高分子近代测试复习总结

高分子近代测试复习总结-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

高分子近代测试复习

一.填空：

1.高聚物红外谱图的三要素指：谱带的位置、谱带的形状、谱带的相对强度；

2.红外光谱定量分析的依据是：物质组分的吸收峰强度的大小来进行的。

3.核磁共振的共振条件：①原子核的自旋量子数I不能为零；

②有自旋的原子核必须置于一外加磁场H。中，使核磁能级发生分裂；③必须有一外加的频率为v的电磁辐射，其能量正好是作旋进运动的原子核的两能级差，才能被原子核吸收，使其从低能态跃迁到高能态，从而发生核磁共振。

4.有机化合物四种类型的跃迁：n-π*、π-π*、n-6*、6-6*；四种吸收带：R吸收带（n-π*）、K吸收带（π-π*）、B吸收带(π-π*)、E吸收带(π-π*)。

5.在紫外吸收光谱中，随着溶剂极性的增大，（π-π*）跃迁的吸收峰红移；（n-π*）跃迁的吸收峰蓝移。

6.做扫描电镜时，要求样品（必须为固体），高分子样品在观察前要预先在分析表面上蒸镀一层厚度为（10nm）的金属膜，这是因为：以消除荷电现象。

7.由X射线管发出的X射线包含两部分：（连续谱）和（特征谱）。SAXS的散射角小于（2°）。

8.透射电镜的成像原理为：利用成像电磁透镜成像，并一次成像；扫描电镜的成像原理：则不需要成像透镜，其图像是按一定时间空间顺序逐点形成的，并在镜体外显像管上显示。

9.分子吸收红外辐射必须满足两个条件：（1）振动过程发生偶极距发生变化（2）辐射能量与振动能级差相当。

10.傅立叶变换红外光谱仪的优点：具有很高的分辨率、波数精度高、扫描速度快、光谱范围宽、能量输出大、光谱重复性好。

11.各官能团的基团频率：C=O——1540~1870；（羧酸的羰基在1700附近，而羟基在2500~3500，峰值在3000附近，很具有特征性。） O-H基在3100~3700区域。N-H也在这个区域3200~3500。醚类C-O-C在1100~1300区域。过氧化物C-O-O在1176~1198区域。含硫磷化合物：在1100~1250区域。

12.H。磁旋比=2.67 ；13C=0.6721

13.核磁共振普中不同质子产生不同化学位移的根本原因：是不同质子处于静磁场中所受的屏蔽效应不同，使得每个原子核所处的化学环境不同而引起Larmor进动频率不同，化学位移自然不同。

二、简答：

1.影响基团红外吸收谱带位移的因素？

答：影响基团红外吸收谱带位移的因素：（1）诱导效应。在具有一定极性的共价键中，随着取代基的电负性不同而产生不同程度的静电诱导效应，引起分子中电荷分布的变化，从而改变键的力常数，使振动频率发生变化的现象。（2）共轭效应。使电子云密度平均化，双建略有伸长，单键略有缩短。（3）键应力和空间效应的影响。（4）氢键效应。（5）偶合效应。（6）费米共振。（7）物态变化及溶剂的影响。2.基团振动的频率与化学键两端的原子量、化学键力常数的关系如何？

答：化学键的振动频率决定于组成这一化学键的原子质量和键的力常数。v=1/2π根号（k/m）；O-H>C-H>C-C>C-

O C=C>C=O>C-O

3.分子吸收红外辐射必须满足两个条件起吸收强度主要由哪些因素决定

答：（1）振动过程发生偶极距发生变化（2）辐射能量与振动能级差相当。红外吸收谱带的强度决定于偶极矩变化的大小。振动时偶极矩变化越大，吸收强度越大。

4.用红外光谱法研究高分子材料时，常用哪些制样方法它们各有何优缺点

答：（1）溶液铸膜法。优点：制得的样品厚度均匀。缺点：制样花费时间较多，而且在聚合物里残留溶剂的消除比较麻烦。（2）热压成膜法。优点：一定压力下可以得到厚度适当的薄膜，是一种最简单的方法。缺点：压力和温度控制需要做到正确操作。（3）显微切片。需要样品有一定的硬度，太软不行，太硬也不行。（4）卤化物压片法。（5）热裂解方法。很多交联树脂或橡胶类步溶不熔的聚合物用此法。

