工业常用的脂肪酸捕收剂分类
by-9药剂
微细粒锡石浮选药剂的研究概况我国锡矿资源丰富，最重要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等等省，其中云南个旧被称为我国白勺“锡都”。
锡白勺最重要原料为锡石。
锡石是一种密度较大、质脆白勺矿物，在开采过程中容易破碎成细小颗粒。
对于大颗粒锡石，一般使用重选法回收；而对于微细粒锡石，重选回收率低，一般使用浮选法或联合法回收。
浮选锡石白勺药剂种类繁多，但存在选择性差、成本高、指标低白勺技术难题，因此，国内外对锡石浮选白勺捕收剂和抑制剂都有大部分研究，也获得了许多研究成果。
一、锡石浮选捕收剂（一）常用捕收剂工业上使用白勺锡石捕收剂最重要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸5类，油酸、苄基肿酸、A－22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。
1、脂肪酸类捕收剂这是一种浮选氧化矿白勺常用捕收剂，在回收钛铁矿、菱锌矿等等氧化矿方面已得到了广泛应用。
油酸是脂肪酸类中最常见白勺一种捕收剂，其捕收能力强、用量小、无毒，但选择性差，对Fe3＋、Ca2＋敏感，对铁矿物、萤石、方解石白勺捕收能力强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石－石英型矿泥。
脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3＋和Pb2＋矿石白勺浮选，一般用量为1000～1500 g/t，pH最佳值介于2.55～3.50之间。
2、胂酸类捕收剂胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有效白勺捕收剂。
芳香族砷酸在弱酸性介质中浮选效果较好，但有毒性，对人体有害。
对细粒锡石捕收能力白勺强弱顺序为：混合甲苯肿酸＞对甲苯肿酸＞苄基胂酸＞邻甲苯胂酸；在弱酸性和中性矿浆中，混合甲苯胂酸浮选锡石效果最好。
用它浮选含金硫化矿物白勺锡矿泥时，为了避免矿泥白勺影响，需预先脱泥处理，同时为了避免硫化物对锡精矿质量白勺影响，需预先脱硫。
向平等等对锡石多金属硫化矿使用Y89黄药脱硫，除硫效果较好，为锡石白勺浮选创造了条件。
脂肪族胂酸是一种较好白勺捕收剂，能与Sn2＋、Sn4＋、Fe3＋等等金属离子反应生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2＋、Mg2＋反应生成盐。
捕收剂的分类与结构
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟捕收剂的分类与结构(一)捕收剂的分类与结构捕收剂按其在水中解离程度分成两大类:非离子型捕收剂和离子型捕收剂。
非离子型捕收剂主要是非极性烃类油和不溶性的酯类。
前者本身是非极性物质，主要用于分选非极性矿物，如煤、石墨等，也可以作某些极性矿物的辅助捕收剂。
后者用于分选重金属硫化矿。
离子型捕收剂的分子结构中一般有两个基因：极性基和非极性基。
极性基能够活泼地与矿物表面发生作用，使捕收剂固着到矿物表面;非极性基起疏水作用。
所以，这类捕收剂也称杂极性或复极性药剂。
离子型捕收剂的非极性基是烃基。
烃基内部键能很强，表面是很弱的分子键，基本上不与水分子起作用，故含有非极性基的离子称为疏水离子。
疏水离子中能与矿物发生作用的基团称为亲固基。
捕收剂疏水能力的强弱取决于疏水离子中烃基的结构和长度，而捕收剂与矿物表面的固着强度和选择性则取决于亲固基的性质。
以丁基黄药为例，其分子结构与组成如下：这类捕收剂在水中可解离为离子，其疏水离子可能是阴离子，也可能是阳离子，据此可分为两类：如果疏水离子是阴离子，称阴离子捕收剂;反之则称阳离子捕收剂。
对阴离子捕收剂，按照亲固基的组成和结构进一步又可分为两类：①巯基类捕收剂，又称硫代化合物类捕收剂，最典型的是黄药、黑药。
这类捕收剂的亲固基中都含有二价的硫，常用作硫化矿的捕收剂。
如黑药由两个烃基和亲固基组成，起捕收作用的是(RO)2PSS-。
②烃基酸及皂类捕收剂，该类捕收剂的亲固基是羧基、硫酸基、磺酸基、羟肟酸基或胂酸基等，常用作氧化矿的捕收剂。
目前应用的阳离子捕收剂主要是脂肪胺。
其疏水离子是阳离子(RNH3+)，在。
萤石浮选药剂详解
萤石浮选药剂详解萤石又名氟石、五花石, 化学成分CaF2 , 是工业上氟的主要来源。
浮选是回收萤石的重要手段之一。
对萤石矿浮选药剂的重点主要集中在捕收剂和抑制剂上。
常用的捕收剂以脂肪酸类为主, 其次是烃基硫酸酯、烷基磺酸盐、塔尔油、有机磺酸盐和硫酸盐等。
抑制剂主要是水玻璃, 其次还有偏磷酸钠、单宁酸、烤胶、淀粉、糊精、木质素磺酸盐等。
近年来, 大量用于浮选萤石的新型捕收剂和抑制剂被研制出来并投入使用, 研制选择性好的捕收剂和高效调整剂是萤石浮选药剂的主要研究方向。
特点：1.萤石矿浮选脱硅降钙除重晶石，生产成本低，萤石精矿可达97%以上，二氧化硅、碳酸钙小于1%。
2.耐低温，实现常温浮选，节能降耗。
3.浮选泡沫量适中，浮选稳定，易于生产操作。
4.选择性好，捕收力强，可得到高品位、高回收率。
5.高效、无毒，对人体和环境友好。
萤石浮选剂用途及使用范围：常用浮选剂除无机酸、碱、盐外,主要就是表面活性剂。
表面活性剂在浮选中起双重作用：吸附在固/液界面上,使特定矿物表面呈疏水性（作为捕收剂）或使特定表面呈亲水性（起抑制或絮凝作用）；其次，它们对泡沫-矿物附关动力施加影响。
后一类表面活性剂习惯上称为起泡剂。
由于浮选表面活性剂一般说是通过水溶液相而转移到界面,在浮选中应用的主要是那些或多或少溶于水的药剂。
在某些情况下必须使用不溶的碳氢化合物或其他油类,为了使它们能在较短时间内到达界面,这些液体借助于可溶的表面活性剂在水相中分散为乳状液。
使用矿物浮选范围：萤石矿含重晶石等比较高的各类矿物。
浮选性能：具有良好的捕收性、选择性和耐低温性能。
尤其适合在中国北方、西南高海拔地区的萤石选矿厂使用，对萤石矿降钙降硅具有广泛适用性，属专利技术产品。
可以完全取代油酸等传统药剂，克服了油酸在低温下难溶解、泡沫大、泡沫粘等缺点。
振北工贸萤石浮选药剂建议用量：400-1200克/吨给矿。
配制方法：2-5%水溶液（重量比、自来水稀释），用40℃温水溶解即可。
捕收剂知识介绍
捕收剂知识介绍一、捕收剂的作用：改变矿物表面的疏水性，使欲浮游的矿物粘附在气泡表面上浮起，以达到矿物分选的目的。
二、捕收剂的作用机理：捕收剂与矿物表面的作用分为：物理吸附、化学吸附、表面化学反应。
具体方式有各种看法，其中最主要的方式：非极性分子的物理吸附、双电层吸附、同名离子的交换吸附、分子吸附、化学吸附、捕收剂在矿物表面或矿浆中反应产物的吸附及表面化学反应等。
三、捕收剂的分类：根据捕收剂的性质与矿物作用的极性基的成分和构造等，捕收剂分为非极性油类捕收剂、异极性的离子型捕收剂，其中分为阴离子型、阳离子型和两性捕收剂、非离子型的酯类捕收剂，以及络合（或螯合）剂型捕收剂。
非极性烃类油捕收剂最早用于矿物浮选，早在公元400年就有运用，直到1898年后在工业中运用全油浮选。
1925~1926年，黄药和黑药运用到硫化矿的浮选中。
我国在五十年代就生产了液体乙基黄药、固体乙基黄药、液体丁基黄药和白药、固体丁基黄药及25号黑药、精制大豆油脂肪酸、戊基黄药及混合基黄药、31号黑药等。
60年代生产了阳离子型捕收剂—混合脂肪胺、试生产了羟肟酸钠和新型酯类捕收剂。
到目前为止，我国已能够生产黄药、黑药、硫氮9号、硫氨酯、混合脂肪酸、混合甲苯胂酸、羟肟酸、羟肟酸钠、大豆油脂肪酸硫酸化皂、氧化石蜡皂、油酸、油酸钠、十二胺等捕收剂。
四、磷矿浮选捕收剂：在磷矿浮选中，国内外普遍采用氧化石钠皂、塔尔油等脂肪酸类捕收剂，其选择性差，对硬水及低温的适应性差。
磷矿捕收剂采用的就是非硫化矿捕收剂。
常用的有阳离子捕收剂和阴离子捕收剂、两性捕收剂。
