芳烃增产技术研究进展_钱伯章
C9+重芳烃增产BTX技术进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第4期·1278·化 工 进展C 9+重芳烃增产BTX 技术进展臧甲忠,郭春垒,范景新,王银斌,于海斌(中海油天津化工研究设计院有限公司,催化技术重点实验室,天津300131)摘要:随着我国芳烃联合装置及大规模乙烯装置的兴建及扩能改造,副产的C 9+重芳烃会越来越多,通过芳烃增产技术将低附加值C 9+重芳烃转化为苯、甲苯、二甲苯(BTX )轻质芳烃对于促进企业挖潜增效、拓展芳烃原料来源具有重要意义。
本文以重整C 9+重芳烃和裂解C 9+重芳烃增产BTX 为出发点,从反应原理、工艺、催化剂及优缺点等方面对热加氢脱烷基、催化加氢脱烷基、非临氢脱烷基、两段临氢裂解技术进行概述,并对技术的发展趋势进行了展望。
指出目前无论是重整C 9+重芳烃增产BTX 技术,还是裂解C 9+重芳烃增产BTX 技术均存在许多问题,需要通过从工艺方面或催化剂方面进行创新改进,以提升技术的经济性。
催化材料是技术创新发展的关键,未来研发方向应综合反应机理、催化剂失活机理、工艺工程等问题开发高效的新型催化材料,促进C 9+重芳烃增产BTX 技术的创新发展。
关键词:C 9+重芳烃;生产;苯;甲苯;二甲苯;催化剂中图分类号:TQ241.1;TE624.4+5 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2017)04–1278–10 DOI :10.16085/j.issn.1000-6613.2017.04.017Advance in BTX production increase technology from C 9+ heavy aromaticsZANG Jiazhong ,GUO Chunlei ,F AN Jingxin ,WANG Yinbin ,YU Haibin(Key Laboratory of Catalysis ,CenterTechTianjin Chemical Research and Design Institute Co.,Ltd.,Tianjin 300131,China )Abstract :With the newly built aromatic combining plant and large-scale ethylene plants and thosewith capacity expansion revamping ,the C 9+heavy aromatic byproducts yield will greatly increase in the future. The conversion of C 9+ heavy aromatics to BTX by aromatics increase technology is of great significance for the enterprises to tap potentials and expand aromatic raw materials. The technologies of increasing BTX from reforming C 9+ and pyrolysis C 9+ heavy aromatics are reviewed ,including reaction principles ,processes ,catalysts ,advantages and disadvantages for themo-hydrodealkylation ,hydrodealkylation ,non-hydrodealkylation and two-stage hydrocracking technologies. Meanwhile ,the prospects and future development of each technology are also presented. The article points out that both the increasing aromatic technology from reforming C 9+ and pyrolysis C 9+ heavy aromatics still have a lot of problems ,and innovation of process and catalyst are needed to improve the technology . Catalytic material is the key of the technology innovation and development ,and in the future the reaction mechanism ,catalyst deactivation mechanism and process engineering issues should be integrated to develop new efficient catalytic materials ,which can promote the innovational development of BTX increase technology from C 9+ heavy aromatics.Key words :C 9+ heavy aromatics ;production ;benzene ;toluene ;xylene ;catalyst工催化材料及催化剂的开发与应用。
国外芳烃生产技术进展
国外芳烃生产技术进展芳烃生产技术即指BTXE(苯、甲苯、二甲苯、乙苯)的生产和转化技术,主要涉及三苯生产所用的催化剂(如催化重整、甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化)、溶剂(芳烃抽提)、吸附剂三剂等工艺技术。
催化重整和高温裂解在芳烃生产工艺中占有较大的比例。
据统计,美国、西欧、日本通过催化重整生产BTX芳烃的能力已分别占该地区芳烃产能力的73%、39.8%和49.7%,从高温裂解制乙烯副产的BTX芳烃,分别占该地区芳烃生产能力9.7%、43.4%和43.8%,煤焦油副产芳烃分别占该地区芳烃的1.3%、3.8%和4.9%。
1催化重整催化重整选取不同原料和操作条件,控制芳构化反应的热力学平衡,可用以生产BTX芳烃,也可用以生产高辛烷值汽油。
据统计,世界上催化重整装置现有10%的能力用于生产芳烃,90%能力用于生产汽油。
催化重整生产BTX芳烃的特点是含甲苯和二甲苯较多,含苯较少。
以半再生式重整工艺为例,典型的芳烃收率为:苯6.8%、甲苯21.9%,二甲苯19.8%,重芳烃6.4%,芳烃总收率占54.9%。
北美、西欧催化重整占原油加工能力比例分别高达22%和16%,美国和欧盟分别占24%和16%,亚太所占比例正在增大,现已达11%。
催化重整成为欧美生产高辛烷值汽油和芳烃的重要工艺,美国25 家原油加工能力超1000万t/a的石油公司,催化重整所占比例为24.1%,欧盟18家原油加工能力超过1000万t/a的公司,催化重整比为例16.4%,即使加工能力小于1000万t/a的公司,催化重整能力也占原油加工能力20.8%。
催化重整生产工艺分为固定床半再生式和移动床连续再生式两大类。