5.傅里叶变换红外光谱法与色散型的红外光谱法比较有哪些优点？

答：（1）具有很高的分辨率。（2）波数精度高。（3）扫描速度快。（4）光谱范围宽。（5）能量输出大。

6.某一单位从一进口产品进行红外光谱分析得到的红外谱，请问是否含有苯环？

答：从1500cm-1和1590吸收带的看出有苯环骨架振动谱带，820是对位取代苯环上相邻两个氢的面外弯曲振动，而1700~2000的一组不强的吸收带又是苯环的C-H面外弯曲振动的倍频和合频，证明有苯环的存在。1760是C=O的伸缩振动谱带，为什么频率比一般的羰基高，有可能由相连接的基团或原子的诱导效应的影响造成的。

1220、1190、1160等谱带是C-O的伸缩振动的吸收带，1080和1050是C-O-与苯环相连的醚键的伸缩振动，1380和1360这双峰吸收特征性很强，是两个甲基连接在一个碳原子上。2950和2850是CH3上的饱和C-H伸缩振动吸收带。最后证明是聚碳酸酯。【-C(=O)-O-苯-C（两个甲基）-苯-O-]

7.某一未知聚合物？

答：从图可以排除O-H,N-H和C=-N基团。谱图上1600、1580是苯环的骨架振动谱带，760和690是单取代苯的谱带，1668~2000一系列低强度谱带是苯环上C-H面外弯曲振动的倍频和合频，这就证明了该聚合物含有苯环。2800~3000的谱带是饱和碳氢化合物的C-H伸缩振动谱带。1400~1500的谱带是-CH2-和C-H的变形振动有关的谱带是反式不饱和基团的C-H面外弯曲的特征谱带，990和910是与末端的乙烯基有关的谱带。所以该聚合物含有单取代苯环，又有反式双键和末端双键的化合物，不含其他的元素，只有碳氢组成。而且也不会由单烯类单体聚合而成。所以查证是丁二烯和苯乙烯的共聚物。

8.在聚合物研究中，有时需要分析聚合物中少量的配合剂（增塑剂、抗氧剂等）以及这些配合剂与聚合物本体相连的作用情况，差谱法可以胜任。又如聚合物完全结晶和非完全结晶也可以用此法。光谱C是从结晶度高的光谱A减去结晶度低的光谱B得到的差示光谱，已得到纯的晶区光谱。

二核磁共振：

1.核磁共振谱中氢谱和碳谱的有什么区别特点

答：与氢谱相比碳谱有以下特点：、信号强度和灵敏度低、化学位移范围宽、耦合常数大（13C-1H耦合）、驰豫时间长、共振方法多、谱图简单。

2.影响NMR中化学位移大小的主要因素有哪些？

答：诱导效应|（核外电子云的抗磁性屏蔽是影响质子化学位移的主要因素）、相连碳原子的杂化态影响、各向异性效应（反向起屏蔽作用，在高场；同向起去屏蔽作用，在低场）、范德华效应、氢键的影响（氢键形成降低核外电子云密度）、溶剂效应、交换反应、温度，PH值、同位素等。

3.说明核磁共振波普中的化学位移和偶合常数是如何产生的它们在聚合物研究中各有什么用途

答：化学位移：由于核周围分子环境不同而使其共振频率发生位移。可以利用化学位移坚定化合物中的含有氢原子的基团。偶合常数：由自旋偶合产生的谱线间距叫做偶合常数。作用：利用它与化学位移之间的经验关系以及经验数据鉴定化合物的结构。

4.设计一个方案，测定丁苯橡胶样品中丁二烯和苯乙烯的组成比？

答：由于NMR谱峰的强度与物质相应的元素有很好的对应关系，尤其是对于1H-NMR，共振峰的积分面积正比于相应的质子数，所以可以通过直接测定质子数之比而得到各基团的定量结果。

设化学位移δ=7.0处峰面积为A，而其他吸收峰面积之和定义At,其中每个H相应峰面积为Aa,则共聚物中芳香氢有A/Aa个，烷烃氢有At/Aa个。苯乙烯单元数为A/5Aa,由于在苯乙烯单元中还有3个烷基氢，因此丁二烯的氢为：At/Aa-3A/5Aa=（At-3/5A）/Aa