1.阳离子捕收剂：阳离子捕收剂主要为有机胺类，解离后，产生带有疏水烃基的胺基，是有色金属氧化矿、石英、长石等铝硅酸盐的有效捕收剂，对硅质、钙质、硅钙质磷矿都有分选性。
阳离子捕收剂除了具有捕收性能外，还具有起泡性。
特点：具有起泡性、选择性差、捕收能力强、对矿泥敏感。
代表性药物：十二胺。
2.阴离子捕收剂：阴离子捕收剂多为各种烃基含氧酸。
选矿药剂汇总--捕收剂
1、羟肟酸类选矿药剂烷基羟肟wò酸具有2种同时存在的互变异构体：氧肟酸和异羟肟酸。
烷基7-9羟肟酸（RCONHONa）为红棕色油状液体，含烷基羟肟酸60-65%，脂肪酸15-20%，水分15-20%，易溶于热水，有毒性。
在有无机酸存在时，羟肟酸容易水解成羟氨和羧酸。
可用来浮选锡石、氧化铁矿、稀土、磷酸盐矿、黑钨矿、白钨矿、重晶石、氧化铅锌矿等，是一种选择性良好的捕收剂。
苯甲羟肟酸，红棕色固体，捕收能力较烷基羟肟酸弱，选择性好，主要用于铁矿石正浮选。
品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式：C6H4OHCONHOH性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。
主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。
特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。
该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。
该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。
2、磷酸酯、膦酸类选矿药剂烷基磷酸酯分磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯，用作捕收剂时，单酯最好，二酯次之，三酯不能单独用作捕收剂，需与别的捕收剂混合使用，作为辅助捕收剂。
烷基磷酸酯作为锡石、铀矿、磷灰石、赤铁矿捕收剂。
烃基膦酸与烷基磷酸酯不同，烃基膦酸分子中的磷原子直接与烃链上的碳原子相连。
有机膦酸作为捕收剂的主要是苯乙烯膦酸，为白色结晶，可溶于水，且溶解度随温度的升高而增大，与Sn、Fe离子形成难溶盐，与钙、镁离子在高浓度时形成盐，故对含钙、镁的矿物捕收能力较弱。
选择性比甲苯胂酸稍差，但毒性小，无起泡性，用来浮选锡石、黑钨矿等。
基于脂肪酸的磷矿捕收剂的研制与应用进展
基于脂肪酸的磷矿捕收剂的研制与应用进展潘志权1，2，沈博玮1，2【摘要】摘要：对近年来以脂肪酸为基础开发磷矿选矿药剂的研究进展进行了论述.系统地介绍了以脂肪酸为原料研制的四类磷矿捕收剂，即：混合脂肪酸皂化类、脂肪酸衍生物类、脂肪酸转化类和羟肟酸类.从脂肪酸出发，对脂肪酸皂化、改性、羧基转化和羟肟化的合成方法及捕收剂的选矿效果进行了概述，分析了各改性捕收剂的选矿原理，对这些捕收剂的进一步开发提出了相应的建议.指出了根据工艺矿物学特征开发多功能基的选矿药剂成是提高选矿效率的关键，因此，对价廉的原料进行化学改性，开发高效催化剂提高捕收剂的合成效率是以脂肪酸为基础开发磷矿选矿药剂的有效途径.【期刊名称】武汉工程大学学报【年(卷),期】2016(038)001【总页数】9【关键词】捕收剂；磷矿；脂肪酸1 引言磷矿采选与磷肥、磷化工产业发展以及粮食生产息息相关.在我国磷矿资源中，中低品位磷矿占80%以上，这些磷矿必须通过选别富集后才能达到酸法加工的要求［1］.随着磷矿制备的捕收剂研究不断深入，笔者对其进行综述，以期为磷矿捕收剂设计与合成提供参考，促使磷矿选矿药剂开发资源的消耗（包括擦洗脱泥和重选的选别方法很难达到使现有中低品位磷矿富集使用的要求）达到中低品位磷矿富集使用的要求.因此，浮选选别成为当前最重要的选别富集方法.而浮选方法的关键是浮选捕收剂的研制和开发.对于磷矿选矿捕收剂的研究，脂肪酸占有核心的位置.本文也可为脂肪酸类化合物研究提供一些借鉴.磷矿捕收剂种类很多，分类方法各异［2-4］，按本项目组研究思路，将目前文献报道的以脂肪酸为原料研制的磷矿捕收剂分为4类，即：混合脂肪酸皂化类、脂肪酸衍生物类、脂肪酸转化类和羟肟酸类.笔者从脂肪酸出发，从脂肪酸皂化、改性、羧基转化和羟肟化等方法进行介绍.2 脂肪酸皂类捕收剂由于脂肪酸来源广，价格相对低，而且其皂化反应投资少，反应条件温和，操作简单，因此脂肪酸皂是一类非常经典的浮选捕收剂，广泛应用于磷矿的浮选［5-7］，如氧化石蜡皂、塔尔油等脂肪酸及其皂类捕收剂.然而，传统的脂肪酸类捕收剂的选择性、适应性差，在使用和推广过程中受到很大的限制，特别是针对低品位（≤20%P2O5）的胶磷矿.另外，正是上述的这些优势，浮选药剂生产企业纷纷上马，造成浮选药剂市场的恶性竞争，也带来了脂肪酸皂类捕收剂的科技进步.现在该类浮选药剂正在朝着低成本，高分散性和高选择性方向发展.利用动植物油脂化工废弃副产品为原料，进行复合/混合捕收剂研究，通过降低浮选温度，优化配方提高浮选效果、节约选矿成本.吴艳妮等［8］利用油脂化工废弃副产品复合适当的增效剂，改善其增溶、乳化、润湿、助悬、起泡等性能，提高脂肪酸的分散性和渗透性.开发出用于北方低品位磷灰石磷矿浮选的捕收剂AW-25，取得了较满意的结果.陈南华用天然脂肪酸通过复配改性，研制的K-04应用于湖北南漳磷矿、宜昌黑良山磷矿、宜昌肖家河磷矿、宜昌花果树磷矿、四川雷波卡哈洛磷矿、雷波牛牛寨磷矿和雷波小沟磷矿的选矿，获得了不错的效果［9］.阮自斌等用混合脂肪酸及其盐复配，研制的FB-1捕收剂，应用于湖南石门低品位磷矿获得了较好的选矿指标［10］.黄齐茂等［11-13］利用工业棉籽油酸为原料，经高温高压使脂肪酸皂化，与助剂按比例复配得到一种高效反浮选捕收剂HY，用于宜昌某高镁磷矿浮选试验，获得精矿五氧化二磷品位34.59%，磷回收率96.46%，氧化镁品位0.28%的良好浮选指标，氧化镁脱除率高达95%；利用棉子油残渣与高级脂肪酸混合物皂化，加入非离子表面活性剂，得到一种胶磷矿正选捕收剂，进行正选脱硅，获得了很好的选矿指标.利用棉子油残渣与高级脂肪酸混合，经加压皂化后，加入阴离子表面活性剂，得到一种胶磷矿反选捕收剂，用于品位20%～23%P2O5胶磷矿反浮选，获得良好的效果.杨稳权等在脂肪酸皂中加入激活剂，开发出PZJ捕收剂［14］，用于晋宁矿区硅质胶磷矿的选矿，获得了较好的选矿指标；利用地沟油为原料［15］，通过皂化反应获得反选捕收剂，用于22%P2O5胶磷矿的脱镁，获得脱镁率大于80%的浮选指标.利用硬脂酸占65%～90%的混合脂肪酸与混合醇混合［16］，在110℃皂化后得到磷矿反选捕收剂，用于选矿作业，使精矿P2O5的回收率提高4%以上.黄泽华［17］利用棉子油皂化物加入磺化琥珀酸二钠盐作为捕收剂，在磷矿品位不低于品位24%P2O5的情况下，浮选精矿中P2O5达到37%.熊良峰等［18］利用混合脂肪酸与萜类化合物混合，制备的捕收剂，用于品位21%P2O5的胶磷矿的选矿，获得精矿品位34%P2O5以上，回收率达到90%.刘养春［19］等利用油酸皂、脂肪酸多元醇酯和烷基磺酸盐为原料，制备了一种磷矿反选捕收剂，用于品位20%P2O5的胶磷矿的选矿，获得26%P2O5以上的精矿.他们还利用地沟油为原料，通过脱臭脱色后与脂肪酸单乙醇胺以及非离子表面活性剂混合研制出一种磷矿正浮选捕收剂，通过对比试验，证实了该捕收剂优于现有产品.王华等［20］利用橡胶籽油脂肪酸与塔尔油混合，加入磷酸三丁酯、吐温-80和十二烷基苯磺酸为激活剂，制备了一种新型捕收剂，获得了较好的选矿指标.罗廉明等［21］也用橡胶籽油脂肪酸加入醇类物质作为激活剂，获得精矿品位大于26%P2O5以上的指标.王仁宗等［22］利用混合脂肪酸皂化物与十二烷基硫酸酯混合，制备了一种正-反选捕收剂，用该捕收剂对15.3%P2O5的胶磷矿进行处理，获得精矿品位达到30%P2O5的技术指标.李成秀等［23］利用混合脂肪酸皂化物与非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合，得到一种胶磷矿浮选捕收剂，对品位25% P2O5左右的胶磷矿进行浮选，获得良好的效果.