COD预制药剂结合硝酸银用于高氯COD测定的方法研究

COD预制药剂结合硝酸银用于高氯COD
测定的方法研究
摘要：化学需氧量(COD)是污水质量的常见指标,氯化物是COD检测的主要障碍。

该方法的原理是,在水样中添加已知数量的三元素溶液,与水样中的还原物质
完全反应,然后与水样中未还原的三元素硫酸亚铁硫酸盐反应,以量化表观COD;水
样中氯离子形成的氯气,用氢氧化钠溶液吸收,添加氢化钙,氯离子校正值用硫酸
钠标准溶液滴定并计算;表观 COD 减去氯离子校正值,即为待测水样品的 COD。

关键词：COD预制药剂；结合硝酸银；高氯COD测定
引言
水质检测需要相关工作人员采用化学手段对水体中各项指标进行分别测定。

其中，化学需氧量（简称COD）是一个常规性指标，但是在对该指标进行测定时，氯离子的浓度会对其产生较强的干扰。

这种干扰具体体现在：（1）氯离子会与
重铬酸钾溶液发生氧化还原反应，出现测定过程中重铬酸钾溶液被消耗，最终导
致数据结果小于真实结果。

（2）在COD的测定过程中，氯离子会与硫酸银产生
催化剂中毒反应，进而影响数据结果。

1实验方法
1.1AgNO3投加比例初步探索
取8.24克氯化钠,25毫升标准COD溶液(1000毫克/升)在容量为500毫升的
瓶中,并准备一个水样,氯离子浓度为10000毫克/升,COD为50毫克/升。

将50毫克,70毫克,90毫克,110毫克和130毫克AgNO3粉末放入编号为1至5的COD测
试制备的管中。

加入2毫升待测水样品到COD制备管中,Ag +和Cl在管1至5的
摩尔比分别为0.5、0.7、0.9、1.1和1.3,均匀混合并溶解在150°C阻尼器中
120分钟。

冷却到室温,记录测量结果,每个水样进行6次平行测量。

1.2低悬浮物（SS）、低COD水样的AgNO3投加比例探索
从污水处理厂取出污水,水质指标:SS为8mg/L,COD为43mg/L,Cl为
6000mg/L。

在废水处理样品中精确测定一定量的氯化钠,以提供氯化物浓度为
6000毫克/升,12000毫克/升和18000毫克/升的水样,每种水样中添加AgNO3,以
确定每种水样中Ag +和Cl的摩尔比为0.9,1.1和1.3并联6次。

1.3高SS、高COD水样的AgNO3投加比例探索
取污水处理厂水质指标:SS为195mg/L,COD为360mg/L,Cl为3900mg/L。

精
确剂量一定量的氯化钠在废水处理的水样,以提供氯离子浓度为6000毫克/
升,12000毫克/升和18000毫克/升,添加每个水样AgNO3,以确定每水样0.9,1.1
和1.3倍的Ag +和Cl摩尔比。

2结果与分析
2.1测定实验探索
在测定过程中，以蒸馏水、氯离子溶液分别为空白，利用上节中提出的计算
方式测定COD含量，在实践中的具体实验数值为：（1）当COD值为32mg/L、氯
化物浓度为1.0×mg/L、取样体积为10mL时，纯水空白背景下测定的COD数值为36.1mg/L，氯离子空白背景下测定的COD数值为30.5mg/L。

（2）当COD值为
32mg/L、氯化物浓度为1.2×mg/L、取样体积为10mL时，纯水空白背景下测定的COD数值为35.7mg/L，氯离子空白背景下测定的COD数值为32.4mg/L。

（3）当COD值为32mg/L、氯化物浓度为1.4×mg/L、取样体积为10mL时，纯水空白背景
下测定的COD数值为36.3mg/L，氯离子空白背景下测定的COD数值为32.5mg/L。

根据上述结果可知，采取纯水空白进行计算时，所测定的含量与实际数值之间的
差异相对较大，而在氯离子空白时得到的含量测定结果与实际结果之间的差值极小，因而表明该方法在实践中具备较强的应用价值，能够提供更加精准的测量结果。

