨基甲酸酯的结合是不可逆性的竞争抑制.即氨基甲酸酯与胆碱酯酶发生了不可逆性的化学反应,胆碱酯酶的化学结构发生了改变，失去原来的性质，形成了氨基甲酰化的胆碱酯酶[13].在上述两种致毒机制中，第一种致毒机制得到大多数学者的认可，即氨基甲酸酯类农药与胆碱酯酶的结合是可逆性的.氨基甲酸酯类农药的化学结构与机体内的乙酰胆碱的化学结构相似，因此，氨基甲酸酯类农药进入机体后会与胆碱酯酶相结合，主要结合部位是胆碱酯酶活性中心的丝氨酸，形成氨基甲酰化ChE，结果使胆碱酯酶失去原来的活性，不能够在与乙酰胆碱结合.可以说氨基甲酸酯类农药是一种抑制剂，抑制胆碱酯酶，而不会根本性的改变胆碱酯酶的化学性质.这一点和有机磷农药的致毒机制是不一样的.而且，氨基甲酸酯在机体中不需要经过代谢活化，与胆碱酯酶的结合是直接的，整个分子与胆碱酯酶结合，然后形成一种疏松的络合物，不是真的化学键合，因此在水解酶的作用下，络合物会快速水解，从而使胆碱酯酶不在受到抑制，自动复活.从这一点可以知道，氨基甲酸酯类农药属于急性毒药，潜伏期相比较有机磷农药较短，症状较轻，如果接触的不多，机体可以自动恢复原有机能.5.氨基甲酸酯类农药对环境和人的影响5.1.环境中的迁移转化氨基甲酸酯类杀虫剂虽然具有高效、残留期短的优点，但是它依然是一种高毒性的物质，可以通过大气、水、土壤、植物、动物等进行迁移转化，通过食物链还会给人类健康造成损害，而且接触污染空气.接触污染水源，也会造成人体暴露[14].因此，研究氨基甲酸酯类农药在环境中的迁移转化也是不容忽视的.5.2.大气氨基甲酸酯类农药可以依靠空气中的空气中的尘埃和其他小颗粒的物质进行附着或者进行反应，有的氨基甲酸酯类农药还会被小颗粒物质吸收，产生新的物质，使其不易沉降，从而在风的动力下，扩散到其他地区.当然，在空气中，氨基甲酸酯类农药会受到温度、光照、湿度和颗粒物的影响.比如在日光的照射下，氨基甲酸酯类农药还会分解出独特的结构，或者产生较毒的副产物，对环境造成二次危害.5.3.水除了部分氨基甲酸酯类农药不溶或者难溶于水外，其余氨基甲酸酯类农药具有一定的水溶性.而且氨基甲酸酯类农药的利用率不高，在喷洒农药的过程中，大概只有10%的农药得到了有效利用，其余60%多基本都落在土壤中.在雨水的冲刷下，氨基甲酸酯类农药会随雨水下渗到地下水中，或者汇入河流、湖泊和海洋中.从而污染了地下水，进入河流和海洋的会影响水生动植物的生存，抑制水生植物的光合作用，使其死亡，使得鱼虾及贝类等水生动物发生病变，降低生殖能力，导致海洋生态失调[15].5.4.土壤因为喷洒的氨基甲酸酯类农药大部分都落入土壤，所以土壤是氨基甲酸酯类农药的一个重要富集区.土壤中生存着大量的微生物，几乎所有土壤微生物均可参与对氨基甲酸酯的代谢过程,其中包括真菌和细菌.在微生物的分解作用下，氨基甲酸酯类农药会迅速被分解，生成无毒的二氧化碳、氮气和水等.但是分解速率受到土壤温度、湿度及氨基甲酸酯类农药化学结构的影响.不同条件下会产生不同物质.一般来说湿润土壤中的分解速率要大于干燥土壤.有些氨基甲酸酯类农药稳定性较高，在土壤不易分解，比如涕灭威，对昆虫、水生生物、水生植物和哺乳动物均有毒性，在土壤中的代谢产物也有较高的毒性，且水解缓慢，这类农药在使用中要十分注意使用量[16].5.5.氨基甲酸酯类农药对人的影响目前有研究表明部分氨基甲酸酯类农药，比如涕灭威、呋喃丹等高毒性农药会对人类的神经系统、内分泌系统、生殖系统和免疫系统造成不利的影响，尤其是对生殖系统的影响，更是受到研究人员和普通人的关注，因为这与我们的后代息息相关[17].根据资料表明，男性如果长时间暴露于氨基甲酸酯类农药下，男性的生殖功能会有所损害.夏彦恺曾做过相关实验，当男性工人的精子接触到西维因时，镜子中出现了异常情况，X和Y染色体的数目是不正常的，而且精子会产生畸形，染色体畸变率也有所变大[18].对于女性来说，氨基甲酸酯类农药也会影响女性的生殖功能，而且影响危害要大于男性，因为女性受到影响后会流产率会增加.李燕南在排除其他实验干扰的情况下，发现生产西维因的女性工人的流产率要大于在行政办公的女性[19].氨基甲酸酯类农药对生殖功能的影响主要是氨基甲酸酯类农药进入人体后，会生成大量的活性氧，活性氧会消耗体内的酶类物质，使得机体出现氧化应激，最终破坏了精子的细胞膜和损害女性卵巢的机能，最终影响了男性和女性的生殖功能.6.氨基甲酸酯类农药的分析检测方法氨基甲酸酯类农药的检测分为前处理和仪器分析两个步骤.氨基甲酸酯类农药由于在环境中停留时间短，因此通常残留浓度不高，而且会携带副产物，会对分析检测造成干扰，需要对待处理样品进行提纯、净化浓缩等预处理.预处理是分析检测中最重要的环节，该步骤出现问题将会导致整个检测的失败.目前用来进行氨基甲酸酯类农药的与处理方法已经比较成熟，比如液-液萃取、微波辅助萃取、固相萃取、固相微萃取、超临界萃取、中空纤维液相微萃取、凝胶渗透色谱等[20].其中液-液萃取和微波辅助萃取是对简单的样品进行萃取，也可以用作复杂样品的第一次萃取.有些样品含有较多的脂肪和蛋白质，只萃取一次是达不到检测的标准的，而且会污染色谱分析系统，甚至造成堵塞.因此需要对初步提取液做净化处理，此时就要用到中空纤维液相微萃取和凝胶渗透色谱这两种提纯方法，因为这两种方法可以去除脂肪、蛋白质等大分子，提高色谱分析的准确性.在实际操作用，要根据待测样品的组成，选择合适的提纯净化方法，才能使检测事半功倍.目前常用仪器分析法检测分析氨基甲酸酯类农药在环境中的残留含量.氨基甲酸酯类农药在国家标准中采用的是气相色谱法检测蔬菜中残留的氨基甲酸酯类农药的含量.除了气相色谱外，比较常见的仪器分析法主要有高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱-质谱法（GC-MC）、液相色谱-质谱法（HPLC-MS）等.此外还有分光光度计法，但是分光光度计法测量范围有限，测量样品的类型也较为单一，所以实际应用中不多.目前在检测氨基甲酸酯类农药的仪器分析法中，最常用的是高效液相色谱法.对于含有未知氨基甲酸酯类农药化合物的样品，通常采用色谱-质谱联用法，该方法准确性高而且分析迅速，所以也适合突发环境污染事件的检测.7.氨基甲酸酯类化合物的其他用途万事万物都是具有两面性的，氨基甲酸酯类化合物虽然被人们主要应用到农药领域，而且因为它的毒性，让人们谈之色变，但是，氨基甲酸酯类化合物的用途不单是农药领域，还可以应用到其他领域，比如，医药领域，氨基甲酸酯类化合物被用作镇静剂；氨基甲酸酯类化合物可以用作水泥添加剂, 生产低收缩水泥；氨基甲酸酯类化合物用于丝织品，使得织物抗皱性能好.可见氨基甲酸酯类化合物并不是人们想象中的那么可怕.我们要用辩证的思维对待它.8.结语氨基甲酸酯类农药是我国目前广泛使用的除草剂和除虫剂，由于不规范的使用，造成了农药污染.本文通过综述氨基甲酸酯类农药的毒性作用、致毒机制、环境效应、对人的影响、环境中迁移转化规律和分析检测方法等方面，对氨基甲酸酯类农药的毒理学做了简单的分析，最后提出对于氨基甲酸酯类农药，我们要用辩证的眼光去对待.。