从以上的文献报道和实际应用看，国内大部分企业和选矿厂采用的是23%～26%P2O5的胶磷矿，所以脂肪酸皂类捕收剂占有非常重要的地位，具有明显的优势.但是，由于该类捕收剂的技术含量低，生产简单，投入少，造成市场竞争激烈，产能过剩，价格一降再降，利润空间更小.目前该类捕收剂的研究主要集中于利用油脂下脚料来降低成本、利用激活剂来提升选矿性能.因此，植物油脚、地沟油和毛油的改性利用将是这些捕收剂的研究重点.激活剂在这类捕收剂研究中占有重要地位.激活剂一般根据不同的矿物选择主要有：阴离子表面活性剂，如：改性脂肪酸，烃基磺酸盐、烃基硫酸盐，有机磷酸盐等；非离子表面活性剂，如聚乙二醇单醚、烷基酚聚氧乙烯醚、改性脂肪酸酯，磷酸酯等.3 改性脂肪酸类捕收剂脂肪酸的改性主要围绕两方面进行，一是提高脂肪酸的分散性和溶解性，二是要提高其对不同矿物的捕收选择性.提高捕收剂的分散性方面一般采用在脂肪酸α-位碳原子上引入强拉电子基团，提高其亲水端的极性，或是在分子中引入亲水基团，提高其溶解性；提高捕收剂的选择性方面一般采用改造亲水端的配位基团，使其与矿物表面离子形成螯合作用，增加其对不同矿物作用能力差别.脂肪酸改性在胶磷矿选矿捕收剂研究中显示越来越重要的作用.3.1 α-卤代脂肪酸捕收剂α-卤代脂肪酸是重要的有机合成中间体，其中，α-卤代乙酸是最简单的α-卤代脂肪酸，其工业化生产已经成熟.由于溴素的化学活性远大于氯气，α-溴代反应相对容易，但由于溴素价格昂贵，一般用氯气进行氯化.脂肪酸α-氯化反应最早报道是在1940年［24］，随后人们进行了较多的合成方法和应用研究［25-31］.然而，长链脂肪酸的氯化的研究报道相对较少.王泽云等［32］研究了十二酸的氯化反应，利用氯磺酸为催化剂，用氯气和氧气（体积比为2∶1）为氯化试剂，产率达到96%，但没有报道其用作捕收剂的情况.蒋忠文等［33］利用SOCl2为催化剂，NCS为氯化试剂，合成了α-氯代癸酸.利用α-氯代癸酸为捕收剂，对26%P2O5的胶磷矿进行反浮选，获得了精矿品位30%P2O5.黄齐茂等［34-35］利用SOCl2为催化剂，氯气作为氯化试剂，对混合脂肪酸和进行氯化，得到了α-氯代脂肪酸和油酸捕收剂，用于品位20%P2O5胶磷矿浮选，获得精矿品位28%P2O5，回收率94%选矿指标.另外，利用类似的方法合成了α-氯代油酸捕收剂，对晋宁胶磷矿进行浮选，选矿指标优于传统捕收剂.总之，脂肪酸卤代改性所用的氯化试剂均为氯气，只是催化剂略有不同，在所用的催化剂中，主要有SOCl2，黄磷、P2O5，氯磺酸，POCl3等.由于氯原子的拉电子效应，使亲水端的极性增加，提高了其在水溶液中的分散性和溶解性，降低了胶束浓度，在选矿过程中能降低药剂用量，提高选择性.这类捕收剂一般用于胶磷矿的正选.3.2 磺基脂肪酸捕收剂磺化脂肪酸及其酯类是近年来发展的高效表面活性剂，它具有优良的抗水性、乳化性、增溶性、低毒性和生物降解性，除广泛地用于印染剂、皮革加脂剂、分散剂和日化品生产外，还可用作赤铁矿、白钨矿和磷矿等氧化矿的高效捕收剂.磺基脂肪酸的合成方法概括起来有4种，第一种方法是用硫酸进行磺化［36］，这种方法得到的产物磺化深度不够，副反应多.第二种方法是用氯磺酸进行磺化［37］，得到的产物颜色较浅，可以通过漂白获得无色的产品.第三种方法是用SO3或发烟硫酸进行磺化［38］，这种方法转化率高，产品色泽浅.第四种方法是用不饱和脂肪酸氧化磺化作用进行磺化，刘养春等［39］利用生物柴油经过氧化、磺化和皂化反应得到了含有羟基的磺化脂肪酸捕收剂，用于氧化矿物的浮选，得到了很好的选矿指标.黄齐茂等［40］以大豆油为原料，经磺化、皂化等单元反应合成了α-磺酸基油酸皂浮选捕收剂，用于胶磷矿的反浮选，在入选原矿品位23.8%P2O5，MgO质量分数6.54%；获得磷精矿品位33.88%P2O5，回收率85.37%，MgO含量1.50%的选矿指标.近期还复配了磺化硬脂酸（已申报专利），用于宜昌胶磷矿的浮选，获得了良好的选矿指标.由于磺基脂肪酸具有水解稳定性高、溶解性能好、起泡性强，合成方法相对简单，对开发磷矿浮选药剂具有很好的应用前景.3.3 羟基脂肪酸捕收剂羟基脂肪酸（HFA）是一类重要的化工产品，它的品种较多，用途较广，HFA 可以作为精细化工中间体，除了应用于工业和医药行业外，也作为螯合捕集剂大批量用于矿物浮选［41-43］.合成羟基脂肪酸有以下几种方法：1）脂肪酸直接转化法，如用二异丙基胺基锂（LDA）催化脂肪酸羟基化［44］，用芽孢杆菌体内的CypC酶催化脂肪酸合成（S）-α-羟基脂肪酸. 2）α-取代脂肪酸水解法，起始物可以是α-卤代脂肪酸［45］，α-氨基脂肪酸［46］或α-硝基脂肪酸［47］等. 3）环氧水合法，用氧化剂使脂肪酸的双键环氧化，再使环氧结构水合成羟基，这种方法合成的羟基脂肪酸羟基的位置不确定.黄齐茂以α-氯代油酸为原料，用强碱作催化剂进行水解，得到α-羟基油酸，用其作为捕收剂［48］对宜昌高镁胶磷矿进行反浮选，得到精矿品位34.86%P2O5，0.28% MgO，回收率达到91.81%；用于云南海口高钙镁胶磷矿的选矿，得到精矿品位30.02%P2O5，0.69% MgO，回收率达到88.22%的优良选矿指标.以α-氯代硬脂酸为原料，用强碱作催化剂进行水解，得到α-羟基硬脂酸，用其作为捕收剂［38］对云南海口矿区高镁胶磷矿进行反浮选，得到精矿品位29.79% P2O5，0.72%MgO，回收率达到92.51%.陈文福用α-氯代脂肪酸为原料，通过水热法中性水解合成了一系列α-羟基脂肪酸，产品纯度达到99%.日本《精细化工》杂志发表了羟基脂肪酸生产方法的综述［49］，用牛脂为原料通过环氧化反应和水合，制取9，10-二羟基硬脂酸.黄齐茂等用酸性油为原料，以硫酸作催化剂，用H2O2为氧化剂，制备了一种含多羟基的捕收剂，用于胶磷矿的正反浮选捕收剂，对湖北放马山低品位胶磷矿进行浮选，取得了较好的效果. 3.4 氨基脂肪酸捕收剂氨基脂肪酸型表面活性剂不仅具有优良的表面活性，而且对人体刺激性极低、易于生物降解、与其他类型表面活性剂复配均能增效，因而被广泛应用于日用化工、纺织、食品和制药等领域.由于其价格昂贵，用于磷矿选矿不具备竞争力.然而随着科技的进步，由天然脂肪酸氯化得到α-氯代脂肪酸变得容易且廉价，使得α-氯代脂肪酸表面活性剂用于磷矿选矿变为可能.夏咏梅等［50］利用混合脂肪酸通过氯代得到α-氯代混合脂肪酸，再通过氨化得到α-混合长链烷基甜菜碱.王泽云等［51］利用类似的方法合成α-癸基甜菜碱. Sis等［52］合成了烷基-N-甲基甘胺酸两性捕收剂，从方解石、白云石和云母中浮选磷灰石，对含4%P2O5的原矿，经三次精选获得含P2O535%的精矿.黄齐茂［53］设计合成了α-氨基脂肪酸捕收剂，通过菜籽油皂化和盐析和酸化，得到脂肪酸.再经过氯化、氨解得到α-氨基脂肪酸捕收剂，用于云南品位为21% P2O5、1.45%MgO的胶磷矿的浮选，获得精矿品位达到28.54%P2O5、MgO≤2.00%，回收率达到78%.以十二胺为原料，通过与丙烯腈加成，再与氯乙酸发生取代反应，最后用催化加氢得到一种W-2捕收剂［54］，利用双反选矿工艺，对入选原矿P2O5品位17.45%选矿后闭路精矿品位达28.5%P2O5，回收率80.2%，在低品位胶磷矿选矿方面获得较强的应用优势；利用大豆油油酸，通过氯化、酯化、氨解反应，得到季铵盐脂肪酸酯，并用其制备出季铵盐脂肪酸羟肟酸［55］，对湖北低品位胶磷矿的浮选，经过一粗两精－反粗－反扫的工艺流程得到了精矿产率51.01%，28.31%P2O5，回收率82.86%，MgO1.91%的选矿指标.最近史翔［56］、蒋良宇［57］和梁刚［58］等合成了一些氨基脂肪酸表面活性剂，这些均能作为磷矿浮选捕收剂进行开发.丁浩等［59］用十二烷基亚氨基二次甲基麟酸（C112）捕收剂，并对其进行了磷灰石方解石分选性能的研究，确定了分选的工艺条件.3.5 脂肪酸羧酸衍生物捕收剂脂肪酸羧酸酯是指利用脂肪酸的羧基进行改性的一些具有表面活性的化合物，包括羧酸酯和酰胺类化合物.一般是非离子表面活性剂、其在水中分散性较差，捕收能力也不强，所以通常只能作为助溶剂.