丁二烯单元数为：（At-3/5A）/6Aa=（5At-3A）/30Aa

由此得到苯乙烯和丁二烯的组成比：6A/（5At-3A）

5.聚丙酸乙烯脂和聚丙烯酸乙酯的鉴别

在谱图上首先确认Ha和Hb(-CH3)的峰，由于Ha相邻的-CH3而被分裂成四重峰，而Hb相邻-CH2分裂成三重峰，因此容易确认。两者差别在于聚丙酸乙烯酯中的Ha与羰基相邻，而聚丙烯酸乙酯的Ha直接与氧相邻，使得前者化学位移比后者小。在谱图中1.1出的三重峰可推断为甲基中的氢核，由于与-CH2-相连被分裂为三重峰；2.25处的四重峰可推断为-CH2-中的氢核，因邻接有-CH3,被分裂为四重峰。因此其1.11,2.25，为聚丙酸乙烯酯。1.21,4.12，为聚丙烯酸乙酯。

三、透射电镜：

1.透射电镜对样品的要求：（1）样品必须能够在电子束辐照、热河真空条件下保持稳定。（2）电子束穿透能力比较弱，因此样品不能太厚，必须尽可能薄一般50nm左右，保持适当的厚度。（3）放进电镜中观察时，所用的支持膜必须很薄和均匀（一般支持膜厚度应小于20nm），以便透过更多的入射电子。

常用制样方法：（1）液相滴附法（2）超薄切片法（3）复型法。4投影法、5蚀刻法、6离子轰击减薄法。

2.如何研究嵌段共聚物SBS的组成？

答：可以利用：超薄切片和OsO4染色技术研究。将SBS从甲苯溶液中浇注成膜，分别在垂直和平行于膜面切片，经OsO4染色后，得到的TEM照片。可以得到苯乙烯和丁二烯的质量比为80/20的照片在垂直和平行膜面的切片上，聚丁二烯相都以球形粒子分散在连续相聚苯乙烯中。当丁二烯含量提高道

60/40后，垂直和平行膜面的切片上，聚丁二烯相都主要为类似圆柱的结构，聚苯乙烯仍为连续相。当丁二烯再次提高，到40/60后，垂直和平行膜面的切片都形成了丁二烯和苯乙烯嵌段层叠状结构。

四、扫描电镜：

1.扫描电镜的特点：仪器分辨率高、放大倍数变化范围大、观察试样的景深大，图像富有立体感、样品制备简单、可以通过电子学方法方便有效地控制和改善图像的质量、可进行综合分析。

2.扫描电镜制备样品的要求：

答：（1）观察的样品必须为固体，同时在真空条件下能够保持长时间稳定。含有水封或者有机溶剂的样品，应事先干燥，或在预抽气室适当“预抽”。（2）扫描电镜观察的样品应有良好的导电性，或至少样品表面要有良好的导电性。（3）小心保护样品的原始状态。

名词解析：

第一章热分析方法

1、热分析是测量物质的物理或化学参数对温度的依赖关系的一种分析技术。

2、所谓程序控制温度，就是把温度看着是时间的函数。

3、热分析的定义是：在程序控温下测量物质的物性与温度关系的一类技术统称为“热分析”

4、热重法TG：在程序控制温度下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。

5、微商热重法DTG：给出熱重曲线对时间或温度一级微商的方法。

6、热差分析法DTA：在程序控制温度下，测量物质与参比物之间温度差与温度关系的一种技术。

7、差示扫描量热法DSC：在程序控制温度下，测量输给物质与参比物的功率差与温度关系的一种技术。

第一节 TG及DTG

1、TG及DTG的测试原理：通过用热天平测量加热时物质的质量变化，凡是物质加热或冷却过程中有重量变化的都可以用这两种方法进行测量。

2、两种测量方式：零位法、变位法

3、各种因素对TG测重的影响：浮力的影响、对流的影响、还有试样盘的形状、试样量、气氛、升温速度以及被分析样品的挥发物的再凝缩、温度的测量等，甚至同样的样品在不同厂家不同型号的仪器所得到的结果也会有所不同。为了得到最佳的可比性，应该尽可能稳定每次实验的条件，以便减少误差，使结果更能说明问题。

4、TG及DTG在高分子材料研究中的应用：（1）热稳定性的评定（2）添加剂的分析（3）共聚物和共混物的分析（4）挥发物的分析（5）水分的测定（6）氧化诱导期的测定（7）固化过程分析（8）热分解动力学研究（差示法、多种加热速率法）。