腙基的结构式的化学式

腙基的结构式的化学式腙基是一种重要的官能团，是含氮的亚氨基团，常见在有机合成中。

它具有着丰富的性质和化学反应，被广泛应用于各种化学领域。

下面我们就来详细了解腙基的结构式及其化学式。

一、腙基的结构式腙基的结构式通式为 R-N≡C，其中 R 代表一个有机基团，可以是烷基、烯基、芳香基等，而N≡C 则为亚氨基化合物。

腙基的不同有机基团结合，可以衍生出不同的腙类化合物。

例如：1.苯腙：R为苯环结构，即为 C6H5-N≡C。

2.吡啶腙：R为吡啶环结构，即为 C5H4N-N≡C。

3.三氟甲基苯腙：R为三氟甲基苯环结构，即为 C6H4F3-N≡C。

二、腙基的化学式腙基本身含有较强的亲电性，容易发生各种化学反应。

以下是腙基常见的化学式及反应：1.加成反应腙基与其它亲电试剂发生加成反应，常用的试剂有酰化剂、芳香醛、羰基化合物等。

与酰化剂反应的化学式为：R-N≡C+RCOCl→R-NH-CO-CR腙基与芳香醛反应的化学式为：R-N≡C+ArCHO→R-NH-CH=Ar腙基与羰基化合物反应的化学式为：R-N≡C+R’CO-R”→R-NH-CO-R’R”2.水解反应腙基也容易被水分子加成产生羟基化合物。