但如果对其基团进行改性，可提高其在水中的分散性.黄齐茂利用菜籽油或棉籽油下脚料制备α-氯代脂肪酸，然后用柠檬酸酯化得到α-氯代脂肪酸柠檬酸酯，分别再与α-氯代脂肪酸钠复配得到新型复合浮选捕收剂HND和D-SO-B，用HND对云南20.68%P2O5硅质胶磷矿进行正选脱硅和反选脱镁，通过“一粗一精一扫”的正选操作和“一粗一扫”的反选操作，获得精矿品位达到29.01%P2O5，0.8%MgO，回收率84.3%的优良指标［60］；用D-SO-B进行正选脱硅浮选实验，与α-氯代脂肪酸钠和脂肪酸柠檬酸酯的选矿指标对比，分别高出1～2个百分点［61］；利用大豆油经过皂化、酸化和氯化得到α-氯代脂肪酸，再用酒石酸酯化得到α-氯代脂肪酸酒石酸酯，最后与表面活性剂复合，得到α-氯代脂肪酸酒石酸酯捕收剂［62］，对湖北大峪口胶磷矿（品位17%P2O5）进行正选一次粗选，获得精矿品位≥22%P2O5，回收率≥80%的优良指标；与利用菜籽油下脚料同样的方法得到α-氯代脂肪酸，再与季戊四醇单酯化，得到α-氯代脂肪酸季戊四醇单酯［63］.虽然其单独使用有较高的选择性，但其在水中的溶解性太小，所以造成选矿回收率不高.如果加入助溶剂，可以大大提高选矿回收率.对原矿品位为20.48%，镁质量分数为1.45%的难选胶磷矿采用“一粗两精一反一扫中矿再选”的闭路工艺试验流程，精矿品位提高到28.74%以上，回收率高于80%［64］.其他一些在羧基端引入亲水基团的酯类化合物也能用于胶磷矿的选矿［65-66］.与脂类化合物类似，酰胺类化合物也是非离子表面活性剂.其溶解性、捕收能力都较差，因此都要进行衍生化以后才能作为捕收剂或激活剂使用.张覃等［67］用烷醇酰胺作为TS捕收剂的激活剂，能大大提高TS对白云石和磷灰石的分选效果.杨松等合成了一种双酰胺，用其配制了LF反选捕收剂［68］，对品位为25～26%P2O5，1%MgO的胶磷矿，通过双反浮选，使精矿品位达到31%P2O5，0.38% MgO.刘养春等［64］用脂肪酸乙醇基酰胺作为脂肪酸皂捕收剂的激活剂，采用正选粗选操作，获得精矿为29.32%P2O5的选矿指标.4 脂肪酸转化类捕收剂脂肪酸经过适当的化学反应，能够得到具有表面活性的其他类别的化合物.例如，通过酯化、还原可以得到脂肪醇，通过酰胺化、高温脱水和加氢反应可以得到脂肪胺.它们都是捕收剂或生产捕收剂的原料.4.1 醚胺类捕收剂醚胺类捕收剂是在脂肪伯胺的R基团和NH2极性基之间插入一个或多个O-CH2基团.由于该基团能与水形成氢键，改善了药剂在水中的分散性，使亲水端容易进入固体矿物表面，也影响极性基团的偶极矩［70］.高级脂肪醇与丙烯腈通过加成反应得到醚腈，醚腈通过加氢还原可以得到醚胺［71］.卢惠民等［72］用其浮选硅酸盐和石英矿物，取得了良好的效果.郭芳等［73］对醚胺与季铵盐反选胶磷矿中的石英和硅酸盐进行了比较研究，发现醚胺比季铵盐的效果好.用醚胺和脂肪胺对比研究美国西部磷矿的浮选效果证明，醚胺的效果优于相应的脂肪胺.葛英勇等［74］用醚胺阳离子捕收剂作为脱硅捕收剂，对硅钙质胶磷矿进行双反浮选实验，获得精矿品位32.51%P2O5，0.87%MgO，回收率达到91.23%的优良指标.4.2 胺及多胺捕收剂由于胺类物质含有-NH2基团，能接受溶液中的质子形成阳离子，能与表面带负电荷的矿物形成静电作用.另外-NH3＋也能与水形成氢键而提高其在溶液中的分散性，可以用于反选脱除胶磷矿中的石英和硅铝酸盐矿物. Hanna［75］研究了溴化十六烷吡啶（CPB）和溴化十六烷基三甲基铵（CTAB）两种季铵盐以及十二烷基伯胺醋酸盐（DAA）和十六烷基伯胺醋酸盐（CAA）两种伯胺盐的浮选性能对磷灰石、方解石和石英的捕收能力，发现季铵盐捕收剂对石英等的硅质脉石有较好的选择性，适应于磷矿反选脱硅. Suarez［76］研究了十二烷基氯化铵和醚椰油酸脂胺反浮选脱硅的浮选效果，获得了较好的选矿指标.黄齐茂等［77］以十二胺为原料，通过与丙烯腈加成在加氢还原，得到一种新型捕收剂，用其对湖北品位为17.48%P2O5的胶磷矿进行双反浮选，获得精矿为28.5%P2O5的选矿指标.李松清［78］利用甜菜碱作为捕收剂，磷酸三丁酯为抑制剂，对胶磷矿进行反浮选脱除硅铝酸盐，获得良好的脱铝指标.姜小明［79］等利用乙二胺为原料，通过与丙烯腈加成反应得到N，N’-二丙腈基乙二胺，再与烷基溴反应后加氢还原，得到多胺捕收剂，据介绍该捕收剂对硅酸盐矿物具有强选择性，而且泡沫易碎，易消泡.虽然脂肪酸转化类捕收剂有不少研究，而且对硅酸盐矿物的选择性也较好，但真正用于胶磷矿选矿工业生产的例子很少.主要原因是这类捕收剂的成本较高，在选矿操作的过程中泡沫流动性不好，再加上泡沫不易破碎，造成选矿时发生冒槽现象.因此这类捕收剂应在降低泡沫黏度，提高泡沫流动性和缩短泡沫破碎时间上进行改性，才能适应工业选矿的要求.5 羟肟酸类捕收剂羟肟酸又称为异羟肟酸或氧肟酸，结构通式为RC（O）NHOH.长链羟肟酸是很好的捕收剂，具有选择性良好、捕收性能优良、环境友好、毒性较低、浮选效率高等众多优点，在氧化矿石的浮选生产工业中具有较大的应用前景.然而，由于羟肟酸价格昂贵，用于磷矿选矿的实例较少.如果合成的羟肟酸能减少选矿操作的流程，降低药剂用量，在胶磷矿选矿也会有一定的应用前景.葛英勇等［80］合成了一种长链羟肟酸YH-2捕收剂，用其对湖北大峪口三层矿进行浮选实验，经过“一粗一精”的简单流程，闭路试验获得精矿31.16%P2O5，1.31% MgO，回收率达到90.27%的优秀指标，而且实现了常温浮选；他们还进行了烷基羟肟酸浮选胶磷矿和白云石性能比较研究，发现羟肟酸对胶磷矿的捕收能力高于对白云石的捕收能力，证明可以用羟肟酸分选胶磷矿和白云石.潘行等［81-82］利用工业硬脂酸经过氯化、酯化和羟肟化合成了α-氯代硬脂酸羟肟酸，与脂肪酸复配得到HP-2，对硅质胶磷矿进行浮选，入选矿品位为22.64%P2O5，通过“一粗一精”的常温选矿作业，闭路试验获得30.73%P2O5，0.67%MgO，回收率达到91.27%的优秀指标；利用α-氯代大豆油油酸甲酯与叔胺反应后再进行羟肟化α-季铵盐羟肟酸，用其作为正选捕收剂，α-磺基油酸钠作反选捕收剂，对大峪口三层矿进行常温正反浮选，获得精矿28.31%P2O5，1.91%MgO，回收率达到82.86%的选矿指标.6 结语随着应用研究的不断深入和有机合成技术的发展，各种磷矿选矿药剂不断涌现.面对我国磷资源禀赋不断下降的趋势，高效、无毒和环境友好的选矿药剂成为选矿工作者和选矿行业的开发目标.根据工艺矿物学特征开发多功能基的选矿药剂是提高选矿效率的关键.然而开发多功能基选矿药剂存在着合成过程复杂、成本较高等问题，因此必须用价廉的原料进行化学改性来降低成本，同时开发高效催化剂以提高捕收剂的合成效率.参考文献：［1］朱建光，周艳红，周菁. 2012年浮选药剂的进展［J］.矿产综合利用，2013（3）：1-10. ZHU J G，ZHOU Y H，ZHOU J. The progress of the flo⁃tation reagents in 2012［J］. Multipurpose utilization of mineralresources，2013（3）：1-10.［2］李成吾，李勇，左继成，等.磷矿捕收剂研究进展［J］.有色矿冶，2007，23（2）：26-28，48. LI C W，LI Y，ZUO J C，et al. Development of collec⁃tors for phosphorous ore［J］. NON-ferrous mining and metallurgy，2007，23（2）：26-28，48.［3］周杰强，陈建华，穆泉，等.磷矿浮选药剂的进展（上）［J］.矿产保护与利用，2008（2）：47-51. ZHOU J Q，CHEN J H，MU Q，et al. Progress of flota⁃tion reagents for phosphorus ores［J］. Conservation andutilization of mineral resources，2008（2）：47-51.［4］朱建光. 2002年浮选药剂的进展［J］.