很多高分子材料在加热时有失重过程，这些过程包括各种物理反应和化学反应，所以应用TG及DTG方法来分析高分子材料

时能得到多方面的信息，如配方的分析、热稳定性的研究、热裂解机理的研究、聚合物并用及共聚物的研究和某些化学反应动力学的研究等。

5、评价热稳定性：简单的相同条件比较法（相对热稳定性比较）、关键温度表示法（特征温度比较）、ipdt（积分程序分解温度）法（阴影面积少稳定性差）、最大失重速度法（即DTG曲线的峰顶温度就是最大失重速度点温度）、ISO法和ASTM法等

测定增塑剂、水分的含量。

第二节 DTA和DSC

一、 DTA：把试样和参考试样同置于相同的加热或冷却的条件下，观察温度（或时间）的变化，记录两者的温差，所得到的温差与温度（或时间）的关系曲线，就是DTA曲线。

1、影响基线偏移仪器的零基线的因素：试样与参考试样之间的热容差、升温速度、在不同仪器上的实验结果也会有差别

2、DTA在分析物质时所得到的信息总结起来有两点：（1）物质的一些热物理量的变化（2）物质发生的热效应

二、DSC：使试样与参考试样绝热分离开，分别输入能量，测量使两者的温差等于零时所需的能量差“得塔”E与温度T的关系。

1、DTA和DSC的应用：（1）玻璃化温度的测定（2）结晶熔点及结晶度的测定（3）聚合物的氧化和热裂解的研究（4）比热容的测定（5）纯度的测定（6）加工工艺温度的预测。

它们的最大特点是：能测定一切有热效应的过程。

第二章红外光谱

1、原子光谱是由原子中电子能级的跃迁而产生的。发射光谱是指构成物质的原子、分子或离子受到热能、电能或化学能的激发而产生的光谱。吸收光谱则是物质吸收光源辐射所产生的光谱。由于振动能级间的跃迁所产生的光谱叫做振动光谱，振动能级间的能量差相当于红外光的能量，振动光谱也称红外光谱。由于转动能级的跃迁而产生的光谱叫做转动光谱或远红外光谱。近红外区频率：4000-12820cm负一次方，主要涉及O-H,N-H,C-H；中红外区：200-4000cm涉及分子的基频吸收，是最有用的区域；远红外区：10-200cm ，是分子的纯转动能级的跃迁以及晶格振动。

2、分子的基本振动称为简正振动，简正振动的特点：分子质心保持不变，整体不转动，所有原子都是同向运动，每一简正振动代表一种振动方式，有自己的特征频率。

3、伸缩振动：原子沿着键轴方向伸缩使键长发生变化的振动。有对称或不对称伸缩振动。弯曲振动又称变形振动：指键角发生变化的振动；分为面内或面外弯曲振动；面内弯曲振动分为剪式振动和平面摇摆振动；两个原子在同一平面内彼此相同弯曲叫做剪式振动；键角不变化只是作为一个整体在分子的平面内左右摇摆，叫做面内摇摆振动。面外弯曲振动分为扭绞振动和非平面摇摆振动。

4、分子吸收红外辐射必须满足两个条件：（1）振动过程发生偶极距发生变化（2）辐射能量与振动能级差相当。

5、振动的频率随基团的折合质量的增大而减少，随键的力常数增大而增大。伸缩振动的力常数比变形振动的大，所以伸缩振动的吸收出现在较高的频率区，而变形振动出现在较低的频率区。

6、由基态到第一激发态之间的跃迁所产生的红外吸收称为基频吸收，从基态到第二、第三…激发态的跃迁所产生的谱带称为倍频。

7、如果光子能量严格等于两种基频跃迁的能量总和，在光谱中产生了这两个基频之和的吸收带，称为和频谱带；如果光子能量等于两个基频跃迁能量之差，所产生的谱带称为差频谱带。

8、当倍频或合频（和频和差频）位于一基频附近时，则倍频峰或合频峰的强度常被加强，而基频强度被减弱，这种现象叫做费米共振。

9、具有相同化学键或官能团的一系列化合物有近似的共同的红外吸收频率，这种频率称为特征振动频率或基团频率。10、一些同系物或结构相近的化合物在这个区域的谱带往往有一定的差别,对于每个化合物都会有些不同，如人的指纹一样，，故称这个区域为指纹区。

12、常用两种红外光谱仪：光栅型红外光谱仪，傅立叶变换红外光谱仪。

13、傅立叶变换红外光谱仪的优点：具有很高的分辨率、波数精度高、扫描速度快、光谱范围宽、能量输出大、光谱重复性好。原理：将一张干涉图通过计算机的快速运算变换成一张红外光谱图。

