二氧化氯检测方法

二氧化氯检测方法
饮水中ClO2的检测方法较多，可分为电流滴定法、碘量滴定法、紫外－可见分光光度法、流动注射分析法、极谱法等。

1.电流滴定法
美国《水与废水的标准检验方法》中,是使用专用的电流滴定计，调整待测水样的pＨ至１２、７和2，以氧化苯砷为滴定剂，进行四
种滴定试验，可计算出水样中ClO2、游离氯、氯胺、亚氯酸盐
（ClO2—）的含量。

这种方法是当前测定饮水中ClO2的*好方法之一、假如电极的稳定性和牢靠性得以保证，它能够在现场自动测定ClO2、电流滴定法对技术人员的要求很高，需要阅历丰富的化验师
操作。

AietaE.M.等人同样采纳电流滴定法，氧化苯砷或硫代硫酸钠为
滴定剂，调整pＨ至７和2，在测定过程中用N 2**ClO2、Cl2，以
分别测定ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—，饮水中它们的*低检测限分
别是0.05 mg/L、0.02 mg/L、0.02 mg/L、0.25mg/L。

但这种方法
未能除去Mn、Cu、NO2—对测定的干扰。

2.碘量滴定法
美国标准检验方法中，ClO2碘量滴定法常常用来标定其标准溶液，而用于实际饮水样品测定，一般会有其它物质的干扰，且饮水
中ClO2的残留量很低，故不适用于饮水中低浓度ClO2的检测。

国
内陈国青等人讨论建立了一种能将ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—区
分测定的碘量法。

反应原理是基于水中ClO2、Cl2、ClO2—、
ClO3—在不同的pH值时与碘离子反应生成游离碘。

分析过程中，分
别在水样中加入磷酸盐缓冲液、草酸、稀硫酸、溴化钾、盐酸等，
更改水样的pH值，区分测定上述四种氯氧化物的含量。

ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—的检出限分别为0.055mg/L、0.023 mg/L、0.021
mg/L、0.081mg/L。

本方法操作便利,有较高的灵敏度和精准性。

3.紫外—可见分光光度法
采纳紫外—可见分光光度法测定ClO2的讨论较多，讨论的焦点
集中在找出能与ClO2发生专一显色反应而不受其它物质干扰的显色剂。

事实上到目前为止并未发觉符合上述要求的显色剂。

现有的显
色剂是能与ClO2发生显色反应，干扰物质用其它化学试剂进行掩蔽，如联邻甲苯胺、酸性铬酸紫K、H—酸、N,N—二苯基对苯二胺、铬
氨酸等。

现在讨论较多的显色剂有氯酚红、ＬＧＢ、若丹明Ｂ、亚
甲基蓝等。

这里重点介绍以这四种物质为显色剂的光度分析法。

（1）氯酚红（ＣＰＲ）
在pＨ＝７～７.5的磷酸盐缓冲液中，ClO2与氯酚红发生脱色
反应，在λ＝５７０nm时测定其吸光度。

线性检测范围为0～
0.5mg/L。

浓度高达1000mg/L的ClO2—、ClO3—、NO2—未发觉与
ＣＰＲ发生反应，一氯胺和二氯胺在浓度小于20mg/L时也不与ＣＰ
Ｒ反应，而0.5mg/L游离氯就会与ＣＰＲ发生反应，形成明显的蓝
色复合物。

本方法采纳环己氨基磺酸钠和硫代乙酰胺来掩蔽游离氯
的干扰。

（2）LGB （Lissamine Green B）
反应在pH=9.0的NH3—NH4Cl的缓冲溶液中进行，ClO2与LGB
发生退色反应，在λ＝６１６nm时测定其吸光度。

本法ClO2浓度
的*低检测限为0.03±0.01mg/L。

这种方法在测定ClO2时具有较高
的选择性、灵敏度及快速等优点。

另外，二氧化锰及铁的氧化物不
会产生干扰，游离氯用缓冲液中的氨来掩蔽。

与N,N—二乙基—对
苯二胺（ＤＰＤ）法相比，它还具有如下优点：①其它氯氧化物如ClO2—、ClO3—不会产生干扰；②只需要两种试剂，掩蔽方法简单；
③适合现场快速分析。

（3）若丹明Ｂ明
该方法在pH=10.0的NH3—NH4Cl的缓冲溶液中进行，在λ＝
５５３nm时测定其吸光度。

方法的*低检测限为0.04mg/L。

在此试
验条件下，游离余氯、次氯酸盐、ClO2—、ClO3—不会产生干扰。

（4）亚甲基蓝
将肯定量的亚甲基蓝加入到ClO2溶液中，混合溶液用二氯乙烷
萃取后在λ＝６５８nm时测定，此反应为增色反应（无色到蓝
色）。

该方法的*低检测限为0.023mg/L。

使用这种方法，ClO3—
不会产生干扰；浓度小于2.0mg/L的ClO2—亦不会对测定产生影响；
对于游离氯，可用草酸来掩蔽。

4.流动注射分析法
采纳４－氨基安替比林和酚的流动注射系统来测定ClO2的含量。

在流动系统中，试剂溶液和样品溶液的流速分别为 2.0、0.5ml/min，温度为30℃，管道长度为0.3m。

方法的线性检测范围为0.005—
15mg/L。

这种方法简单、灵敏，具有选择性，适用于饮水中低浓度ClO2的检测。

5.极谱法
由铂电极和硫酸汞电极构成的极谱可测定ClO2和ClO2—的含量，且不受Cl—和ClO3—的干扰。

由玻璃石墨旋转圆盘、铂电极和
甘汞电极构成的极谱仪，ClO2的检测限为0.１mg/L。

虽然检测ClO2有较多的方法，但能够检测饮水中低浓度ClO2
的残留量且具有高选择性和灵敏度的方法并不多，有的也不非常成熟，如有的方法选择性不强、灵敏度不高、受其它离子干扰等。

现在，浩繁讨论者关注的热点是：能否找出一种简单、快速、现场测
定饮水中低浓度ClO2残留量同时还能测定ClO2—、ClO3—含量的
方法，这对于在我国饮水**中推广使用ClO2具有紧要的作用。

由于ClO2**饮水中会产生一些氯氧化物，已知有的副产物对人体会产生
肯定的危害，因此，建立饮水中ClO2—、ClO3—检测方法也非常必要。

空气中ClO2的浓度毒性表现
5ppm 开始对呼吸器官产生刺激 17ppm 气味非常明显
45ppm 对眼、鼻吼产生损伤性刺激 150ppm 动物40分钟死亡350ppm 动物快速死去。