国外金属选矿，2003（2）：7. ZHU J G. The progress of the flotation reagents in 2002 ［J］. Metallic ore dressing abroad，2003（2）：7.［5］郑居然.脂肪酸类捕收剂对大峪口磷矿选别效果的研究［J］.化工矿物与加工，2003，32（6）：8-10. ZHENG J R. Study on beneficiation effect of phosphate rock with fatty acids collector［J］. Technology of chemi⁃cal industrial minerals，2003，32（6）：8-10.［6］MOHAMMADKHANI M，NOAPARAST M，SHAFAEI S Z，et al. Double reverse flotation of a very low grade sedimentary phosphate rock，rich in carbonate and sili⁃cate［J］. International journal of mineral processing，2011，100：157-165.［7］LI G S，LIU J T，CAO Y J. Effect of a cyclonic flotation column on the separation of magnesium from phosphate ore［J］. Mining science。
4种脂肪酸浮选捕收剂的生物降解性能研究
ｗｅｅｉ ｃ ｏ ｄ ｎ ｅｗｉ ｈ ＯＤｓ ｃ ｒ ｎａ ｃ ｒ ａ ｃ ｔ ｔ ｅＢ ｈ ／ ｏＤ ｔｏ ． ｍｅｈ ｄ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｆ ｔ ｙ ａ ｉ ｏ ｌｃ ｏ ；ｍｏ ｉ ｅ ｔ ｒ ｔ ｓ ；ｂ ｏ ｅ ｒ ｄ ｂ ｌ ｙ ｙ ｒ ｓ ａ ｔ ｃｄ ｃ ｌ ｔ ｒ ｅ ｄ ｆ ｄ Ｓ ｕ ｍ ｅ ｔ ｉｄ ｇ ａ ａ ｉ ｔ ｉ ｉ
梅光军等
４种 脂 肪 酸 浮 选 捕 收 剂 的 生 物 降解 性 能研 究
４种脂 肪 酸 浮选 捕收 剂 的生 物 降 解性 能研 究 ＊
梅 光 军 李 慧
（ 汉 理 工 大 学 资 源 与环 境 工 程 学 院 ， 北 武 湖 武汉 ４ ０ ７ ） ３ ０ ０
摘 要 在好 氧的条件下 ， 以活性污泥为接种体 ， 使用改 良斯 特姆法测试脂 肪酸浮选捕 收剂（ 酸钠、一 油 ９羟基 硬脂酸钠 、 硬脂 酸
生物 降 解性 能 的测 定 方 法 ， 日本 通 产省 的 国 际贸 如
易 与工 业部 （ Ｔ ） 、 ＭＩ Ｉ法 三磷 酸 腺 苷 （ ＡＴＰ 法 、 洲 ） 欧 协作 委 员会 （ Ｅ ） 等 ［ 。笔 者按 照 经济 合 作 与 Ｃ Ｃ法 ５ ］ 发展 组 织 的 ＯＥ Ｄ ３ １ Ｃ －０ Ｂ生 物 降 解 性 能 实 验 标 准 ， 在好 氧 的条 件 下 ， 活 性 污 泥 为 接 种 体 ， 用 改 良 以 使
ｒｃｎ ｌａｅ ｓ ｄｕ ｓｅｒ ｔ ｒ ８ ６ ，２ ２ ， ０ ． ａ ｄ４ ． ，ｅｐ ｃｉｅｙ Ａｃ ｏ ｄｎ ＯＯＥＣ ３ １ ｌｓｉｉ ｉｉｏｅ ｔ ，ｏ ｉｍ ｔａ ａｅｗｅｅ８ ． ６ ． ％ １ ０ ０ ｎ ９ ８ ｒ ｓ ｅ ｔ ｌ． ｃ ｒ ｉｇ ｔ ｖ Ｄ－ ０ Ｂ ｃａ ｓｆ —
捕收剂概述
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟捕收剂概述广，易于制取；（2）价格低，便于使用，即易溶于水，无臭，无毒，成分稳定、不易变质等；（3）捕收作用强，具有足够的活性；（4）有较高的选择性，最好只对某一种矿物具有捕收能力。
按照捕收剂的分子结构，可将捕收剂分为异极性捕收剂、非极性油类捕收剂和两性捕收剂等三类。
异极性捕收剂是异极性物质。
常见的异极性捕业剂如，黄药（R，OCSSNa）、脂肪酸（R-COOH）胺类（R—NH2）等。
这类捕收剂的分子是由极性基（—OCSSNa，—COOH，—NH2）和非极性基（R-）两部分组成。
在极性基中不是全部的原子价都被饱和，因而有剩余亲和力，它们决定了极性基的作用活性。
它与矿物表面作用时，固着在矿物表面上，故也叫亲固基。
在非极性基中，全部原子价均被饱和，因此，具有很低的化学活性，不被水所润湿，也不易与其他化合物反应，对矿物表面起疏水作用。
图1 用火柴图代表黄药分子（R-OCSSNa）及与矿物表面的作用关系：图1 黄药分子及与矿物表面作用示意图由于黄药分子选择性地在矿物表面上吸附或发生化学固着，它有一定的取向，即以极性基朝向矿物，以非极性基朝向水，因而在矿物表面形成一层疏水性薄膜。
异极性捕收剂根据其是否可解离为离子，划分为离子型和非离子型捕收剂（如：多硫化物）。
离子型捕收剂又根据起捕收作用的离子的电性，区分为阴离子捕收剂与阳离子捕收剂。
图2 捕收剂的分类捕收剂的另一大类，是非极性油类捕收剂，其化学通式为R—H ，例如，煤油，变压器油等。
由于油类捕收剂分子内各原子之间以极强的共价键相互结合，对外则呈现为弱分子键的非极性矿物，因而易附着于表面同样呈弱分子键。
脂肪酸类捕收剂
性能
• 有机酸类捕收剂的捕收能力与烃基的不饱 和程度有关。碳原子相同的烃基不饱和程 度越高，即烃基中双键数目越多，捕收能 力越强，这是因为不饱和程度越高的酸越 容易溶解，捕收剂覆盖面积愈大。这一影 响在降低矿浆温度时更为明显。在温度较 低的矿浆中，不饱和程度高的酸的捕收剂 活性变化不大，而饱和酸和不饱和程度低 的酸的捕收能力却显著降低。
应用
• 有机酸及其皂的一个重要的特性是它可和 碱土金属Ca2+、Mg2+ 、Ba2+ 等生成难溶性盐， 因此含这些碱土金属阳离子的非硫化矿物 可以用它浮选，而这些矿物却不能用含硫 氢基类捕收剂浮选。比如白钨矿、锡石、 磷灰石、萤石、重晶石、弱磁性铁矿物(赤 铁矿、褐铁矿等)。
பைடு நூலகம்
作用原理
• 脂肪酸类捕收剂属于异极性捕收剂的一种，这类捕收 剂的分于是由极性基(—OCSSNa，—COOH，—NH2)和 非极性基（R—）两部分组成，在极性基中不是全部的 原子价部被饱和，因而有剩余亲和力。它们决定了极 性基的作用活性。它与矿物表面作用时，固着在矿物 表面上，故也叫亲团基。在非极性基中，全部原子价 均被饱和，因此，具有很低的化学活性，不被水所润 湿，也不易与其它化合物反应，对矿物表面起疏水作 用。由于脂肪酸分子选择性地在矿物表面上吸附或发 生化学固着，它有一定的取向，即以极性基朝向矿物， 以非极性基朝向水，因而在矿物表面形成一层疏水性 薄膜。
脂肪酸类捕收剂 的结构、性能、作用原理和应用
结构及来源
• 脂肪酸是浮选氧化矿物的阴离子捕收剂，他的组 成为RCOOH，分子中的氢被Na或K取代就成为皂。 • 其来源有三方面：动植物油脂经水解而得到的饱 和及不饱和脂肪酸，工业副产品如塔尔油，有机 合成产品如氧化石蜡等。 • 其中较常用的是油酸（即顺十八碳-9-烯酸 C17H33COOH)或油酸钠(C17H33COONa)。由于油酸 与油酸钠是由植物油脂制取的，来源受到一定限 制，目前已为氧化石蜡皂与塔尔油所代替。
铁矿浮选剂的分类
洛阳振北工贸铁矿浮选剂的分类铁矿石浮选药剂的分类：浮选药剂常分为3类：捕收剂、起泡剂、调整剂。
其作用分别为：捕收剂使目的矿物表面疏水，增加可浮性使其易于向气泡附着；调整剂调节矿物和捕收剂的作用(促进或抑制)及介质pH值等；起泡剂主要是促使泡沫形成，增加分选界面，调节泡沫的稳定性等。
一、捕收剂：铁矿石捕收剂主要分为阴离子捕收剂、阳离子捕收剂和整合捕收剂3大类。
（一）阴离子捕收剂：常用的阴离子型捕收剂主要有脂肪酸（改性脂肪酸）类、石油磺酸盐类等，最早广泛应用的捕收剂是氧化石蜡皂和塔尔油。
（二）阳离子捕收剂：工业应用的阳离子捕收剂主要是胺类捕收剂，用于浮选硅质矿物，包括脂肪胺和醚胺。
根据NH3分子中的H被-CH3取代的数量多少又分为伯、仲、叔、季胺，而根据胺分子中-NH2的多少又分为一元胺和二元胺。