半再生式重整以恩格尔隆德公司和阿科公司联合开发的麦格钠重整、埃克森公司的强化重整最为典型。
连续再生式重整有UOP公司和CCR Platforming 连续重整及其第二代LPLS CCR Platfor-ming低压低分裂度连续重整,以及法国IFP的连续重整(Duolforming Octamiging)。
C9^+重芳烃增产BTX技术进展
o f i n c r e a s i n g BT X f r o m r e f o r mi n g C9 a n d p y r o l y s i s C9 h e a v y a r o ma t i c s a r e r e v i e we d, i n c l u d i n g
( 中海油天津化工 研究设计 院有 限公司,催化技术重 点实验 室,天津 3 0 0 1 3 1 )
摘 要 :随 着 我 国 芳 烃 联 合 装 置 及 大规 模 乙烯 装 置 的 兴 建 及 扩 能 改 造 ,副 产 的 C 9 重 芳 烃 会 越 来越 多 ,通 过 芳烃 增 产技 术将 低 附 加 值 C 。 重 芳 烃 转 化 为 苯 、 甲苯 、 二 甲苯 ( B T X) 轻 质 芳 烃 对 于促 进 企 业 挖 潜 增 效 、拓 展 芳 烃原 料 来 源 具 有 重 要 意 义 。本 文 以重 整 C 。 重 芳 烃和 裂 解 C 。 重芳烃增产 B T X 为 出 发 点 ,从 反 应 原 理 、工 艺、催 化 剂 及
化
・1 27 8-
工
进
展
2 0 1 7年 第 3 6卷 第 4期
C HE MI C AL I ND US T R YA ND E NG I NE E R I NG P R O GR E S S
C9 + 重 芳 烃增 产 B T X 技 术进 展
臧 甲忠 ,郭 春垒 ,范景新 ,王 银斌 ,于 海斌
wi t h c a pa c i t y e x p a ns i o n r e va mpi ng, t he C9 h e a vy a r o ma t i c by p r od u c t s yi e l d wi l l g r e a t l y i n c r e a s e i n t he f u t ur e .Th e c o n ve r s i o n o f C9 h e a v y a r o a t i c s i n c r e a s e t e c h no l o gy i s of g r e a t s i g n i ic f a nc e f o r t he e nt e r p r i s e s t o t a p po t e n t i a l s a nd e x pa nd a r o ma t i c r a w ma t e r i a l s .Th e t e c h no l o gi e s
芳烃增产技术及应用进展
作者简介 : 钱伯章 (99)男 , 13一, 江苏南通人, 教授级高工 , 工学学士 , 从事石油化工技术和经济信息 调研和传播工作。
( B 几乎可完全转化成二 甲苯或苯, E) 因而解决 了二 甲苯与 E B分离费用高的问题。采用的第二种催化 剂为 A A 1 , 于重质 C 一1用 r 芳烃烷基转移为 B X T。
这种含贵金属促进剂 的分子筛催化剂能使 C 芳烃 最大限度地转化为 B X 并有长的使用寿命 , T, 已工 业化使用 2 , 年 可生产高纯度 B X, T 而无需再生…。
离塔和汽提塔分成气体和液体产品。在韩国进行的
料石脑油 , 可以生产 出含 9 %链烷烃 的石脑油 ; 0 如
商业化应用 中, 可生产纯度大于 9 .5 的 甲苯, 果用作汽油调合组分 , 97% 可以将研究法辛烷值调整到 B X产 率提 高 1% 一 0 T 0 2 %。该工 艺优 点 是 乙苯 8 %左右。( ) 2 4 液化气烯烃的质量分数小于 05 . %,
关键词: 芳烃 ; 对二 甲苯 ; 甲苯歧化 ; 芳构化 中图分类号 :Q 4 .3 文献标识码 : 文章编号 :0886 (0 0 0 - 1 -7 T 211 A 10 -2 1 2 1 )60 10 0
0 前 言
目前最常用 生产对二甲苯 ( X 的路线是从邻 P) 位和对位二 甲苯异构体混合物中进行抽提分离。国
x工艺 的概念 是 先 加氢 处 理 除 去原 料油 中的杂 质 ,
1 芳烃增产技术
1 1 先进的重 整技术 ( R . A T) 在芳烃增 产技 术 方 面 , els公 司推 出先进 重 Z oyt
整技 术 ( R 工 艺 用 于 增 产 苯 、甲 苯 、 甲 苯 A T) 二
不同载体制备的ZSM-5催化剂上甲醇芳构化反应性能
不同载体制备的ZSM-5催化剂上甲醇芳构化反应性能段超;齐小峰;张睿;王红梅;谢小莉;潘蕊娟【摘要】以ZSM-5分子筛为活性组分,采用不同的氧化物载体挤条制备催化剂,并对催化剂的甲醇芳构化反应性能进行评价.采用X射线衍射、氨程序升温脱附和N2低温吸附-脱附等方法对催化剂进行表征.结果表明,添加氧化物载体后,催化剂的芳构化反应性能明显提高,催化剂芳构化反应性能与其酸性质有着密切联系,Zn/La-ZSM-5(Al2O3)催化剂的芳构化反应性能较好,主要归因于催化剂具有适宜的酸分布和孔结构.在反应压力0.1 MPa、空速0.8h-1、反应温度437℃和反应时间240 min条件下,轻质芳烃收率为42.36%.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2014(022)006【总页数】6页(P437-442)【关键词】催化剂工程;ZSM-5分子筛;氧化物载体;甲醇芳构化【作者】段超;齐小峰;张睿;王红梅;谢小莉;潘蕊娟【作者单位】西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061;西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061;西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061;西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061;西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061;西北化工研究院,陕西西安710061;西安元创化工科技股份有限公司,陕西西安710061【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;TQ223.12+1芳烃是重要的基本化工原料,制备芳烃的传统工艺主要是石油催化重整和高温裂解制乙烯。
石油资源有限,难以满足日益增长的需求,使芳烃供应处于紧张状态,市场迫切需要寻求一种新的生产芳烃工艺[1]。
甲醇经过催化反应(包括裂解、聚合、环化、脱氢或氢转移等)转化为芳烃,既可解决甲醇产能过剩问题,又可生产高附加值轻质芳烃化合物。
芳烃增产技术研究进展
及 其衍生物 的产量在很 大程度上受 到限制 。我 国 近 几年轻 纺工业 发展很 快 , 年需 要大 量 进 口苯 每 的下游衍 生物产 品 , 进 口量增 长很快 , 而且 寻求芳
烃 增产技术 非常迫切 。
1 重整工 艺研究进展 1 1 催化剂 改进 .