水解反应的化学式为：R-N≡C+H2O→R-NHOH3.还原反应腙基还容易发生还原反应，可以被还原剂还原成氨基化合物。

常用的还原剂有亚硫酸钠、硫酸亚铁、氢气等。

还原反应的化学式为：R-N≡C+3[H]→R-NH2综上，腙基是一种在有机合成中应用广泛的亚氨基团，通过与不同的有机基团结合，可以制备出各种腙类化合物。

腙基本身具有丰富的性质和化学反应，可以发生加成、水解和还原等反应，为有机合成和药物研究提供了重要的参考依据。

QuEChERS-气相色谱质谱法测定果蔬菌类中10种农药残留及基质效应研究

江西农业学报㊀２０２１，３３（０５）：９０９５ＡｃｔａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｅＪｉａｎｇｘｉ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＤＯＩ：１０．１９３８６／ｊ．ｃｎｋｉ．ｊｘｎｙｘｂ．２０２１．０５．０１４ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究熊潇垚，任岗，董照锋，曹秀荣，赵亚婷㊀㊀收稿日期：２０２０－１１－２５基金项目：国家重点研发计划秦巴山区食用菌中化学污染物识别控制技术研究（２０１９ＹＦＣ１６０６７０１）㊂作者简介：熊潇垚（１９９１─），女，陕西商洛人，农艺师，农业推广学硕士，从事农产品质量安全检测技术工作㊂（商洛市农产品质量安全检验检测中心，陕西商洛７２６０００）摘㊀要：建立了ＱｕＥＣｈＥＲＳ前处理结合气相色谱质谱法测定蔬菜㊁水果㊁食用菌中１０种农药残留的方法，研究了在该方法下１０种农药分别在西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜和香菇基质中的基质效应，探讨了基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对基质效应的影响㊂结果表明：不同基质中的１０种农药在０．０１２．００μｇ／ｍＬ浓度范围内线性关系良好，平均回收率为８８．５％１０５．７％，相对标准偏差（ｎ＝６）为０．４％５．１％㊂５种果蔬食用菌对１０种农药均存在不同程度的基质效应，基质种类㊁基质浓度和农药浓度均会影响基质效应强度，而颜色较深的果蔬的基质效应较强，且随着基质浓度的增加，其基质效应逐渐增强，而高浓度农药较低浓度的基质效应强㊂对于果蔬㊁食用菌农药残留的检测，必须考虑基质效应的影响㊂关键词：ＱｕＥＣｈＥＲＳ；气相色谱质谱法；基质效应；农药残留中图分类号：Ｓ４８１＋．８㊀文献标志码：Ａ㊀文章编号：１００１－８５８１（２０２１）０５－００９０－０６Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＲｅｓｉｄｕｅｓｉｎＥｄｉｂｌｅＦｕｎｇｉｏｆＶｅｇｅｔａｂｌｅｓａｎｄＦｒｕｉｔｓｂｙＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣ－ＭＳａｎｄＴｈｅｉｒＭａｔｒｉｘＥｆｆｅｃｔｓＸＩＯＮＧＸｉａｏ－ｙａｏ，ＲＥＮＧａｎｇ，ＤＯＮＧＺｈａｏ－ｆｅｎｇ，ＣＡＯＸｉｕ－ｒｏｎｇ，ＺＨＡＯＹａ－ｔｉｎｇ（ＳｈａｎｇｌｕｏＭｕｎｉｃｉｐａｌＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙＳａｆｅｔｙＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，Ｓｈａｎｇｌｕｏ７２６０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｆｉｖｅｅｄｉｂｌｅｆｒｕｉｔｓａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｂｙＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣ－ＭＳ．Ｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｏｍａｔｏ，ｓｔｒａｗｂｅｒｒｙ，Ｃｈｉｎｅｓｅｃａｂｂａｇｅ，Ｇｒｅｅｎｃａｂｂａｇｅａｎｄｓｈｉｉｔａｋｅｍｕｓｈｒｏｏｍｏｎ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｍａｔｒｉｘｔｙｐｅ，ｓｕｂｓｔｒａｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｐｅｓｔｉｃｉｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓｗｅｒｅａｌｓｏｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｔｒｉｃｅｓｈａｄａｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｉｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆ０．０１２．００μｇ／ｍＬ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓ８８．５％１０５．７％，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ｎ＝６）ｗａｓ０．４％５．１％．Ｔｈｅｆｉｖｅｃｏｍｍｏｎｖｅｇｅｔａｂｌｅｓｈａｖｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓｏｎ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ．Ｔｈｅｍａｔｒｉｘｔｙｐｅ，ｓｕｂｓｔｒａｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｐｅｓｔｉｃｉｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｌｌａｆｆｅｃｔｅｄｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｉｎｔｅｎｓｉｔｙ，ｗｈｉｌｅｔｈｅｄａｒｋｅｒｆｒｕｉｔｓａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓｈａｄｓｔｒｏｎｇｅｒｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔａｎｄｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｍａｔｒｉｘｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｏｆｈｉｇｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｗａｓｓｔｒｏｎｇｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆｔｈｅｌｏｗｅｒｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｍｕｓｔｂｅｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｉｎｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｖｅｇｅｔａｂｌｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＱｕＥＣｈＥＲＳ；ＧＣ－ＭＳ；Ｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓ；Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ㊀㊀２０世纪后期至２１世纪初，农药的滥用对生态环境和人类健康造成了较大的影响，引起了政府和学界的密切关注，相关法律法规体系的建立㊁检验检测机构及监管工作机构的设立㊁检验方法及标准体系的完善㊁检验仪器设备的研发生产都应运而生㊂随着社会经济的快速发展和科学技术的不断进步，人们对生活品质的期望越来越高㊂为了确保大众吃得安全㊁优质㊁营养㊁健康，食品安全工作者不断探索更快㊁更准㊁更有效的检验方法，特别是食用农产品农药残留检测取得了丰硕的研究成果㊂农产品的农药残留检测主要包括样品前处理和仪器测定２个部分㊂前处理方法对后期仪器分析影响较大，直接关系到结果的准确性和重现性㊂目前，农药残留测定使用的前处理技术主要有固相萃取（ＳＰＥ）㊁ＱｕＥＣｈＥＲＳ㊁凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）㊁基质固相分散萃取（ＭＳＰＤＥ）㊁超临界流体萃取（ＳＦＥ）㊁加速溶剂萃取（ＡＳＥ）等㊂其中ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法因其操作简便㊁高效安全的特点而成为目前种植业农产品农药残留检测潜力大㊁较常见的样品前处理方法［１－２］㊂采用气相色谱质谱仪（ＧＣ－ＭＳ）检测蔬菜㊁水果㊁食用菌的农药残留时，基质效应可能造成样品检测出现假阳性或者假阴性［３－１１］，因此有必要对基于ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定农药残留的基质效应进行研究，以保证检测结果的准确性㊂１㊀材料与方法１．１㊀供试基质及测定项目供试基质为西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜和香菇㊂选择咪鲜胺㊁嘧霉胺㊁甲霜灵㊁二甲戊乐灵㊁哒螨灵㊁苯醚甲环唑㊁虫螨腈㊁克百威㊁涕灭威㊁氟虫腈１０种具有代表性的农药㊂１．２㊀仪器与设备ＧＣＭＳ－ＱＰ２０１０Ｕｌｔｒａ气相色谱质谱仪（由日本岛津公司生产）；色谱柱：ＳＨ－Ｒｘｉ－５ｓｉｌＭＳ０．２５μｍˑ３０ｍˑ０．２５ｍｍ（由日本岛津公司生产）；涡旋仪（由美国ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ公司生产）；氮吹仪（由江苏金坛公司生产）；高速冷冻离心机（由澳大利亚Ｄｙｎａｍｉｃａ公司生产）；电子天平（由美国奥豪斯公司生产）；移液枪（由德国普兰德公司生产）：２０２００μＬ㊁移液管（天玻）㊂１．３㊀试剂与材料乙酸乙酯（色谱纯，由国药集团生产）；乙腈（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；丙酮（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；正己烷（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ柠檬酸提取包（内含４ｇＭｇＳＯ４㊁１ｇＮａＣｌ㊁０．５ｇ柠檬酸二氢钠㊁１ｇ柠檬酸钠，由日本岛津公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ１５ｍＬＰＳＡ／ＧＣ－ｅ净化管（内含８８５ｍｇＭｇＳＯ４㊁１５０ｍｇＰＳＡ㊁１５ｍｇＧＣＢ，由日本岛津公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ１５ｍＬＰＳＡ净化管（内含１５０ｍｇＰＳＡ㊁９００ｍｇＭｇＳＯ４，由日本岛津公司生产）㊂微孔滤膜（有机相，由中国津腾公司生产）：１３ｍｍˑ０．２２μｍ㊂陶瓷均质子：２ｃｍˑ１ｃｍ㊂标准品：环氧七氯（反式）㊁克百威㊁甲萘威㊁嘧霉胺㊁甲霜灵㊁二甲戊灵㊁氟虫腈㊁虫螨腈㊁哒螨灵㊁咪鲜胺㊁苯醚甲环唑（１００μｇ／ｍＬ）均来自农业农村部环境保护科研检测所㊂１．４㊀试验方法１．４．１㊀标准溶液的配制㊀分别准确吸取１０种农药标准溶液（１００μｇ／ｍＬ）１ｍＬ置于１０ｍＬ棕色容量瓶中，用乙酸乙酯准确定容至１０ｍＬ，得到１０μｇ／ｍＬ的混合标准储备液，在４ħ下避光保存，标准工作液根据需要现用现配㊂依次稀释配制０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ混合标准溶液，混匀备用㊂准确吸取１００μｇ／ｍＬ的环氧七氯标准溶液３５０μＬ与６５０μＬ乙酸乙酯于１．５ｍＬ的棕色储液瓶中，混匀得到３５μｇ／ｍＬ的内标储备液，在４ħ下避光保存，备用㊂１．４．２㊀基质标准溶液的配制㊀空白基质溶液氮气吹干，加入４０μＬ内标储备液，加入１ｍＬ相应的０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ混合标准溶液复溶㊁混匀，过微孔滤膜，待上机测定㊂１．４．３㊀ＱｕＥＣｈＥＲＳ前处理㊀样品前处理方法参考食品安全国家标准植物源性食品中２０８种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱－质谱联用法（ＧＢ２３２００．１１３─２０１８）［１２］㊂称取１０ｇ样品（精确至０．０１ｇ）于５０ｍＬ离心管中，加入１０ｍＬ乙腈㊁柠檬酸提取包（内含４ｇＭｇＳＯ４㊁１ｇＮａＣｌ㊁０．