国内外有关研究及实践证明，从浮选效果及经济角度考虑，伯胺性能较好，醚胺优于脂肪胺，一元胺适于较细物料的浮选，而二元胺适于较粗物料的浮选．国外普遍采用醚胺类捕收剂，且以一元醚胺为主，或采用一元与二元醚胺混合使用，而单独采用二元醚胺的较少，通常浮选时加入适量起泡剂（如MIBC醚醇类等）。
（三）两性捕收剂。
两性捕收剂分子中同时含有阴离子和阳离子基团，适用于弱酸性介质中富含铝硅酸矿物铁矿石的正浮选。
（四）螯合捕收剂。
螯合捕收剂是分子中含有两个以上O、N、P等具有螯合基团的捕收剂，如羟肟酸、杂原子有机物等。
由于该类捕收剂不适于分选含多种金属矿物的矿石，且对水中的钙、镁等金属离子比较敏感，即需要对水质进行软化处理，另外，通常该类药剂有毒且成本高，因此在铁矿石浮选生产中尚未有应用的报道。
二、起泡剂：铁矿石捕收剂一般都具有捕收和起泡双重作用，因此在铁矿石浮选中用的起泡剂较少，常用的起泡剂为松醇油、醚醇类等。
一般为了弥补捕收剂的起泡能力不足，常加入或混入少量起泡剂，如国外采用醚胺类反浮选硅质矿物时，常加入少量起泡剂，另外，为了控制泡沫性质，有时加人少量中性油，如燃料油、柴油、煤油等，较典型的实例是在石油磺酸盐中入适量中性油，或者单独添加少量燃料油等。
捕收剂的种类及代表药剂
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
捕收剂的种类及代表药剂
根据药剂与矿物表面作用的极性基不同，将捕收剂又分为：硫代化合物类捕收剂、烃基酸类捕收剂、胺类捕收剂、油类捕收剂。
前二类又叫阴离子捕收剂;第三类又叫阳离子捕收剂;第四类又叫非极性的油类。
1)硫代化合物捕收剂代表性药剂是：黄药、黑药。
2)烃基酸类捕收剂代表性药剂是：脂肪酸及其钠盐(包括硬脂酸、软脂酸、油酸、亚油酸、亚麻油酸、塔尔油、石蜡、氧化石碏皂);烃基硫酸盐和烃基硫盐酸(包括十六烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠、硫化石油)。
3)胺类捕收剂代表性药剂是根据药剂与矿物表面作用的极性基不同，将捕收剂又分为：硫代化合物类捕收剂、烃基酸类捕收剂、胺类捕收剂、油类捕收剂。
前二类又叫阴离子捕收剂;第三类又叫阳离子捕收剂;第四类又叫非极性的油类。
1)硫代化合物捕收剂代表性药剂是：黄药、黑药。
2)烃基酸类捕收剂代表性药剂是：脂肪酸及其钠盐(包括硬脂酸、软脂酸、油酸、亚油酸、亚麻油酸、塔尔油、石蜡、氧化石碏皂);烃基硫酸盐和烃基硫盐酸(包括十六烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠、硫化石油)。
3)胺类捕收剂代表性药剂是：十二烷基伯胺、氯化四乙胺。
4)油类捕收剂代表性药剂是：煤油、变压器油、太阳油、木焦油等。
近年来，效果好、无毒(或少毒)新型捕收剂不断出现，主要有：1)混合甲苯
胂酸。
黄白色固体，是氯化矿的捕收剂，选锡石、黑钨、钽、铌矿等。
2)硫氯九号。
白色粉末，为有色金属硫化矿强有力的捕收剂。
3)异羟肟酸钠。
白色至黄色蜡状固体，易溶于热水，是氧化矿的捕收剂。
如浮选氧化铁矿、氧化铜矿等。
矿用浮选机主要使用药剂划分
矿用浮选机主要使用药剂划分矿用浮选机在使用过程中是需要药剂的辅助来完成整个浮选任务的。
那么浮选机究竟需要那些药剂来帮助完成浮选任务呢?下面就由昱发机械厂家为大家解读浮选药剂的分类：浮选药剂主要分为捕收剂、调整剂和起泡剂。
1、捕收剂。
用以增强矿物疏水性和可浮性的药剂。
硫化矿常用的捕收剂有黄药、黑药和硫氮类等。
非硫化矿常用的捕收剂有羧酸(盐)类，磺酸(盐)类，硫酸酯类，胂酸、膦酸类，羟肟酸类和胺类。
非极性矿物主要用中性油(如煤油、柴油)来捕收。
2、调整剂。
主要用于调整捕收的作用及介质条件。
它又包括抑制剂、活化剂和pH值调整剂。
(1)抑制剂，用以增大矿物表面亲水性、降低矿物可浮性的药剂。
硫化矿浮选常用的抑制剂有：石灰主要抑制黄铁矿。
氰化物抑制闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿。
亚硫酸盐类抑制闪锌矿、黄铁矿。
硫酸锌抑制闪锌矿。
重铬酸盐抑制方铅矿。
非硫化矿的浮选中，常用水玻璃来抑制石英、硅酸盐等脉石矿物。
(2)活化剂。
用以促进矿物和捕收剂的作用或者消除抑制作用的药剂。
当用黄药类捕收剂时，硫酸铜、硝酸银、硝酸铅可以作为活化剂。
当用脂肪酸类捕收剂时，可用氯化钙、氯化钡作为活化剂。
(3)pH调整剂。
用以调节矿浆酸度的药剂。
常用的有石灰、碳酸钠、硫酸、盐酸等。
3、起泡剂。
促使矿浆中形成稳定泡沫的药剂。
常用的有松油、松醇油、甲酚、脂肪醇等。
除以上几大类外，还有分散剂、絮凝剂、消泡剂、脱药剂等。
更多矿用浮选机浮选机设备信息请咨询：昱发机械有限公司昱发相关网站： 推荐产品：破碎机烘干机磁选机球磨机跳汰机矿用浮选机wm相关推荐：矿用浮选机厂家--矿用浮选机价格。
脂肪酸类捕收剂
应用
• 有机酸及其皂的一个重要的特性是它可和 碱土金属Ca2+、Mg2+ 、Ba2+ 等生成难溶性盐， 因此含这些碱土金属阳离子的非硫化矿物 可以用它浮选，而这些矿物却不能用含硫 氢基类捕收剂浮选。比如白钨矿、锡石、 磷灰石、萤石、重晶石、弱磁性铁矿物(赤 铁矿、褐铁矿等)。
作用原理
• 脂肪酸类捕收剂属于异极性捕收剂的一种，这类捕收 剂的分于是由极性基(—OCSSNa，—COOH，—NH2)和 非极性基（R—）两部分组成，在极性基中不是全部的 原子价部被饱和，因而有剩余亲和力。它们决定了极 性基的作用活性。它与矿物表面作用时，固着在矿物 表面上，故也叫亲团基。在非极性基中，全部原子价 均被饱和，因此，具有很低的化学活性，不被水所润 湿，也不易与其它化合物反应，对矿物表面起疏水作 用。由于脂肪酸分子选择性地在矿物表面上吸附或发 生化学固着，它有一定的取向，即以极性基朝向矿物， 以非极性基朝向水，因而在矿力与烃基的不饱 和程度有关。碳原子相同的烃基不饱和程 度越高，即烃基中双键数目越多，捕收能 力越强，这是因为不饱和程度越高的酸越 容易溶解，捕收剂覆盖面积愈大。这一影 响在降低矿浆温度时更为明显。在温度较 低的矿浆中，不饱和程度高的酸的捕收剂 活性变化不大，而饱和酸和不饱和程度低 的酸的捕收能力却显著降低。
脂肪酸类捕收剂 的结构、性能、作用原理和应用
结构及来源
• 脂肪酸是浮选氧化矿物的阴离子捕收剂，他的组 成为RCOOH，分子中的氢被Na或K取代就成为皂。 • 其来源有三方面：动植物油脂经水解而得到的饱 和及不饱和脂肪酸，工业副产品如塔尔油，有机 合成产品如氧化石蜡等。 • 其中较常用的是油酸（即顺十八碳-9-烯酸 C17H33COOH)或油酸钠(C17H33COONa)。由于油酸 与油酸钠是由植物油脂制取的，来源受到一定限 制，目前已为氧化石蜡皂与塔尔油所代替。
捕收剂的种类和作用
浮选工艺流程中捕收剂的种类和作用
捕收剂的种类：
捕收剂的种类很多，按其离子性质可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型;按其应用范围可分为硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂、非极性矿物捕收剂和沉积金属的捕收剂。
常用的硫化矿捕收剂有黄药、黄药衍生物、黑药、白药、苯并噻唑硫醇、苯并咪唑硫醇、苯并嗯唑硫醇等。
氧化矿捕收剂主要有脂肪酸及其钠皂、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、磷酸酯、砷酸酯、脂肪胺及其盐、松香胺、季铵盐、二胺及多胺类化合物、两性表面活性剂等。
油类捕收剂，如煤油、柴油等。
捕收剂的作用：
捕收剂在矿物表面的作用有物理吸附、化学吸附和表面化学反应。
捕收剂的吸附与矿物浮选行为有密切关系。
在一定的捕收剂浓度范围内，随着药剂浓度提高，吸附量增大，浮选回收率显著上升;浓度达到相当值后，回收率随浓度及吸附量提高的幅度变小;捕收剂浓度过高时，吸附量还可继续增大，但浮选回收率却不再升高，甚至反而下降。