特阿拉伯朱拜勒建设的 2 t 全转化型炼油厂 0M/ a 和芳 烃联 合装 置提供 工 艺设 计 包 , 炼 油厂 和芳 该
装置 ; 高纯度对二 甲苯在 Euy装置中被分离 : l l x 抽 提 了对 二 甲苯 的二 甲苯 馏 分在 X Ma y x乙苯脱 烷 二 甲苯异构 化装 置 中被 异构 化 。伍 德 公 司将
提供 Mopyae工艺 , 为 Prm X技术 工 艺包 rhl n 作 aa a
的一部分。沙特阿美公司将为该出口型炼油厂供 应阿拉伯重质原油 , 阿美公司与道达尔公 司负责 产 品分 销 。 13 扩大重整原料范围 .
芳烃联合 装置 。F C装置设 计能生 产丙烯含量超 C
过 1 % 的 汽 油 加 丙 烯 M/石脑 油加 氢 处理 装 置 以及 能 芳 构化 的
连续催化 重整装 置组 成 , 产汽 油调 合料 和混合 生
二 甲苯 。二 甲苯 然 后 送 至 M rhl e抽 提蒸 馏 opy n a
一
为了实现催化 轻循环油 价值最大 化和满足 生
收稿 日期:00—0 2 1 2—1 。 4 作者简介: 钱伯章 , 教授级高工, 从事石油化工技术和经济信 息调研及传播工作 , 发表专著及论文多篇 。
金属促进剂的分子筛催化剂能使 c 。 , 芳烃最大限 度地转化为 B X 并且使用寿命长 , T, 已工业化使用
烃联 合装 置 由沙特阿美公 司与道达 尔公 司的合 资 企业建设 , 计划 于 2 1 建成 投产 。A es 司 02年 xn 公 及其 合 作 伙 伴 S a hw公 司、F 法 国 石 油 研 究 IP( 院 )埃 克森 美 孚公 司 和道 达 尔公 司均 参 与设 计 、 该炼 油厂和联合 装 置 , 炼 油厂 和 联合装 置 包括 该 17 ta .6M/减压 瓦斯 油 ( G 催 化裂 化 ( C ) V O) F C 装
专业课程设计参考文献
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PX论文
PX化工发展现状与趋势文献综述前言作为基础化工产品,PX已经成为当今人们生活中必不可少的元素,融入人们日常生活的衣食住行之中。
全球生产的3000多万吨PX,绝大部分都成为聚酯纤维的原料。
大量的聚酯纤维被加工成服装,不仅满足全球60多亿人口的穿衣问题,还满足了人们对服装色彩、光泽、褶皱、薄厚、透明度等更多的要求。
PX 不仅与人们的衣着有关,它也是可以直接入口之物,比如药物胶囊,PX就是原料之一。
矿泉水瓶等包装材料的主要原料,也是PX。
PX和人们的住也紧密相关。
它是很多建筑材料的原料,也可以用来生产油漆溶剂。
随着技术的进步,PX的下游产品PET,正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷和纸张,应用于电器电子、汽车及机械制造行业。
此外汽油中5%左右的成分是PX。
PX不但是汽油的重要组成部分,也是生产高品质汽油的必需品。
然而在世界许多地方,都有一些旗帜鲜明地反对PX化工的人,可是这些人也许并不知道,那些写满他们诉求的“旗帜”,就是用PX的下游产品——涤纶制作的。
这不是一个笑话,而是一个现实,一个让化工行业和公众都感到尴尬的现实。
了解PX化工的发展现状与趋势,也许能够让人们更理性地面对PX。
一、PX的发展现状我们将对当前PX的生产技术现状和产业发展的现状进行阐述。
1、生产技术现状对二甲苯通常来自于重整油或热裂解汽油中的C8及以上芳烃,通过异构化和分离的方法可以得到高纯度的对二甲苯。
蔡目荣专家在《对二甲苯的生产技术进展与市场分析》中指出,目前对PX生产技术的革新主要包括开辟C8及以上芳烃新来源以及芳烃的转化和对二甲苯的分离工艺。
①a.轻烃制芳烃工艺指低分子烃类经过裂解和脱氢、烯烃的齐聚和环化、环烷烃脱氢等反应可选择性的生成芳烃。
上海高桥石化公司的钱伯章在《国外芳烃生产技术进展中》提到○1日本旭化成及其子公司山阳石化公司开发了高含烯烃的馏分直接生产芳烃的 -工艺,可利用热裂化和催化裂化含烯烃30%~80%的C4~C5镏分生产芳烃;○2由BP-UOP联合开发的Cyclar工艺是由丙烷、丁烷或液化石油气为原料,通过齐聚-环化-脱氢生产芳烃;○3Z-转化工艺日本三菱油化和千代田公司联合开发的,利用LPG和轻石脑油生产BTX芳烃和氢气,采用的沸石催化剂由金属硅酸盐和特种粘合剂组成;○4由IFP开发的Aromiging工艺从石脑油生产苯、甲苯、二甲苯和氢气。
《炼油技术与工程》2006年1~12期分类索引(括号内数字为:期-页数)
连续重整催化剂再生工艺冷却过程的技术分析
唐孟 海( 4—2 ) 6
应用新 技术 充分挖掘老常减压蒸馏装置 潜力
15Mta . / 加氢裂化装置 的运行 和 F . c1 4催化剂的应用
卫建军 邢献 杰( 4—3 ) 0
焦化蜡油脱氮精制, 催化裂化组合工艺研究
夏明桂 陈崇发
王延臻
吸附法催化裂化汽油深度脱硫工艺研究 王治卿( — ) 5 1
工 厂设计
炼油厂蒸汽凝结水的精处理与 回用 杨秋新 ( — 2 1 1)
柴 油逆流加氢超 深度脱硫 脱芳烃工艺研究
影响炼油项 目 经济效益的现实因素分析
鞠 林青
朱祥 忠
赵 文忠 ( 6 4— )
—
喷气燃料脱色精 制中颗 粒 白土失活加快 的原 因分析 ( ) I
—
从总体布置思考 石油化工企业 可持续发展