15、多重衰减内反射红外光谱（MIR）：光线并不是在样品的表面被直接反射回来的，而是穿过样品表面内一定深度后再返回表面。如果样品没有产生吸收，则是全反射，如果有吸收，则反射光的强度在被吸收的频率位置就减弱，从而产生了普通透射吸收的现象，这样得到的光谱称为内反射光谱，其吸收强度可多次反射来增加，称为多重衰减内反射红外光谱法。

第五节红外光谱的应用

16、红外光谱的解析有三要素：谱带的位置、谱带的形状、谱带的相对强度。

17、红外光谱研究内容：未知聚合物的测定、添加剂的分析、聚合物的结构（链结构和聚集态结构）、结构变化的分析、结晶度的测定、取向度的测定、表面分析、聚合反应和聚合物老化的研究等。

18、差谱就是一个光谱减去另一个光谱以分析两个光谱的差异。

第六节红外光声光谱

19、光声探测器和红外光谱技术结合即为红外光声光谱。

20、傅里叶变换红外光声光谱法在高聚物研究中的应用：交联材料的研究、耐高温材料的研究、表面结构研究。

第三章核磁共振波谱法（NMR）

1、核磁共振波谱是分子中原子核自旋能级的跃迁产生的吸收光谱，吸收频率较低，是一种分析高聚物的微观化学结构、构象、弛豫现象的有效手段。被测对象分为氢谱和碳谱。

2、核磁共振是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率（兆赫数量级的射频）的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。

3、从激发状态恢复到Boltzmann平衡的过程就是驰豫过程。即原子核由高能态回复到低能态而不发射原来所吸收的能量的过程。

4、自旋-晶格驰豫：自旋核与周围分子交换能量的过程，又称为纵向驰豫。纵向驰豫的结果：高能级的核数目减少，就整个自旋体系来说，总能量下降。

5、自旋-自旋驰豫：核与核之间进行能量交换的过程，也称为横向驰豫。横向弛豫的结果：交换能量的两个核的取向被掉换，各种能级的核数目不变，系统的总能量不变。

6、屏蔽效应：核周围的电子对抗外加磁场强度所起的作用。

7、化学位移：电子云密度和核所处的化学环境有关，因核所处化学环境改变而引起的共振条件变化的现象。由于核的磁屏蔽效应，必须增加外磁场强度才能达到共振条件，若固定外磁场强度，必须降低射频频率才能达到共振条件。化学位移越大表示屏蔽作用越小，吸收峰出现在低场，化学位移越小表示屏蔽作用越大。吸收峰出现在高场。化学位移采用相对值，以便使用不同的H0测定时对于一个相同化学环境的核有相同的化学位移值，从理论上某核的化学位移应以它的裸核为基准进行比较，但在实际应用中采用一参考物质（一般是四甲基硅烷TMS）做标准，样品与标准物质的共振频率的相对差就定义为该核的化学位移

8、由于邻近核的自旋磁场所造成的相互影响而使NMR谱峰分裂的现象就叫做自旋-自旋偶合，同向加强，反向减弱；可得（n+1）规律：即n个质子就会使与其偶合的质子产生（n+1）个分裂峰；偶合作用所产生的两条谱线间距离为J，称作为偶合常数。

偶合的大小与两偶合的距离有关，距离越近偶合越强，可估计两个氢原子的距离或位置，峰的分裂要用高分辨的核磁共振仪才能测出。

偶合是通过成键电子对间接传递的，不是通过空间磁性传递的。表示偶合的磁核之间相互干扰程度的大小，以赫兹为单位。偶合常数与外加磁场无关，与两个核在分子中相隔的化学键的数目和种类有关。J的大小还与化学键的性质及立体化学因素有关。

偶合常数有三类：同碳偶合、邻碳偶合、远程偶合

影响偶合常数的因素：与发生偶合的两个（组）磁核之间相隔的化学键数目有关；与电子云密度有关；与核所处的空间相对位置有关。

9、影响化学位移的因素：诱导效应|（核外电子云的抗磁性屏蔽是影响质子化学位移的主要因素）、相连碳原子的杂化态影响、各向异性效应（反向起屏蔽作用，在高场；同向起去屏蔽作用，在低场）、范德华效应、氢键的影响（氢键形成降低核外电子云密度）、溶剂效应、交换反应、温度，PH值、同位素等。