因此，在浮选过程中要正确掌握捕收剂的用量，以获得最佳效益。
黄药和PAC
浮选工艺混合阶段用到底捕收剂主要有黄药和PAC(或BK308)[1];其中，BK404捕获剂用于选铜系统;黄药对铜锌硫化矿的捕收能力较强，对黄铁矿(以下简称硫)的选择性较差，该药剂主要用于选锌系统。
PAC或BK308
PAC或BK308属于选择性较强的捕收剂[1]，相对于黄药而言，针对硫的捕收能力较弱，或称捕收铜锌时的“拉硫”现象较弱，但针对铜锌之间的选择性差别不大;BK404亦属于选择性较强的捕收剂，主要是针对铜锌之间的选择性好，或称“拉铜”较强而“拉锌”较弱，但其总体捕收能力弱于前两种药并兼有起泡性。
锂辉石选矿工艺概述讲解
1.1 锂辉石选矿工艺研究现状锂辉石选别受到诸多因素的影响，如：矿石类型、矿物共生组合、嵌布特征及矿石品位等，需采用不同的选矿工艺流程。
在锂辉石的选矿实践中，目前锂辉石的选别方法主要有浮选法、手选法、热裂法、重悬浮液法、磁选法及联合选矿法等。
1）浮选法锂辉石的主要选别方法是浮选法。
调浆作业过程中浮选机的搅拌强度、矿浆温度以及调整剂的配比是影响锂辉石浮选的重要三大因素。
现今我国锂辉石的浮选方法是通过添加“三碱两皂”进行选别。
“三碱”，即氢氧化钠、碳酸钠和硫化钠，它们的用量、加入位置、选别过程中所用水中Ca2+的浓度等都对锂辉石浮选的有着重要的影响。
影响浮选指标的关键因素是矿浆中碳酸根离子、氢氧根离子、钙离子的浓度比，因此，调整剂的用量随所用水的软硬不同而有所改变。
在最佳pH 为弱碱性的矿浆环境中，采用油酸及其皂类就能很容易浮起表面纯净的锂辉石。
“两皂”，即环烷酸皂及氧化石蜡皂，它们是锂辉石浮选常用捕收剂，其用量也随着水的软硬不同而相应有所改变。
在水质较硬的情况下，环烷酸皂不利于浮选，当水质较软时，使用环烷酸皂可以使锂辉石回收率获得明显增加。
因为矿物表面常遭受风化及浮选过程中矿浆中的云母污染，使锂辉石的可浮性变差，同时矿浆中的一些溶盐离子如镁离子、铁离子以及钙离子等，它们不仅使锂辉石得到活化，同时也使脉石矿物得到了活化，使锂辉石与脉石矿物的浮游性差异不明显。
因此，对于各种锂辉石矿石，在选择适宜的捕收剂和选矿工艺之前应先对其物理化学性质进行研究分析。
正浮选和反浮选两种工艺流程是目前在工业上用来选别锂辉石的主要方法。
浮选法正浮选一般采用阴离子捕收剂，通过将已被磨细的矿石加入强碱性的碱性介质中，进行高浓度的强搅拌，在多次擦洗并脱泥后，最后添加阴离子捕收剂进行锂辉石的直接选别。
由于加入的氢氧化钠和矿浆中的硅酸盐发生反应生成硅酸钠—“自生水玻璃”，这是一种无机抑制剂，能有效抑制硅酸盐类脉石矿物，因此，在浮选过程可不需加入抑制剂。
捕收剂知识介绍范文
捕收剂知识介绍范文捕收剂是一种化学品，常用于环境或工艺处理中，以从液体或气体中捕集或吸附特定物质。
捕收剂可以用于空气污染控制、废水处理、气体分离和工业过程中的纯化等领域。
本文将介绍捕收剂的种类、工作原理以及应用。
捕收剂的种类多种多样，常见的有吸附剂、溶剂、吸附分离剂和离子交换剂等。
吸附剂是一种以表面吸附的方式捕集物质，常见的吸附剂有活性炭、分子筛和硅胶等。
溶剂是一种以物理溶解或化学反应的方式吸附物质，常见的溶剂有醇类、酯类和酮类等。
吸附分离剂是一种介于吸附剂和溶剂之间的材料，既可以通过吸附捕集物质，又可以通过溶解吸附物质。
离子交换剂是一种通过离子交换的方式捕集离子物质，通过物理或化学的吸附交换过程将液体中的离子捕集下来。
捕收剂的工作原理主要有吸附、溶解、螯合和离子交换等。
吸附是指捕收剂通过提供具有吸附能力的表面捕集物质，实现物质的分离和纯化。
溶解是指捕收剂通过在溶剂中溶解物质，实现物质的分散和稀释。
螯合是指捕收剂通过与物质发生配位反应，形成络合物而捕捉物质。
离子交换是指捕收剂通过交换溶液中的离子来捕捉物质，常用于水处理和废水处理中。
捕收剂在环境领域中有广泛的应用，主要用于空气污染控制和废水处理。
在空气污染控制中，吸附剂是主要的捕收剂，用于捕集有害气体和颗粒物。
活性炭是一种常用的吸附剂，广泛应用于空气净化和气体分离中。
在废水处理中，溶剂和离子交换剂是主要的捕收剂，用于去除有机物和重金属等污染物。
有机溶剂常用于有机废水的处理，通过物理溶解和化学反应将有机物质从水中分离出来。
离子交换剂常用于废水中离子的去除，通过离子交换反应将离子捕集下来，达到废水处理的目的。
此外，捕收剂还可以用于工业过程中的纯化和分离。
在石油和化工行业中，捕收剂常用于提取、分离和纯化化学品。
例如，溶剂可以用于从原油中提取有用的化学品，吸附剂可以用于脱除催化剂中的杂质，离子交换剂可以用于水处理中的钠、钾的去除。
捕收剂对于工业过程的纯化和分离起到了重要的作用，提高了产品的质量和纯度。
脂肪酸类捕收剂的混合使用
立志当早，存高远脂肪酸类捕收剂的混合使用在浮选工业上，从开始使用塔尔油作捕收剂，首先遇到的问题就是塔尔油中脂肪酸与松脂酸的配比关系对浮选效果的影响。
由磁选及重选所得的氧化铁尾矿，用塔尔油作捕收剂，当塔尔油中松脂酸的含量大于40％时，铁回收率显著下降。
松脂酸含量达到80％，浮选速度及选择性都降低。
单独使用松脂酸时，效果最差。
塔尔油是脂肪酸与松脂酸的自然混合物，使用不同组成的塔尔油作浮选捕收剂已经在浮选工艺实践上取得了不少成绩，从而也给予浮选药剂工作者以一种启示，即有意识地在一般动植物油脂肪酸中，人工地混合一定比例的松脂酸，在不影响浮选效果条件下达到节约脂肪酸用量，降低药剂成本的目的。
油酸或油酸钠在浮选研究及浮选实践上是一种最常见的氧化矿捕收剂，但是由于油酸本身是一种很不容易精制成纯品的药剂，常说的油酸捕收剂，严格而论，都不是纯油酸而是含有相当多的（最高达25％左右）其他脂肪酸的混合物。
随着近年来对浮选理论研究工作的深入，开始注意到浮选中所使用的脂肪酸纯度问题。
例如在研究浮选低品位铀价的时候，发现使用一种商品脂肪酸皂（主要成分为软脂酸、硬脂酸及5%左右的油酸）的效果比在此前使用的其他药剂都好。
通过试验证明，浮选最好条件是用六偏磷酸钠为调整剂，十四碳脂肪嵌钠或软脂酸钠为捕收剂，同时加油酸作为起泡剂。
用脂肪酸皂浮选硫化铜及氧化铜混合矿时，用油酸钠与硫化钠为浮选剂，曾获得良好效果，氧化矿与硫化矿的回收率都有提高。
但是油酸钠有一个缺点，熔点较高（16℃），凝固点10℃，在冬季使用的时候乳化作用及浮选速度都低。
如果在油酸皂中掺人一定比例的石油环烷酸，由于后者在-80℃时仍能保持液体状态，混合使用时就克服了单用油酸钠的上述缺点。
浮选磷矿也可以用油酸钠与油酸按1：1 比例混合作为捕收剂。
原矿含五氧化二磷27.20%、铁17.42%、石英。
尿素包合法强化脂肪酸捕收剂的捕收性能
尿素包合法强化脂肪酸捕收剂的捕收性能郭文达;朱一民;魏以和;段敦鑫【摘要】为考察采用尿素包合法处理脂肪酸提高其捕收性能的可行性,以江苏某P2 O5 含量为16. 08%的磷矿石为试验矿样,采用不同包合条件获得的脂肪酸进行浮选试验. 结果表明:以混合脂肪酸用量为50 g、剂尿比(乙醇体积与尿素质量之比)为3 mL/g、尿脂比(尿素与脂肪酸的质量比)为1. 5、包合次数为2次条件下获得的脂肪酸为捕收剂,以碳酸钠为调整剂、硅酸钠为抑制剂对试样进行1次浮选,可获得P2 O5 品位为18. 13%、回收率为92. 17%的磷精矿,与未进行包合处理的脂肪酸的浮选结果相比,精矿P2 O5 品位提高了0. 29个百分点、回收率提高了15. 92个百分点,说明包合处理可使脂肪酸的捕收能力大幅增强. Materials Studio( MS)软件分析表明:饱和脂肪酸能被尿素包合,不饱和脂肪酸不能被尿素包合,因而通过尿素包合法可以实现不同饱和度脂肪酸的分离. 而不饱和度越高的脂肪酸,低温浮选性能越好,因此可以通过尿素包合法提纯不饱和脂肪酸,进而提高脂肪酸的捕收性能.