喷气燃 料脱 色精制 中颗粒 白土失 活加 快的原因分析 ( ) Ⅱ
— —
沈喜洲 黄妓 菊等 ( —2 ) 1 7 刘跃委
初照 圣 邱
酮苯脱蜡装置用加氢裂化尾油生 产优质 白油料
沈 友 ( —3 ) 1 3
波等( 3 ) 1— 6
喷气燃料馏分 中有 色成分 的剖析 及 不 同性 质 馏分油
吕 平 ( 0 4—1 )
不 同颗粒 白土的性质剖 析及 其对 喷气 燃料脱 色性能
的影响
张雄福
张秀霞
王 利 屈清洲等( — 7 4 1)
耿春 香 鲁 军( — 3 4 2)
聚 乙烯类废塑 料与含油污泥混合焦化 的技 术研 究
加工 工艺
柴油加氢装 置设计 和改 造问题探讨
于国文 王德会 董 国森 柳广厦 ( —1 ) 1 5 周 立岩 ( — 2 1 2)
增产芳烃技术进展1_钱伯章
增产芳烃技术进展钱伯章目前国内芳烃产品主要采用石油路线生产,价格居高不下,而且缺口很大。
芳烃主要包括苯、甲苯、二甲苯,一般简称BTX(Benzene,Toluene,Xylene),是重要的基础化工原料。
其中对二甲苯(PX)占BTX消费总量的45%左右,主要用于生产精对苯二甲酸(PTA),并进而生产聚酯(PET)。
工业上芳烃生产约95%左右来自于石油化工,少量来自于煤焦油加工。
2010年我国BTX产量约1420万吨,表观消费量达1900万吨,供需缺口约480万吨。
其中PX的自给率仅61.6%,净进口332万吨。
随着我国聚酯等工业的发展,预计BTX的需求将继续高速增长。
目前最常用生产对二甲苯的路线是从邻位和对位二甲苯异构体混合物中进行抽提分离。
国际上几家公司都有专有的工艺过程,包括埃克森美孚公司的XyMax工艺、UOP公司的Isomar和Parex工艺及Axens公司的Eluxyl工艺。
替代的对二甲苯生产工艺是甲苯歧化,它产生苯为联产品。
埃克森美孚公司和UOP公司均有该路线的专利工艺。
由BP和UOP公司联合开发的Cyclar工艺,使用液化石油气制取包括对二甲苯在内的液体芳烃。
1.增产芳烃技术在增产芳烃技术方面,Zeolyst公司推出先进重整技术(ART)工艺用于增产BTX芳烃(苯、甲苯和二甲苯),该工艺采用两种催化剂以提高BTX产率。
ART工艺使用ART-11催化剂将重整生成油直接转化为BTX和LPG。
重整油中的芳烃用贵金属分子筛催化剂通过加氢脱烷基和烷基转移转化成BTX,而非芳烃加氢裂化为富LPG的气态产品。
该工艺可得到高纯度BTX,无需下游加工就可得到二甲苯和甲苯。
该工艺由Zeolyst公司与韩国SK公司联合开发,采用闲置的固定床重整装置,反应系统由二台用于放热反应的反应器组成。
重整生成油原料与氢混合,在催化剂存在下进行加氢脱烷基、烷基转移和加氢裂化反应,反应完成后,反应物流通过分离塔和汽提塔分成气体和液体产品。
从华电榆横煤基芳烃项目看煤制芳烃的前景_钱伯章
收稿日期:2016-05-30;修回日期:2016-07-04。
作者简介:钱伯章(1939-),男,江苏南通人,教授级高工,从事石化技术和经济信息调研传播工作。
doi :10.3969/j.issn.1008-8261.2016.05.001从华电榆横煤基芳烃项目看煤制芳烃的前景钱伯章(金秋石化科技传播工作室,上海200127)摘要:华电榆横首个煤制芳烃项目正有序推进,煤经甲醇制芳烃前景毋容置疑。
经测算,即便在目前较低的油价下,该项目仍会有较好盈利。
芳烃市场供不应求矛盾依然突出,原料短缺使煤基芳烃面临难得发展机遇,芳烃可与其他产品灵活对接发展空间巨大,从原子经济性考虑,煤制芳烃的优势较为明显。
技术领先为产业发展提供支撑。
新技术实现了四大突破,流化床甲醇制芳烃工艺技术的推广应用,除了能为投资者带来较好回报外,还具有重大现实及战略意义。
关键词:芳烃;煤制;项目前景中图分类号:TQ241文献标识码:A文章编号:1008-8261(2016)05-0001-042016年初,国家环保护部《关于华电榆横煤基芳烃项目环境影响报告书审批权限的复函》,引起煤化工行业极大关注。
该《复函》明确华电榆横煤基芳烃项目环境影响评价文件由国家环保部直接审批。
作为全球首个煤制芳烃示范项目———华电榆横煤基芳烃项目的进展令人关注。
1首个煤制芳烃项目正有序推进根据《环境保护部审批环境影响评价文件的建设项目目录(2015年本)》(环境保护部公告2015年第17号)有关文件的规定,年产100万t 及以上的煤制甲醇项目,环评应由国家环保部直接审批。
华电榆横煤经甲醇制芳烃项目规划规模为年产300万t 煤制甲醇、100万t 甲醇制对二甲苯。
虽然后来根据市场变化并从效益最大化考虑,将一期工程调整为年产120万t 煤制甲醇、60万t 甲醇制芳烃、50万t 对二甲苯、80万t 精对苯二甲酸等配套完整的上下游一体化项目,但由于其煤制甲醇产能超过100万t /a ,按照规定,项目环评理应由国家环保部直接审批。
增产芳烃技术进展3_钱伯章
增产芳烃技术进展钱伯章(上接第6期第19页)6.甲醇转化制芳烃6.1概述以甲醇为原料来生产芳烃的技术成熟后,可以为3000万吨/年左右的甲醇提供出路。
2010年我国甲醇能力合计可达3500万吨/年,而甲醇实际消费量在1000万吨左右,甲醇项目面临巨大的挑战,采用该技术进行芳烃合成是甲醇重要出路之一。
煤制芳烃已被列入《煤炭深加工示范项目规划》,是和煤炭液化、煤制天然气、煤制烯烃等并列的七大重点示范板块之一。