10、化学等价核：化学位移相同的核。化学不等价核：化学位移不同的核。

11、磁等价核（磁全同核）：如果两个原子核不仅化学位移相同（即化学等价），而且还以相同的耦合常数与分子中的其他核耦合，则这两个原子核就是磁等价的。

复杂光谱的简化：去偶法、位移试剂、采用不同强度的磁场测定。

12、NMR谱图的四个基本特征：峰的位置，峰的强度（一个峰所包围的面积来测量，峰面积的大小正比于该基团所含共振核的数目）、峰的分裂、峰的宽度（与弛豫的时间成反比）。

第四节核磁共振碳谱12、与氢谱相比碳谱有以下特点：、信号强度和灵敏度低、化学位移范围宽、耦合常数大（13C-1H耦合）、驰豫时间长、共振方法多、谱图简单。

13、碳谱的测定方法最常见的为质子噪声去耦谱。特点：每一种化学等价的碳原子只有一条谱线，原来被氢耦合分裂的几条谱线并为一条，谱线强度增加；反转门控去耦谱。

14、影响化学位移的因素：碳谱中化学位移的决定因素是顺磁屏蔽项。（氢谱化学位移的决定因素是抗磁屏蔽项）杂化、诱导效应、空间效应、缺电子效应、共轭效应和超共轭效应、电场效应。

15、核磁共振碳谱的解析：区分谱图中的溶剂峰和杂质峰、分析化合物结构的对称性、按化学位移值分区确定碳原子类型、碳原子级数的确定、对碳谱中各谱线进行归属。

16、碳十三-NMR的去偶技术：质子宽带去偶(完全去偶、双共振技术、均以单峰出现)、偏共振去偶（可识别伯、仲、叔碳，可用n+1规律）、选择性去偶、核的Overhause效应（质子宽带去偶不仅使谱图大大简化，而且使峰强度大大提高，远大于多峰的合并，约大百分之二百，这对定量计算产生一定影响，这种现象称为核的Overhause效应。）

17、影响13C化学位移的因素：碳的杂化、取代基的电负性、立体构型、溶剂效应、溶剂酸度。

18、核磁共振仪有两大类型：宽谱线核磁共振仪、高分辨核磁共振仪（两种方法：选用合适的溶剂、采用魔角旋转及其他技术）。三大部分组成：磁铁（产生一个恒定磁场）、探头（检测核磁共振信号）、谱仪（内装有射频发生器和信号放大显示装置，工作方式一种是连续波方式包括扫频和扫场，另一种是脉冲傅立叶变换方式）。

19、核的共振取决于磁场强度和射频频率。固定磁场强度连续改变射频频率则可以找到一个频率产生共振，这叫做扫频。固定一射频频率连续改变场强则可以找到一定场强产生共振，这叫做扫场。两种方法得到的谱图是等价的。扫描速度不能太快。

20、仪器的主要性能指标：分辨率（指仪器分辨相邻谱线的能力，分辨率越高谱线，越窄两峰间距越小。）、灵敏度、稳定性。

21、研究固体高分子材料的常用技术：魔角旋转技术、交叉极化技术、偶极去偶技术。特别适用于样品不能溶解的聚合物和需要了解样品在固体状态下的结构信息。

22、核磁共振波谱法在聚合物研究中的应用：高分子的定性鉴别、共聚物组成比例的测定、端基的分析、聚合物立构规整性研究、聚合物链的序列结构分析、高分辨国体NMR的应用

第五章电子显微镜

第四节透射电子显微镜

1、分辨本领：是指显微镜能分辨的样品上两点间的最小距离。

2、透射电子显微镜主要包括电子光学系统、真空系统、电器。

3、对磁透镜的要求：一是要短焦距，二是高放大率。

4、分辨率主要取决于物镜。

5、透射电子显微镜的主要性能指标：分辨率、放大率、加速电压、衍射相机长度、自动化程度、所具备的功能等。

6、放大率是指电子图像相对于试样的线形放大倍数。

7、图像的衬度：图像上明暗的差异。或称图像的反差。几何像差：由于透镜磁场几何形状上的缺陷而造成的。色差：由于电磁波的波长或能量发生一定幅度的改变而造成的。

8、散射：样品中元素的原子核和核外电子的电场使入射电子运动的速度和方向发生变化的现象。

9、散射衬度：由于试样上各部位散射能力不同所形成的衬度。

10、衍射衬度：由于试样对电子的衍射产生的衬度。

11、相对衬度：由于电子波的干涉所产生的，是超薄样品和高分辨像的衬度来源，可以观察原子像和分子像。

12、用透射电镜研究高分子时，对样品的要求：样品在电子束辐照、热和真空条件下保持稳定；电子束穿透能力较弱。不能观察厚样品，样品必须选择适当的厚度；试样通常置于有支持膜的载网上。