５ｇ柠檬酸二氢钠㊁１ｇ柠檬酸钠）㊁１颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈震荡１ｍｉｎ后，在４２００ｒ／ｍｉｎ下离心５ｍｉｎ㊂吸取６ｍＬ上清液加入内含１５０ｍｇＰＳＡ㊁９００ｍｇＭｇＳＯ４的离心管中；对于深色样品，则吸取６ｍＬ上清液加入内含８８５ｍｇＭｇＳＯ４㊁１５０ｍｇＰＳＡ㊁１５ｍｇＧＣＢ的净化离心管中，涡旋混匀１ｍｉｎ㊂在４２００ｒ／ｍｉｎ下离心５ｍｉｎ后，准确吸取２ｍＬ上清液于１０ｍＬ试管中，４０ħ水浴中氮气吹至近干㊂加入４０μＬ的内标溶液，加入１ｍＬ乙酸乙酯复溶，过微孔滤膜于进样瓶中，待ＧＣ－ＭＳ分析㊂１．５㊀测定方法基于ＧＢ２３２００．８─２０１６食品安全国家标准水果和蔬菜中５００种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法［１３］，建立ＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣＭＳ同时测定水果㊁蔬菜和食用菌中１０种农药残留量的方法，研究了在该方法下基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对１０种农药的基质效应强度㊂１．５．１㊀色谱条件㊀色谱柱：ＳＨ－Ｒｘｉ－５ｓｉｌＭＳ购自岛津，进样口温度：２８０ħ，柱温：升温程序８０ħ（３ｍｉｎ）１０ħ／ｍｉｎң１５０ħ５ħ／ｍｉｎң２２０ħ１０ħ／ｍｉｎң２８０ħ（１０ｍｉｎ）；载气：高纯氦气，纯度ȡ９９．９９％；溶剂延迟：２ｍｉｎ，进样方式：不分流进样，进样量：１μＬ，柱流量：１．１６ｍＬ／ｍｉｍ㊂１．５．２㊀质谱条件㊀电离模式：电子轰击源（ＥＩ），能量为７０ｅＶ，离子源温度：２３０ħ；接口温度：２８０ħ；扫描方式：选择离子扫描（ＳＩＭ）采集［１１］㊂１０种１９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究农药的保留时间与质谱参数见表１㊂２㊀结果与分析２．１㊀方法的线性关系对空白西红柿基质按ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法进行样品前处理提取净化吹干后４０μＬ的内标溶液，再用质量浓度为０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ的溶剂标准溶液代替纯溶剂定容至１ｍＬ，得到基质标准溶液，按照上述测定方法中的ＧＣ－ＭＳ参数进行分析㊂以峰面积比率对质量浓度比率作回归曲线，其线性方程及相关系数如表２所示，１０种农药在０．１２μｇ／ｍＬ范围内线性关系良好，线性相关系数（ｒ）均大于０．９９㊂分别以目标组分母离子的３倍信噪比（Ｓ／Ｎ＝３）确定１０种目标物的方法检出限（ＬＯＤ），１０种农药的ＬＯＤ如表２所示，均在０．００３０．００９ｍｇ／ｋｇ之间㊂表１㊀１０种农药的保留时间与质谱参数序号化合物名称保留时间／ｍｉｎ定性定量离子１克百威（Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）９．８１５１６４，１４９，１２２２甲萘威（Ｃａｒｂａｒｙｌ）１３．４１５１１５，１４４，１１６３嘧霉胺（Ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）１８．３８５１９８，１９９，７７４甲霜灵（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）２０．３８０２０６，２４９，２３４５二甲戊乐灵（ＰｅｎｄｉＭｅｔｈａｌｉｎ）２２．８１０２５２，１６２，２２０６氟虫腈（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）２３．１０５３６７，３６９，３５１７虫螨腈（Ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）２５．７５５５９，４１，２４７８哒螨灵（Ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）３１．０６０１４７，１１７，３６４９咪鲜胺（Ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）３１．１５５１８０，３０８，２６６１０苯醚甲环唑（Ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）３４．６８５３２３，３２５，２６５１１环氧七氯（Ｈｅｐｔａｃｈｌｏｒ－ｅｐｏｘｉｄｅ）２３．２１５３５３，３５５，３５１表２㊀１０种农药的回归方程㊁相关系数㊁线性范围和检出限序号化合物名称线性方程相关系数（ｒ）检出限（ＬＯＤ）／（ｍｇ／ｋｇ）１克百威ｙ＝４．７１８４ｘ－０．１４９５０．９９７４０．００９２甲萘威ｙ＝１０．５７６０ｘ－０．０６５００．９９８９０．００３３嘧霉胺ｙ＝２６．８８８８ｘ＋０．４６４７０．９９９４０．００４４甲霜灵ｙ＝４．２０６０ｘ－０．００４３０．９９９３０．００８５二甲戊乐灵ｙ＝５．７７２９ｘ－０．０４８３０．９９９８０．００９６氟虫腈ｙ＝５．５９１７ｘ－０．０２５８０．９９９８０．００７７虫螨腈ｙ＝３４．６７６８ｘ－０．１６６２０．９９８４０．００７８哒螨灵ｙ＝２６．３６０７ｘ＋２．８４９５０．９９９６０．００９９咪鲜胺ｙ＝４．６６４０ｘ＋０．０３１４０．９９９９０．００６１０苯醚甲环唑ｙ＝２．８５６７ｘ＋０．０２５００．９９９７０．００４２．２㊀方法的回收率和精密度采用基质标准溶液－内标法定量，在西红柿空白基质中添加１０种农药进行加标回收率试验，添加水平分别为０．１㊁０．５ｍｇ／ｋｇ，每个添加水平平行６次，１０种目标物在０．１ｍｇ／ｋｇ与０．５ｍｇ／ｋｇ添加水平下的平均回收率分别为８８．５％１０５．７％与９６．９％１０１．４％，结果表明回收率在允许范围内㊂相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．４％５．１％，试验重复性良好，准确度和精密度均可满足对农药残留分析的要求㊂表３㊀１０种农药不同添加水平下回收率和精密度结果（ｎ＝６）序号化合物名称加标量０．１ｍｇ／ｋｇ回收率／％相对标准偏差（ＲＳＤ）／％加标量０．５ｍｇ／ｋｇ回收率／％相对标准偏差（ＲＳＤ）／％１克百威１０５．７２．９１０１．４０．６２甲萘威９１．２１．２１００．８０．７３嘧霉胺１０４．８１．３１０３．６４．８４甲霜灵１００．６２．７１００．６０．７５二甲戊乐灵１００．１２．８９７．６１．６６氟虫腈１０４．６２．１１００．６０．４７虫螨腈１０５．７２．３９６．９５．１８哒螨灵８８．５３．６９９．９２．０９咪鲜胺１０５．０１．８１００．７０．８１０苯醚甲环唑１０３．５１．３１００．５２．３２．