近几年来,甲醇制芳烃(MTA)也开始成为业内研究的重点。
甲醇制芳烃(MTA)是指甲醇在催化剂的作用下,经过一系列反应,最终转化为芳烃的过程,产品以BTX为主,副产品主要是LPG。
MTA的芳烃理论收率为40.6%,理论上约2.5吨甲醇就可以生产1吨BTX;但是实践中由于副产物的存在,通常需要3吨以上甲醇才能获得1吨BTX。
在我国甲醇产能过剩已成为现实,进口甲醇具有低成本优势的市场现状下,甲醇制芳烃(MTA)技术的开发和工业化示范对于开拓有竞争力的甲醇下游衍生物产品具有重要意义,将为我国甲醇行业提供新的产品方向。
6.2研发单位与进展(1)中科院山西煤化所技术中科院山西煤化所和赛鼎工程公司合作固定床甲醇制芳烃技术。
中科院山西煤化学研究所开发的一种甲醇转化制芳烃工艺是以甲醇为原料,以改性ZSM-5分子筛为催化剂,在操作压力为0.1~5.0MPa,操作温度为300~460℃,原料液体空速为0.1~6.0h-1条件下催化转化为以芳烃为主的产物;经冷却分离将气相产物低碳烃与液相产物C5+烃分离;液相产物C5+烃经萃取分离,得到芳烃和非芳烃。
该发明具有芳烃的总选择性高,工艺操作灵活的优点。
该技术属于大规模甲醇下游转化技术,目标产物是以BTX(苯、甲苯、二甲苯)为主的芳烃。
以MoHZSM-5(离子交换)分子筛为催化剂,以甲醇为原料,在T=380~420℃、常压、LHSV=1h-1条件下,甲醇转化率大于99%,液相产物选择性大于33%(甲醇质量基),气相产物选择性小于10%。
大连石化公司将甲醇转化为符合国Ⅴ排放标准要求的汽油组分
大连石化公司将甲醇转化为符合国Ⅴ排放标准要求的汽油组分钱伯章
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2014(000)009
【总页数】1页(P15-15)
【作者】钱伯章
【作者单位】
【正文语种】中文
2014年6月5日,大连石化公司第四联合车间液化气和轻汽油醚化装置投产。
大连石化公司注重提高和改进生产技术,利用液化气和轻汽油醚化装置,将低价格的甲醇分别与液化气中的异丁烯和轻汽油中的异戊烯反应,转化为低硫、高辛烷值汽油组分,用于调合符合国Ⅴ排放标准要求的汽油(简称国Ⅴ汽油)。
该技术路线既减少原油资源消耗又降低生产成本,提高了生产效益。
截至2014年4月10日,大连石化公司MTBE装置和轻汽油醚化装置共生产国Ⅴ汽油调合组分920 kt以上,消耗甲醇100 kt,实现增效3.5亿元。
装置扩能改造增加了液化气脱硫设施和两个反应器,对催化蒸馏塔内件以及催化剂装填形式进行了改造和优化,重新开工生产后产出的MTBE总硫含量比设计标准降低10 μgg,研究法辛烷值为115。
我国高档增塑剂发展趋势分析(二)
我国高档增塑剂发展趋势分析(二)钱伯章【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2016(041)004【总页数】6页(P36-41)【作者】钱伯章【作者单位】【正文语种】中文2.2 面临的挑战从保鲜膜到一次性餐盒,从儿童玩具到塑料类医疗器械,增塑剂的使用在人们的生产、生活中无处不在。
自从2011年中国台湾暴发了增塑剂事件之后,公众对增塑剂的环保要求越来越高。
然而业界人士一致认为,新型绿色环保型增塑剂想要全面替代传统邻苯类增塑剂,在短期内是不可能的,而且对于新型环保型增塑剂何时能主导市场这一问题,一些专家也难以给出具体时间表。
中国增塑剂行业协会公布的数据显示,目前全球的增塑剂产能约为800万t,中国约为450万t,占全球产能的56%;中国增塑剂年消费量约为220万t(不含氯化石蜡),占全球消费量的37%左右,年进口量近11万t。
中国已成为全球最大的增塑剂生产国、消费国和进口国。
而且,中国的增塑剂市场多年来一直由邻苯类增塑剂主导,在约200万t的产量中,邻苯类品种占到了80%左右,而非邻苯类增塑剂仅占20%。
而新型环保型增塑剂与邻苯类增塑剂在应用性能方面的现实差距也阻碍了其主导市场的脚步。
在抗老化性、柔韧性、绝缘性等性能方面,目前的一些新型环保型增塑剂还不如邻苯类增塑剂,所以邻苯类增塑剂也不可能完全被取代。
无锡江南电缆有限公司近几年在他们的产品中开始尝试使用环保型增塑剂,并取得了一定收获。
但该公司也承认,环保型环氧酯类增塑剂与PVC的相容性较差,易由内部向线缆表面迁移,出现“冒油”现象;其耐寒性较差,远不及DOP;稳定性和电气绝缘性能也有待提高。
河南一家已从事增塑剂生产十几年的企业每年也做少量的新型环保型增塑剂,但由于其下游用户反映不佳,这家企业没有扩产新型环保型增塑剂的打算。
因此,按照目前的研发进度,新型环保型增塑剂要想完全取代传统类增塑剂,还有很长的路要走。
此外,新型环保型增塑剂性价比不高也使其暂时不会成为市场主流。
我国高档增塑剂发展趋势分析(一)
我国高档增塑剂发展趋势分析(一)钱伯章【期刊名称】《上海化工》【年(卷),期】2016(041)003【总页数】6页(P32-37)【作者】钱伯章【作者单位】【正文语种】中文1.1 市场据普立万公司分析,2014年全球增塑剂(中国台湾地区称塑化剂)市场价值为149亿美元,其中所有生产量的90%应用于聚氯乙烯(PVC)工业。
在增塑造剂市场中,特种增塑剂约占1/5。
巴斯夫公司预计,亚太地区到2019年对增塑剂的需求年增长将为4%~5%。