13、常用的制样方法：液相滴附法、超薄切片法、复型法（火棉胶一级复型、碳膜一级复型、塑料薄膜）、投影法、蚀刻法、离子轰击减薄法。

14、透射电子显微镜在高分子研究中的应用：研究多组分多相高分子体系的微观织态结构、研究高分子的结晶结构、研究高分子乳液颗粒形态。

第五节扫描电子显微镜

15、扫描电镜的特点：仪器分辨率高、放大倍数变化范围大、观察试样的景深大，图像富有立体感、样品制备简单、可以通过电子学方法方便有效地控制和改善图像的质量、可进行综合分析。

16、二次电子：是指入射电子束从样品表层（约10nm）激发出来的低能电子（50eV以下）

17、扫描电子显微镜在高分子研究中的应用：研究结晶高分子的形态结构、研究高分子多相复合体系的形态结构、研究纤维和织物的表面形态结构、研究聚合物薄膜的表面形态、X射线显微分析

18、

第七章

第一节紫外吸收光谱UV（电子光谱）

1、电子能级大于振动能级大于转动能级，能量较低的分子轨道称为成键轨道；能量较高的称为反键轨道。

真空紫外区、普通紫外区；紫外光分为近紫外光、真空紫外光。

2、红移：向长波移动；蓝移：向短波移动；

3、增色效应：使吸收带的吸收强度增加的效应；减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应

4、有机化合物四种类型的跃迁：n-π*、π-π*、n-6*、6-6*；四种吸收带：R吸收带（n-π*）、K吸收带（π-π*）、B吸收带(π-π*)、E吸收带(π-π*)。

5、生色团：含有π键的不饱和基团；助色团：具有未成键电子的饱和基团。

6、影响紫外吸收的因素：共轭体系的形成使吸收红移、取代基效应、超共轭效应（烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移）、空间效应（空间位阻，构型，构象，跨环效应）、跃迁的类型、外部因素（溶剂效应，温度，PH值影响）

7、

第二节凝胶渗透色谱法GPC

1、几种基本理论：体积排除理论、有限扩散理论、流动分离理论等。

2、核心部件色谱柱内装有多孔性填料（凝胶）

3、大分子先淋出，小分子后淋出。

11、影响基团红外吸收谱带位移的因素：（1）诱导效应。在具有一定极性的共价键中，随着取代基的电负性不同而产生不同程度的静电诱导效应，引起分子中电荷分布的变化，从而改变键的力常数，使振动频率发生变化的现象。（2）共轭效应。使电子云密度平均化，双建略有伸长，单键略有缩短。（3）键应力和空间效应的影响。（4）氢键效应。（5）偶合效应。（6）费米共振。（7）物态变化及溶剂的影响。

14、红外光谱测试的样品制备方法：溶液铸膜法、热压成膜法、显微切片法、卤化物压片法、热裂解方法。溶液铸膜法：要选择合适的溶剂，优点是制得的样品厚度均匀，适合做定量分析，缺点是制样花费时间较多，残留溶剂的消除较麻烦。热压成膜法：防止热降解或氧化要掌握正确的操作条件，应降低温度和缩短加压时间，但温度过低和加压时间过长也会引起样品的降解、断裂、出现条纹、灰雾等。制备薄的样品应该增大压力而不是提高温度。显微切片法：要求样品有一定的硬度，太软应用冷冻使其有一定的硬度，太硬可用溶剂软化再切片，软的橡胶在室温下用高速切削，硬的物质用较低的切削速度。卤化物压片法：溴化钾Pptview.exe压片法，溴化钾在整个中红外区都是透明的，特点是操作简便，样品需要量也少，容易控制样品的厚度和光谱强度。溴化钾吸水性强，应事先把样品干燥好。谱图的质量主要受两个物理因素的影响：溴化钾和被测样品的折射率的差别、样品颗粒的尺寸与红外辐射波长的关系。热裂解方法：交联物采用高温裂解。