%In order to investigate the possibility of using urea adduction method treating mixed fatty acids to improve its flotation performance,flotation experiments using fatty acids obtained from different urea adduction conditions as collector was conducted taking phosphate ore with 16. 08% P from Jiangsu Province as research sample. The results showed that using fatty acid,which was treated by urea adduction at conditions of mixed fatty acid dosage of 50 g,ratio of solvent to urea ( ratio of vol-ume of ethyl alcohol to mass of urea) is 3 mL/g,ratio of urea to mixed fatty acid ( ratio of mass of urea to mass of fatty acid ) is 1. 5,and for two times of urea adduction reaction as collector,sodium carbonate as the regulator,sodiumsilicate as inhibitors via one time flotation experiment to float phosphate ore. Phosphate concentrate with 18. 13% P2 O5 and recovery of 92. 17% is obtained. Compared with natural mixed fatty acid,P2 O5 grade is increased by 0. 29 percentage points,and recovery increased by 15. 92 percentage points. Collecting performance of fatty acid could increased sharply by adduction method. Materials Studio ( MS) software analysis shows that the saturated fatty acid can be crystallized by urea inclusion while the unsaturated fatty acid cannot be crystallized. Therefore,the fatty acids with different saturation can be separated by urea inclusion. As the higher the unsaturation degree,the flotation performance will be better at low temperature,thus flotation performance of fatty acid can be improved by purification of unsaturation fatty acid using urea addction method.【期刊名称】《金属矿山》【年(卷),期】2015(000)010【总页数】5页(P90-94)【关键词】尿素包合法;脂肪酸;尿脂比;磷矿石【作者】郭文达;朱一民;魏以和;段敦鑫【作者单位】东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;武汉工程大学资源与土木工程学院,湖北武汉430073;阿麦仔化工云南有限公司,云南昆明651700【正文语种】中文【中图分类】TD923+.13脂肪酸类捕收剂是磷矿石正浮选常用的捕收剂[1]，如塔尔油、植物油脂肪酸及氧化石蜡皂等。
固体物料复习题整理
基本概念：品位产率回收率选矿比富集比品位：指产品中金属或有用成分的质量与该产品质量之比。
品位是评定产品指标之一。
α—原矿品位。
β—精矿品位；θ—尾矿品位。
如：铜精矿品位为15%，表示100吨干精矿中含有15吨金属铜。
萤石精矿品位为95%，表示100吨干精矿中含有95吨萤石（CaF2），产率：产品质量与原矿质量之比叫产率。
用γ表示γ精矿=（Q精矿/Q原矿）×100%回收率——精矿中有用成分的质量与原矿中该有用成分质量之比，称为回收率，常用ε表示。
选矿比——原矿质量与精矿质量的比值用它可以确定获得1t精矿所需处理原矿石的吨数。
常以K 表示。
富矿比( 或富集比)——精矿品位与原矿品位的比值，常用E表示，E=β/α，它表示精矿中有用成分的含量比原矿中该有用成分含量增加的倍数，即选矿过程中有用成分的富集程度。
第四篇浮选浮选基本过程和浮选的基本概念。
概念:浮游选矿简称为浮选，是以各种颗粒或粒子表面的物理化学性质的差别为基础，在气—液—固三相流体中进行分离的技术。
过程: 在气、液、固三相体系中完成的复杂的物理化学过程。
其实是疏水的有用矿物粘附在气泡上，亲水的脉石矿物留在水中，从而实现彼此分离。
①磨矿：先将矿石磨细，使有用矿物单体解离②调浆：调节矿浆浓度，使颗粒悬浮、运动③加药：加入浮选药剂，与颗粒作用，使目的颗粒表面疏水④充气：加入起泡剂，浆体中产生气泡，疏水颗粒附着气泡上上浮⑤分离：将浮到浮选机液面泡沫刮出，完成矿物的分选目的矿物表面疏水—附着气泡—上浮—排出对浮选有较大影响的表面性质主要有：湿润性、电性、吸附、氧化、溶解、分散、絮凝等等。
浮选的对象：物料粒度细，粒度和密度作用小，重选方法难以分离的矿物；磁性和电性差别不大难以用磁选和电选分离的矿物。
20 浮选的理论基础1. 什么是接触角（用图画出）？对可浮性、润湿性有何影响？接触角：在润湿周边上任意一点处，固液界面与气液界面的切线之间。
为了判断固体表面的润湿性强弱，即固体表面的亲水或疏水程度，常用接触角来度量。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
工业常用的脂肪酸捕收剂分类
受到限制，目前尚不能大量在工业上使用。
（2）氧化石蜡皂。
石蜡是含C15 ~ C40 的饱和烃类的混合物，经氧化皂化制得氧化石蜡皂，其成分可大致分为三部分：羧酸。
其中饱和的羧酸占80％，羧基酸约占5%~10%。
饱和酸烃链的长度，随原料和氧化深度而定。
一般原料蜡熔点较低时烃链较短，带支链较多；原料蜡熔点较高时，烃链较长，主要是直链烃。
羧酸是起捕收作用的主要成分。
未被氧化的高级烷烃或煤油。
它们对羧酸起稀释作用，使其在矿浆中易于分散，同时起辅助捕收剂的作用。
不皂化的氧化产物。
主要是一些极性物质如醇、酮和醛等，它们有起泡作用。
氧化石蜡皂的主要缺点是，温度较低时，浮选效果不好，常温下使用时，需要进行乳化。
但因石蜡原料易解决，价格也较低，是目前能大量工业应用的一种捕收剂。
在氧化铁矿浮选时，常将氧化石蜡皂和粗塔尔油混合使用。
粗塔尔油起泡性强，两者混用，取长补短，取得了较好的效果。
氧化石蜡皂主要用于浮选氧化铁矿、磷酸盐矿、萤石及一些稀有金属矿石。
(3) 塔尔油及塔尔油皂。
塔尔油是脂肪酸和树脂酸的混合物，此外还含有一定数量非酸类的中性物。
属此类药剂的有粗硫酸盐皂、粗制和精制塔尔油。
以木材为原料的碱法造纸过程中，得到一种纸浆废液，经静置分层，将下层黑液分出，上层皂状物称为粗硫酸盐皂，将其进一步净化制成粗制塔尔油，再精制得精制塔尔油。
粗制塔尔油为暗黑色液体，经皂化后得到的皂液有水溶性，其成分随原材料的不同而变化。
塔尔油中所含脂肪酸以不饱和的油酸、亚油酸和亚麻酸为主。
在粗制塔尔油中，起捕收作用的有效成分较粗硫酸盐皂高，而且成分稳定，因而浮选效果好。
但由于其中含有相当量的树脂酸，故起泡能力强，用量大时，泡沫过多，造成浮选操作困难指标下降。
生产实践中常将它和氧化石蜡皂混用。
精制塔尔油是将粗制塔尔。