据统计,2014年世界增塑剂产能约为1120万t/a,产量约为830万t,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂产量约占总产量的88%。
近年来,提高产品的安全性和专用性已成为国际增塑剂领域的研发重点,居于主导地位的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂的生产多采用清洁的固体酸催化工艺替代传统的硫酸催化工艺。
此外,在电气绝缘、食品包装、医药卫生等领域专用的无毒绿色增塑剂以及高性能、耐油、耐抽提和耐迁移等的新型增塑剂不断被开发、生产和应用,环保型增塑剂备受青睐。
据Ceresana公司预测,受亚太和东欧等主要市场需求增长的推动,到2020年全球增塑剂市场规模将超过195亿美元。
据统计,2013年全球增塑剂消费量的近87%用于塑料制品的加工,其中大部分用于薄膜和电缆生产,另外还广泛用于橡胶制品、涂料油漆以及黏合剂生产。
该公司还预测,未来8年,金砖国家仍将是增塑剂需求增长最快的地区;美国经历前几年的需求下降后也将恢复增长;西欧的需求将维持停滞状态。
IHS化学公司称,虽然目前邻苯二甲酸酯类增塑剂仍是世界上主要使用的增塑剂品种,2013年占总需求的78%以上,但已较2005年的88%有显著下降,预计到2018年这一占比将降至75.5%左右。
随着消费者对健康的关注,以及越来越多的国家对邻苯二甲酸酯颁布禁令,市场对不含邻苯二甲酸盐及生物基增塑剂的需求将增加,邻苯二甲酸酯类增塑剂特别是DOP将逐渐失去市场份额。
齐鲁分公司优化利用芳烃资源
齐鲁分公司优化利用芳烃资源
钱伯章(摘)
【期刊名称】《石油化工快报》
【年(卷),期】2008(38)5
【摘要】中国石化齐鲁分公司芳烃资源综合利用技术改造项目总投资
1.07×10^8RMB¥,建成投产后年可增产芳烃30kt,具有显著的经济效益。
【总页数】1页(P47-47)
【作者】钱伯章(摘)
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】F426.22;X7
【相关文献】
1.油化煤热电一体化模式的最佳实践——中国石化齐鲁分公司资源优化技术改造项目的规划与实施
2.齐鲁情岱宗谊——齐鲁交通泰安分公司电子收费客服中心文明服务纪实
3.齐鲁分公司430 kt/a芳烃抽提装置即将开始设备安装
4.国产新型芳烃吸附剂在齐鲁石化分公司应用成功
5.中石化齐鲁分公司资源优化技术改造项目投料开车一次成功
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面向21世纪的炼油催化技术的新进展
面向21世纪的炼油催化技术的新进展钱伯章(上海高桥石化公司炼油厂上海200137)本文系22篇有关炼油催化技术最新文献述评,它涉及异构化、烷基化以及重整油改质与脱苯用催化剂,馏份油的加氢处理与加氢裂化,流化催化裂化(渣油充化催化裂化和增产烯烃的流化催化裂化工艺),渣油加氢处理以及生物催化脱硫。
关键词:催化技术炼油工艺1前言催化技术现已成为炼油工业技术进步的重要支柱。
在炼油工业中,60%以上的新产品和90%以上的新工艺的开发都与催化有关。
美国全国石油委员会(NPC)对炼油与石化工业所做的调查认为,采用高选择性的催化剂和提高工艺过程的可靠性是今后炼油工业的主要发展趋势。
采用高效催化剂是提高加工效率、生产优质产品、降低过程能耗、增产创收的有力措施和发展方向。
据催化剂集团公司(TCG)分析,1995年全球催化剂销售额已达86亿美元,到2001年可望达107亿美元,其中,炼油催化剂仍将以较快的速度发展,预计将从1995年的19亿美元增长到2001年的24亿美元。
展望21世纪,预计生物催化脱硫和固体酸烷基化等技术将获得突破。
日本对21世纪的炼厂展望(称之为REF-21)认为,与现有炼油技术相比,以下催化技术可望获得推广应用:原油采用生物催化脱硫预处理;石脑油、煤油及柴油可望在同一套加氢处理装置中完成加氢脱硫处理;减压渣油改质的转化率可望由目前的>65%提高到>95%(淤浆法加氢转化技术);烷基化工艺所用硫酸或氢氟酸催化剂将被固体酸催化剂所取代以减少污染.面向21世纪的炼油催化技术中,现已居以下方面取得了重要进展:新配汽油组分生产技术、,馏分油加氢处理和加氢裂技术,催化裂化技术,渣油转化技术及生物催化技术,现就其发展成果和趋势分述于后.2新配方汽油组分生产技术"清洁空气"正在主导当代汽油燃料品质的发展方向.自从日本和美国分别于1983年和1993年实现汽油无铅化,1995年美国推行无铅新配方汽油以来,生产高辛烷值无铅汽油和新配方汽油已成为世界各国强化环境保护,减少汽车排气污染的一大趋势,为顺应这一历史潮流,生产新配方汽油组分的各种工艺在催化技术的发展和推动下获得了较快的进展.无铅和新配方汽油组分生产工艺主要涉及异构化\烷基化\催化重整和醚化等过程.2.1异构化据统计,至1996年全世界生产异构化油的正构C5/C6异构化能力则达到5.6Mt/a.对异构化油的需求促进了异构化催化剂的发展.荷兰Alzo Nobel催化剂公司和Tatol公司于1997年正式推出n-C4和n-C5/C6异构化和高活性催化剂AT-2和AT-2G,其活性比现在工业用的其他催化剂至少高出30%.现已在两套工业装置上完成运转试验,1997年将推向第三家用户.AT-2和AT-2G为AL2O3载Pt/Cl催化剂。