３㊀基质效应分析Ｍａｔｕｓｚｅｗｓｋｉ等［１４］提出用样品提取后的空白基质添加一定浓度农药标样与纯溶剂中同浓度农药测定结果的比值（ＭＥ值）来定量分析基质效应的方法㊂本试验沿用此方法，用ＭＥ值来评价基质效应，ＭＥ＝（空白基质中农药的信号峰面积／纯溶剂中的农药信号峰面积）ˑ１００％㊂若ＭＥ＜０．８５，说明基质对分析物的响应产生抑制作用；ＭＥ＞１．１５，则２９江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３３卷说明基质会增强分析物的响应；０．８５＜ＭＥ＜１．１５，则表示该基质不存在基质效应，或者基质效应非常小［１５－１８］㊂样品前处理过程中存在的共提取物对目标化合物的准确定性定量产生干扰㊂通过试验计算得出１０种农药在西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜㊁香菇５种蔬菜㊁水果㊁食用菌中不同浓度基质中的基质效应因子（表４）㊂表４㊀１０种农药在不同浓度果蔬基质中的基质效应因子农药种类基质体积／ｍＬ西红柿草莓白菜青菜香菇农药种类基质体积／ｍＬ西红柿草莓白菜青菜香菇克百威１１．００８０．９４１１．１３７１．１４５１．４４９氟虫腈１１．０４２０．９７９１．０５９１．１１６１．２８７２１．０１６１．２１９１．１８８１．３７３１．４５７２１．０８７１．３００１．１４９１．３０８１．３６５４１．０２３１．３０２１．５６３１．５１７１．４９５４１．１７９１．３５１１．５６４１．３８３１．３８３甲萘威１１．１０２１．１３７１．１６１１．２５８１．５２８虫螨腈１１．００７０．９４６１．０９４１．１３９１．３８６２１．１５２１．５６８１．３１３１．５３３１．５５９２１．０３９１．２２９１．１９４１．２６３１．４２４４１．１５８１．６０７１．５３１１．５３５１．６４０４１．１１５１．２８１１．５６８１．３４９１．４２６嘧霉胺１１．０４２１．１３８１．０８８１．１０６１．４７７哒螨灵１１．０８５１．０７２１．３６３１．３１４１．７８９２１．０８８１．７７８１．２２３１．３２６１．５０７２１．２２４１．５０９１．４６９１．５７４１．８７１４１．１９０２．０６４１．６６１１．４６７１．５６４４１．３７７１．５９５２．０５８１．８１６１．９６６甲霜灵１０．９４９０．８９７０．９９６１．００８１．３２９咪鲜胺１１．２５４１．２７２１．４８１１．６４１１．８５５２１．０４１１．２７５１．１５６１．２３０１．４５９２１．３９１１．７７３１．６３７１．８９６１．９０２４１．１８５１．２８９１．５８９１．３３９１．４７６４１．６１１１．８７４２．３２５２．００６２．２１０二甲戊乐灵１１．１０１０．９８９１．２０１１．４０８１．９０２苯醚甲环唑１１．２２３１．２００１．３８７１．５５５２．０２１２１．１９１１．４３５１．４２２１．７２８２．１５４２１．３１２１．６１５１．５７２１．８５７２．０７０４１．３２１１．４４９２．１０７１．９７９２．３４２４１．５０８１．７１０２．１９２２．０１６２．１３１２．３．１㊀不同种类样品对基质效应的影响㊀同一种农药在不同种类的基质中会呈现出不同的基质效应（图１），不同农药在同一基质中的基质效应也有所不同㊂对表４中不同种类的果蔬基质的数据分析发现，相较于其他４种基质，本研究的１０种农药在西红柿中的基质效应最弱，其次是白菜，而草莓㊁青菜比白菜的基质效应相对较强，说明基质效应的强弱与基质的颜色深浅也有一定的关系，深色基质由于色素的影响导致基质效应较强，前处理需要对色素进一步净化㊂而香菇中含有大量的多糖㊁嘌呤㊁核酸㊁含硫香味物质［１９］，因而其影响因素较多，导致其基质效应也相对较大㊂所以，在样品检测的前处理环节，需要对样品进行分类，将浅色样品和深色样品分类处理净化，以便减弱基质效应对检测结果的影响，使检测结果更加准确㊂图１㊀不同种类样品基质中１０种农药的基质效应２．３．２㊀基质浓度对基质效应的影响㊀对样品按照ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法前处理，净化后，分别吸取１㊁２㊁４ｍＬ的上清液浓缩后，用相同浓度的纯溶剂标液复溶，得到不同浓度基质的样液进行分析㊂通过表４中不同种类基质的数据分析发现，当待测液中所含目标化合物浓度一定时，克百威㊁甲萘威的基质３９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究效应随基质浓度的增大而增强的效果不明显，其余８种农药的基质效应强度会随着基质浓度的增大而不断增强（以西红柿为例，图２）㊂在农药残留检测中，基质配标法常被使用匹配样品基质环境，在一定程度上矫正基质效应对测定的准确性带来的影响［１８］㊂图２㊀不同浓度西红柿基质中１０种农药的基质效应２．３．３㊀农药浓度对基质效应的影响㊀比较了同一种蔬菜基质（以西红柿为例），不同农药浓度（０．１０㊁０．５０㊁１．００μｇ／ｍＬ）对基质效应的影响（图３）㊂试验发现，除西红柿基质中的嘧霉胺外，其他农药在不同基质中的基质效应都会随着农药浓度的增大而逐渐增强㊂由表５可知，在农药浓度为０．１μｇ／ｍＬ时，哒螨灵在５种基质中的基质效应因子在０．６３５１．３７９之间，基质效应不明显；而其他几种农药在５种基质中的基质效应因子在１．０２４２．０５１之间，基质效应较明显㊂在浓度为０．５０μｇ／ｍＬ时，１０种农药基质效应因子在１．１９０２．８４３之间，基质增强效应明显㊂在农药浓度为１．００μｇ／ｍＬ时，１０种农药的基质效应因子在２．１４９５．９２５之间，基质增强效应明显㊂说明待测组分在高浓度下有明显的基质效应，随着浓度水平的增大，基质效应也会随之增大㊂图３㊀１０种农药在不同农药浓度对果蔬基质效应的影响３㊀结论本文建立了ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱联用法测定５种蔬菜㊁水果㊁食用菌中１０种农药残留的方法，本方法在灵敏度㊁检出限指标上都有良好的表现，符合分析要求，并且前处理方法操作简单便捷，适合实际样品的测定㊂研究了西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜和香菇５种基质中１０种农药的基质效应，并采用基质效应因子定量评估了基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对１０种农药基质效应的影响㊂结果表明，不同基质中的１０种农药在０．０１２．００μｇ／ｍＬ浓度范围内线性关系良好，平均回收率为８８．５％１０５．７％，相对标准偏差（ｎ＝６）为０．４％５．