2.2低SS、低COD水样AgNO3投加比例探索
在不同的氯化物浓度下,Ag + 和 Cl 之间的摩尔比发生变化。

当氯离子浓度
为6000mg/L时,最佳摩尔比为0.9,COD回收率为102.56%,相对标准偏差为3.19%。

当氯离子浓度为12000mg/L时,最佳摩尔比为1.1,其中COD回收率为98.72%,相
对标准偏差为4.22%。

当氯化物浓度为18,000 mg/L时,最佳摩尔比为1.1,其中COD回收率为102.67%,相对标准偏差为4.06%。

虽然 Ag+ 和 Cl 之间的摩尔比为12,000 毫克/升和 18,000 毫克/升,但 12,000 毫克/升的水样品较低,18,000
毫克/升的水样品较低。

2.3方法准确度的测定
除了检出限以外，测定方法的精准度也是测定活动中应当充分注意的重点内容，本次实验分别配置了不同氯化物浓度的高氯标准溶液，具体数值分别为
3000mg/L、5000mg/L、8000mg/L、10000mg/L、12000mg/L、14000mg/L、
16000mg/L、20000mg/L、22000mg/L、30000mg/L，并采取本文所提出的COD测定
方式对溶液中的COD含量进行了测定，其实际含量与测定含量分别为：（1）
26.8mg/L、26.4mg/L。

相对标准差为4.0%。

（2）26.8mg/L、25.7mg/L。

相对标
准差为 2.6%。

（3）26.8mg/L、26.6mg/L。

相对标准差为 2.3%。

（4）32.0mg/L、31.8mg/L。

相对标准差为2.4%。

（5）32.0mg/L、32.8mg/L。

相对标准差为0.8%。

（6）32.0mg/L、32.5mg/L。

相对标准差为1.5%。

（7）32.0mg/L、32.1mg/L。

相
对标准差为1.7%。

（8）22.7mg/L、21.7mg/L。

相对标准差为0.7%。

（9）
20.0mg/L、19.0mg/L。

相对标准差为1.1%。

2.4样品稀释对测定结果的影响
如果水样中的氯离子浓度特别高,则需要对水样进行稀释,氯离子稀释到较低
浓度后,使用氯离子加法进行分析。

因此,本文研究了样品稀释的问题。

高氯水样
品是用标准化学需氧量(COD)溶液制成的,浓度为1000毫克/升,COD浓度为200毫
克/升,氯离子浓度为10000毫克/升。

首先将水样稀释10倍,然后加入100mg/L、200mg/L、300mg/L、500mg/L、1000mg/L的氯离子,制备不同氯离子浓度的样品,
并测定COD值。

基于样品的COD氯离子曲线,我们得到线性回归方程:Y =
0.2005X + 19.288。

2.5方法精密度的测定
对该方法的精密度进行测定也是非常必要的，在实践中的具体测定方式如下：首先是配置水体样本，其中，样本中的COD标准浓度应为20mg/L，其次，选择三
种氯离子浓度分别为8000mg/L、10000mg/L、12000mg/L的水样分别进行10次的
重复测定，最终测得的标准偏差均在5%之内，相对误差在10%以内。

3高SS、高COD水样AgNO3投加比例探索
对于具有高SS和高COD的水样,不同氯化物浓度的样品的Ag+和Cl-最优摩
尔比为0.9;相同氯离子浓度的水样,如Ag+和Cl-摩尔比增加,水样COD检测值降低,可去除水中过量的Ag+和SS结合,COD中含有SS,导致COD检测值低;相同的
Ag+和Cl摩尔比值,水样中氯离子浓度越高,COD检测值越低,表明SS水样高,氯离
子浓度越高,所需的Ag+量越低。

结束语
将硫酸银的摄入量对实验结果的影响,将氯化钠和邻苯二甲酸氢盐加入混合
水溶液中,浓度为10000mg/L,COD浓度为500mg/L,50min后冷凝回流0.2ml、
0.5ml、0.8ml、1.0ml、1.5ml银硫酸盐溶液,继续回流70min,测定COD值。

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