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芳烃增产技术研究进展钱伯章 陈惠梅(惠生工程(中国)有限公司,上海201203)摘 要 综述了芳烃增产技术。
其中重整工艺包括催化剂改进、芳烃联合装置一体化、原料范围扩大;甲苯歧化与烷基转移包括PX M ax 和STDP 工艺、Px-P lus XP 工艺、D etol 工艺、S -TDT 工艺等;芳烃异构化包括X y M ax 工艺、乙基苯异构化工艺、Isom ar-Parex 工艺等;轻烃芳构化包括Para m aX 石脑油芳构化工艺、Cyc lar 液化气芳构化工艺、甲烷芳构化工艺等;芳烃增产还包括甲醇制芳烃技术。
关键词 芳烃 苯 甲苯 二甲苯收稿日期:2010-02-14。
作者简介:钱伯章,教授级高工,从事石油化工技术和经济信息调研及传播工作,发表专著及论文多篇。
目前,国内苯、甲苯和二甲苯(BTX )三苯生产主要利用直馏汽油、石脑油经贵金属铂重整工艺和蒸汽裂解制乙烯工艺获得,因原料供应不足,苯及其衍生物的产量在很大程度上受到限制。
我国近几年轻纺工业发展很快,每年需要大量进口苯的下游衍生物产品,而且进口量增长很快,寻求芳烃增产技术非常迫切。
1 重整工艺研究进展1.1 催化剂改进Zeo l y st 公司推出先进重整技术(ART )工艺用于增产BTX 芳烃。
该工艺采用两种催化剂以提高BTX 产率。
ART 工艺使用ART -Ò催化剂将重整生成油直接转化为BTX 和LPG 。
重整油中的芳烃采用贵金属分子筛催化剂通过加氢脱烷基和烷基转移转化成BTX,而非芳烃加氢裂化为富LPG 的气态产品。
该工艺可得到高纯度BTX,无需下游加工就可得到二甲苯和甲苯。
该工艺由Zeo l y st 公司与韩国SK 公司联合开发,采用闲置的固定床重整装置,反应系统由两台用于放热反应的反应器组成。
重整生成油原料与氢混合,在催化剂存在下进行加氢脱烷基、烷基转移和加氢裂化反应,反应完成后,反应物流通过分离塔和汽提塔分成气体和液体产品。
在韩国进行的商业化应用中,可生产纯度大于99.75%的甲苯,BTX 产率提高10%~20%。
该工艺优点是乙基苯(EB )几乎可完全转化成二甲苯或苯,因而解决了高费用分离二甲苯和EB 问题。
采用的第二种催化剂为ATA -Ò,用于C >9重芳烃烷基转移为B TX 。
这种含贵金属促进剂的分子筛催化剂能使C >9芳烃最大限度地转化为B TX,并且使用寿命长,已工业化使用两年,可生产高纯度BTX,而无需再生112。
1.2 芳烃联合装置一体化法国Axens 公司于2008年6月初宣布,向沙特阿拉伯朱拜勒建设的20M t/a 全转化型炼油厂和芳烃联合装置提供工艺设计包,该炼油厂和芳烃联合装置由沙特阿美公司与道达尔公司的合资企业建设,计划于2012年建成投产。
Axens 公司及其合作伙伴Sha w 公司、I FP (法国石油研究院)、埃克森美孚公司和道达尔公司均参与设计该炼油厂和联合装置,该炼油厂和联合装置包括1.76M t/a 减压瓦斯油(VGO)催化裂化(FCC )装置以及生产700kt/a 对二甲苯和143kt/a 纯苯的芳烃联合装置。
FCC 装置设计能生产丙烯含量超过10%的汽油加丙烯产品。
Para m a X 技术由2.93M t/a 石脑油加氢处理装置以及能芳构化的连续催化重整装置组成,生产汽油调合料和混合二甲苯。
二甲苯然后送至M orphy lane 抽提蒸馏装置;高纯度对二甲苯在E l u xy l 装置中被分离:抽提了对二甲苯的二甲苯馏分在Xy M ax 乙苯脱烷基/二甲苯异构化装置中被异构化。
伍德公司将提供M o r phylane 工艺,作为Para m a X 技术工艺包的一部分。
沙特阿美公司将为该出口型炼油厂供应阿拉伯重质原油,阿美公司与道达尔公司负责产品分销122。
1.3 扩大重整原料范围1.3.1 轻循环油为原料为了实现催化轻循环油价值最大化和满足生产二甲苯原料不断增长需求的新途径,UOP公司开发了催化轻循环油加氢转化-选择性烷基转移生产二甲苯和苯的新工艺LCO-X。
采用这种新工艺,668kt/a催化轻循环油可以生产出215kt/a 二甲苯(收率约37%)和80kt/a苯(收率约12%)。
LCO-X工艺是先加氢处理除去原料油中的杂质,接着进行转化,最后选择性烷基转移,实现芳烃产率最大化。
除了生产二甲苯和苯外,还得到一部分液化气、轻石脑油和超低硫柴油组分。
LC O-X工艺的产品质量如下:混合二甲苯适用于吸附分离生产对二甲苯,优于ASTMD-5211的质量指标,约含1%乙苯。
与此相比,重整生成油的乙苯含量为15%,而裂解汽油的二甲苯中乙苯含量为40%~45%。
同样LCO-X工艺生产的二甲苯产品中非芳烃含量也非常低;苯纯度在90%~99.9%之间,由生产装置的设备决定;轻石脑油含80%~90%C5~7烷烃、10%~20%环烷烃,研究法辛烷值在82~76之间,异构组分含量高;如果用作裂解原料石脑油,可以生产出含90%链烷烃的石脑油;如果用作汽油调合组分,可以将研究法辛烷值调整到82左右;液化气烯烃含量<0.5%,含60%C4和30%C3;柴油是剩余的少量未转化的原料,含硫量小于10L g/g,比循环油原料的十六烷值提高10~15个单位,可用作超低硫柴油调合组分。
1.3.2轻柴油为原料新日本石油2010年1月21日报道,将开发以轻柴油(LCO)生产芳烃产品的技术工艺。