１％，试验方法科学㊂５种常见蔬菜对１０种农药均存在不同程度的基质效应，基质种类㊁基质浓度４９江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３３卷和农药浓度均会影响基质效应强度，而颜色较深的果蔬的基质效应较强，且随着基质浓度的增加，其基质效应逐渐增强；而高浓度农药较低浓度的基质效应强，对于蔬菜农药残留的检测，必须考虑基质效应的影响㊂表５㊀１０种农药在不同浓度农药的果蔬基质的基质效应因子农药种类浓度／（μｇ／ｍＬ）西红柿草莓白菜青菜香菇农药种类浓度／（μｇ／ｍＬ）西红柿草莓白菜青菜香菇克百威０．１１．１４８１．０７６１．０２４１．０４８１．０７７氟虫腈０．１１．４７９１．５０５１．４０７１．３６８１．４２５０．５１．３５５１．２２５１．４０３１．１９０１．５１７０．５１．７３２１．６６３１．７１２１．４７９１．８４９１．０２．５４３２．１４９２．８５８２．３８５２．９２１１．０３．２４０２．８０９３．５１６２．９４７３．５２６甲萘威０．１１．１０７１．５４７１．２４３１．３３４１．３７５虫螨腈０．１１．１８９１．２１４１．１４９１．０８６１．０９９０．５１．６４８１．５１２１．５９７１．３５６１．９１７０．５１．６２５１．５８６１．７２０１．３８８１．８１０１．０３．４７１３．１５４３．８４１３．３０７３．４３５１．０３．０５７２．６７０３．４３８２．７８５３．５１３嘧霉胺０．１１．６６２１．６７３１．３２４１．３３８１．３９１哒螨灵０．１１．３７９０．８７６０．８２７０．６３５０．７４５０．５１．４７４１．８５１１．５２４１．３１３１．７１４０．５１．５１６１．３９９１．５３６１．２６３１．７０５１．０２．８３７２．８２８３．１２０２．６２０３．４３１１．０２．９３６２．５４３３．２５９２．６３６３．５４４甲霜灵０．１１．５３０１．４３５１．２４５１．３１２１．６０７咪鲜胺０．１１．７７５１．７１８１．７９７１．８０５１．５４２０．５１．５９３１．５０９１．６０５１．４４４１．９０７０．５１．９０１１．９３７２．１２８１．７６７２．１０３１．０２．９００２．４４９３．１５７２．７０４３．５３１１．０３．８６４３．４３２４．５３６３．６６３４．８２９二甲戊乐灵０．１１．５５６１．４７９１．６６１１．６２８２．０５１苯醚甲环唑０．１１．６６８１．４７２１．４４９１．５０７１．６４９０．５１．７８８１．６０９２．０３９１．８２４２．８４３０．５１．７９６１．６７８１．９５７１．７２３２．３１７１．０３．６５９３．０９７４．８３７４．２６２５．９２５１．０３．４８１２．９２９４．１７７３．５１５４．５５２参考文献：［１］郑永权．农药残留研究进展与展望［Ｊ］．植物保护，２０１３，３９（５）：９０－９８．［２］杨媚．农药残留对人体的危害及检测方法分析比较［Ｊ］．甘肃农业，２０１９（１）：１１４－１１８．［３］贺利民，刘祥国，曾振灵．气相色谱分析农药残留的基质效应及其解决方法［Ｊ］．色谱，２００８（１）：９８－１０４．［４］张圆圆，刘磊，李娜，等．农药残留检测中不同蔬菜的基质效应［Ｊ］．农药学学报，２０１９，２１（３）：３２７－３３７．［５］于建华，朱梅华，吉绍长，等．色谱法测定多种农药残留的基质效应研究进展［Ｊ］．广东化工，２０１７，４４（３）：１０１－１０４．［６］易盛国，侯雪，韩梅，等．气相色谱－串联质谱法检测蔬菜农药残留基质效应与基质分类的研究［Ｊ］．西南农业学报，２０１２，２５（２）：５３７－５４３．［７］褚能明，杨俊英，李典晏，等．气相色谱串联质谱法测定露地芹菜中丁硫克百威及其代谢物残留［Ｊ］．南方农业学报，２０１９，５０（８）：１８２２－１８２８．［８］谭阳阳，牛墨，田红．固相萃取－气相色谱质谱联用法测定蔬菜和食用菌中６种氨基甲酸酯类农药残留［Ｊ］检验检疫学刊，２０１７，２７（６）：１０－１３．［９］吴南村，张群，李春丽，等．分散固相萃取结合气相串联质谱法检测黑胡椒中１９种农药残留［Ｊ］．南方农业学报，２０１９，５０（３）：６５６－６６１．［１０］农业农村部．中华人民共和国农业农村部公告第１９９号［２００２－０５－２４］［Ｚ］．［１１］农业农村部．中华人民共和国农业农村部公告第１１５７号［２００９－０２－２５］［Ｚ］．［１２］中华人民共和国农业农村部．ＧＢ２３２００．１１３─２０１８．食品安全国家标准植物源性食品中２０８种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱－质谱联用法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１８．［１３］农业农村部．ＧＢ２３２００．８─２０１６．食品安全国家标准水果和蔬菜中５００种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１６．［１４］ＭａｔｕｓｚｅｗｓｋｉＢＫ，ＣｏｎｓｔａｎｚｅｒＭＬ，Ｃｈａｖｅｚ－ＥｎｇＣＭ．ＳｔｒａｔｅｇｉｅｓｆｏｒｔｈｅａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｉｎｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｂｉｏａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｂａｓｅｄｏｎＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，７５（１３）：３０１９－３０３０．［１５］许文娟，王振刚，丁葵英，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ／液相色谱－串联质谱法测定５种蔬菜中１７种氨基甲酸酯类农药的基质效应研究［Ｊ］．分析测试学报，２０１７，３６（１）：５４－６０．［１６］吴学进，刘春华，罗金辉，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ净化超高效液相色谱串联质谱法同步测定荔枝中１０种植物生长调节剂残留［Ｊ］．南方农业学报，２０２０，５１（１０）：２５３２－２５３９．［１７］于杰，李晓玉，李淑娟，等．ＬＣＭＳＭＳ测定果蔬中氨基甲酸酯类农药的基质效应研究［Ｊ］．食品研究与开发，２０１３，３４（２３）：４１－４４．［１８］许晓敏，李凌云，林桓，等．基质效应对液相色谱串联质谱分析农药残留的影响研究［Ｊ］．农产品质量与安全，２０１９（６）：１１－１５，２０．［１９］徐炎炎，李森，张芹，等．气质联用和液质联用中基质效应的分析和总结［Ｊ］．农药，２０１７，５６（３）：１６２－１６７．（责任编辑：曾小军）５９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究。