与大量消耗氢气的传统工艺相比,该新技术可削减生产成本,有望实现商业化生产。
日本的轻柴油市场由于内需不旺和更换燃料等原因,需求呈现日益下滑的趋势,但作为芳烃产品的新原料,则可提高炼油厂的竞争力。
轻柴油(LC O)是以重质油为原料在流化催化裂化装置(FCC装置)中生产汽油及丙烯的过程中生成的馏分,与常压蒸馏装置中生成的直馏柴油馏分相比,轻柴油含有更多的芳烃组分。
新日本石油将改变一直以来以石脑油为原料生产芳烃的传统方法,正式推广使用大量的剩余轻柴油增产芳烃产品的技术。
FCC装置生产的轻柴油含有大量的多环芳香族,为选择性生产芳香族产品,需将多环芳香族转换为单环芳香族,但传统工艺在这个转化过程中需消耗大量的氢气,因而成本较高。
新日本石油应用在石油精炼过程中开发的基础技术,推行有竞争力的工艺,并通过有效利用FCC装置提高炼油厂的竞争力112。
2甲苯歧化与烷基转移2.1国外甲苯歧化与烷基转移技术2.1.1Px M ax和STDP选择性甲苯歧化工艺埃克森美孚公司开发了Px M ax和ASTDP选择性甲苯歧化(STDP)技术。
该技术可使芳烃联合装置中大量存在的甲苯选择性转化成对二甲苯和苯。
在STDP过程中,催化剂选择性极好,甲苯仅转化成苯和二甲苯,邻二甲苯和间二甲苯也转化成对二甲苯。
Px M ax工艺对对二甲苯的选择性大于90%,超过以前的甲苯歧化工艺(选择性为80%)。
已有7套Px M ax工艺前身M STDP装置和ASTDP装置以及5套Px M ax装置投用。
Px M ax 工艺转让给韩国LG-加德士石油公司丽水芳烃装置,生产350kt/a对二甲苯和380kt/a苯。
该技术也转让给日本石油炼制公司水岛炼油厂。
该工艺与其他工艺相比,可节约15%~20%的投资和操作费用12,32。
韩国S-石油公司使其26M t/a蔚山炼油厂和化工联合企业的对二甲苯生产扩能。
该公司选用埃克森美孚化学公司Px M ax技术,该技术无需改造对二甲苯分离工艺装置,产能扩大8%。
采用Px M ax方法生产的富含对二甲苯混合物,可进一步加工成商品级对二甲苯。
它可替代生产平衡混合二甲苯的非选择性甲苯歧化工艺。
埃克森美孚公司开发的第3代甲苯歧化MTDP-3工艺可将甲苯选择性转化为混合二甲苯和高纯度苯。
甲苯进料(含高达25%的C9芳烃)与富氢循环气经换热、加热后,进入MTDP-3反应器,在高空速和低氢/烃比条件下操作,甲苯在气相发生歧化反应生成混合二甲苯和苯。
产品产率见表1。
单耗为:电18.9k W#h/,t燃料2312M J/,t冷却水1.9m3/t。
已建有8套装置。
2.1.2PX-P lus XP工艺埃克森美孚化学公司于2009年11月30日宣布完成鹿特丹芳烃联合装置扩建,扩建使该装置成为埃克森美孚公司最大的对二甲苯生产装置。
新装置采用埃克森美孚公司Px M ax技术,生产对二甲苯和纯苯。
与其他技术相比,Px M ax工艺可提高选择性,产生的废物极少,并且节能。
新装置生产对二甲苯能力提高了25%,达到700k t/a,纯苯能力提高20%,达到830kt/a。
这项投资是埃克森美孚化学公司开发世界规模级、高度一体化化工装置战略的组成部分,它拥有全球竞争性的成本结构。
鹿特丹芳烃联合新装置的效益来自与现有装置的一体化,并且可实现与基础装置的大量协同效应。
表1MTDP-3工艺产品产率项目数据产品产率,%C5和轻烃1.3苯19.8甲苯52.0乙苯0.6对二甲苯6.3间二甲苯12.8邻二甲苯5.4C>9芳烃1.8合计100.0甲苯转化率,%48UOP、华盛顿集团国际公司巴杰尔技术中心和N iro过程技术公司开发了将甲苯选择性歧化转化成对二甲苯和苯的PX-Plus XP工艺,通过单段结晶和洗涤塔,可将对二甲苯提纯至99.9%以上。
甲苯单程转化率为30%,对二甲苯产率为40%,苯产率45%,轻馏分小于6%,对二甲苯回收率93.5%,对二甲苯纯度99.9%。
单位投资费为200美元/(t#a)。
单耗(1吨对二甲苯)为:电87k W#h,高压蒸汽0.7,t低压蒸汽0.07,t冷却水15m3,燃料5024M J。
已技术转让1套PX-P l u s XP装置和6套巴杰尔/N iro结晶法装置142。
2.1.3D etol工艺ABB鲁玛斯公司开发的Deto l工艺可从甲苯和重质芳烃中生产高纯度苯和重芳烃,芳烃产率99%。
单耗为:电36.5k W#h/m3,燃料2057 M J/m3,冷却水10.7m3/m3,蒸汽41.1kg/m3。
已建成25套生产装置,能力在45.4~378.5km3/a 范围内122。
2.1.4C7~11芳烃加氢脱烷基制苯工艺Axens公司开发的C7~11芳烃加氢脱烷基制苯工艺,以2005年7月美国海湾沿岸费用为基准,以120.7kt/a甲苯为进料,生产100kt/a苯,装置投资费用为4000~4500万美元。
公用工程消耗为:电650k W#h,冷却水流量5.89m3/h的温差为11.1e,加热用燃料34.69G J/h,发生4.2M Pa蒸汽3859kg/h。
该工艺在全世界已建有35套装置,处理原料包括甲苯、混合芳烃、重整生成油和热解汽油。
2.2国内甲苯歧化与烷基转移技术2.2.1HLD-001甲苯歧化与烷基转移催化剂由中国石化上海石油化工研究院研制开发的/H LD-0010甲苯歧化与烷基转移催化剂通过选用创新的改性剂及制备工艺,提高了催化剂的加氢活性,增强了催化剂的抗结焦能力,可在低氢烃比条件下运行。