烷(芳)基重氮化合物与酮(醛、亚胺)插入反应的研究进展

烷(芳)基重氮化合物与酮(醛、亚胺)插入反应的研究进展康泰然;赵娟【摘要】烷(芳)基重氮化合物不稳定,在实验室里难以分离提纯和保存,这些不利因素影响了其应用研究.近年来,采用原位制备烷(芳)基重氮化合物方法拓展了其在有机合成中的应用.本文综述了原位制备的烷(芳)基重氮化合物与醛、酮和亚胺发生插入反应的研究进展.重点介绍了烷(芳)基重氮化合物与酮(非环状酮、单环状酮和桥环酮等)发生插入反应的一些研究进展.%The research on the application of Diazoalkanes and arylsubstituted diazomethane derivatives is greatly hindered by its instability that leads to the difficulty of itsseparation,purification and preservation in the laboratory.In recent years,its application in organic synthesis has been greatly expanded by the method of generating Diazo compounds in situ.This paper gives a summary of the research progress on the insertion reactions of alkyl or aryl diazo compounds formed in situ been added to ketones,aldehydes and imine.More emphasis is put on the research progress of insertion reactions coming from the addition of diazo compounds to acyclic ketones,cyclic ketones and bridged cyclic ketones.【期刊名称】《西华师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(038)001【总页数】8页(P6-13)【关键词】烷(芳)基重氮甲烷;羰基化合物;亚胺;碳链增长;扩环反应【作者】康泰然;赵娟【作者单位】西华师范大学化学化工学院,四川南充 637009;西华师范大学化学化工学院,四川南充 637009【正文语种】中文【中图分类】O472;O484重氮化合物(Diazo Compounds，R1R2C=N2)在有机合成中具有十分重要的用途。