高氯酸氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的条件试验
滴定法测定锰矿中锰的测量不确定度评定
滴定法测定锰矿中锰的测量不确定度评定
滴定法测定锰矿中锰的测量不确定度评定
采用高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿中锰含量,应用统计学理论对其分析结果不确定度的产生原因进行分析,建立测量过程分量的数学模型,分析测量过程不确定度来源及各不确定度分量对总不确定度的影响,确定测定结果的置信区间.给出锰矿中锰的含量及其置信区间为27.20%±0.10%.
作者：陶俊 TAO Jun 作者单位：昆明钢铁股份有限公司技术中心,云南,昆明,650302 刊名：云南冶金 ISTIC 英文刊名： YUNNAN METALLURGY 年，卷(期)： 2009 38(2) 分类号： O655.2 关键词：测量不确定度锰滴定法置信区间。
金属锰化学分析方法
2003年颁布的电解锰行业标准（YB/T051—2003）注1：锰含量由减量法减去产品杂质含量总和得到，即w （Mn ）=100% - w （C+S+P+Si+Se+Fe ） 2：Ⅰ为片状，Ⅱ为粉状 。
3：DJMnA 表示电解锰为A 级牌号化学成分（℅）Mn CSPSi Se Fe CaMgKⅠ ⅡⅠⅡⅠ Ⅱ不小于不大于高纯锰 DJMnA 99.94 99.9 0.01 0.0350.001 0.0015 0.01 0.0005 0.006 0.01 0.004 0.004 0.001 DJMnB 99.88 99.8 0.02 0.02 0.001 0.004 0.01 0.070.010.02 0.008 0.005 0.001 通用锰DJMnC 99.9 99.9 0.02 0.04 0.001 0.008 0.01 0.0010 0.01 0.02 DJMnD 99.899.7 0.03 0.0350.001 0.010.02 0.080.010.03c 1×V 1V 2一.金属锰化学分析方法高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量1、 范围本规定了高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料、分析步骤、结果计算、允许差。
本适用于金属锰中锰含量的测定。
测定范围（质量分数）：20.0%～99.0%。
2、 原理试样以磷酸、硝酸、高氯酸在高温下溶解，高氯酸将二价锰氧化为三价锰，冷却后，在N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂存在下，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至黄绿色为终点。
3、 试剂和材料分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或其纯度相当的水。
3．1 磷酸（p 1.70g/ml ）。
3．2 硝酸（p 1.42g/ml ）。
3．3 高氯酸（p 1.67g/ml ）。
3．4 硫酸（2+98）。
3．5 硫磷混酸：150ml 硫酸（3.4）、150ml 磷酸（3.1）加700ml 水。
高氯酸氧化亚铁滴定法测定锰铁中锰不确定度评定(比较法)
LYS Science-Technology& Management
高氯酸氧化亚铁滴定法测定 锰铁中锰不确定度评定（比较法）
肖星谭卉
（涟钢质量部）
摘 要 应用统计学理论对高氯酸氧化亚铁滴定法中利用不同锰铁标准样品同步测定比较法获得样品中锰 含量其分析结果不确定度产生原因进行分析,建立测量过程分量的数学模型,分析测量过程不确定度来源及各 不确定度分量对总不确定度的影响。给出该锰铁中锰的置信区间为 73.98%±0.26%。 关键词 高氯酸氧化亚铁滴定法；锰铁；不确定度；比较法
λS 0.345
编号
2 3 4 5 6 n X平 S λ（0.05，6） λS
表2
1#V1/ml 42.48 42.38 42.40 42.55 42.60 42.45
6 42.47 0.087 1.822 0.158
滴定体积及数据处理结果
|uP|/ml 2# V2/ml |uP|/ml 5-4-28V/ml
1.2 主要仪器与标准物质
天平：1/10000，检定允许差±0.1mg； 50ml 滴定管 A 级, 检定允许差±0.05ml； 10ml 单 标 线 吸 管 A 级 , 检 定 允 许 差 ±0.020ml ；重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）0.064mol/L； 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 [(NH4)2Fe(SO4)2] ≈0.064mol/L。 测量标准： YSBC11602-99 高碳锰铁，锰标准值 73.88%， 标准偏差 0.04%，n=6； YSBC25614-1996 中 碳 锰 铁 ， 锰 标 准 值 74.58%，标准偏差 0.15%， n=8。
1.3 数学模型
通过测量标准物质和样品消耗硫酸亚铁铵 的体积，按下式计算样品中锰质量分数 ω：
硫酸亚铁铵滴定法测定锰渣中的锰含量
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第 １０ 卷第 ５ 期
２０２０ 年 １０ 月
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中国无机分析化学
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硫酸亚铁铵滴定法测定锰渣中的锰含量
王小强１,２,３ 程宝成１,２ 张 磊１,２
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高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰
高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰称取0.2000g试样于250ml锥形瓶中，加5ml硝酸，滴加氢氟酸使试样溶解（约0.5ml），加20ml磷酸，5ml高氯酸，在低温电炉上加热使试样完成溶解，并加热冒烟至所生成的小气泡刚停止（要注意观察液面平静）时取下，稍冷却（50-70℃）加50ml水，摇动使试样稀释均匀后用流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至微红色时，加N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂3滴，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至申樱桃红色变亮绿色为终点。
按下式计算锰的百分含量：
Mn%=T×（V/m）×100
式中：T—硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度；
V—滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；
m——试样量，g。
所需试剂：
1、硝酸：密度1.42g/ml；
2、高氯酸：密度1.67g/ml；
3、氢氟酸
4、磷酸：密度1.70g/ml；
5、N—苯代邻氨基苯甲酸：0.2%；
6、硫酸亚铁氨标准溶液（0.05mol/L）。
称取硫酸亚铁铵20g 溶解于1000ml硫酸（5+95）中，摇匀备用。
其滴定度可用含锰量与待测试样含锰量相近似的硅锰合金标准样品按同样方法进行标定。
锰铁中锰的化学分析方法的选择
锰铁中锰的化学分析方法的选择作者：国伟来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第02期摘要：锰铁是锰和铁组成的铁合金。
锰铁中锰的测定一般参照采用国际标准ISO4173-1980《锰铁—锰量的测定—滴定法》。
根据这一标准，可选择的化学分析方法主要有两种，一种是高氯酸法，另一种过硫酸铵银盐法。
本文通过用这两种方法对比分析，从中选择更适用的操作方法。
关键词：锰铁；高氯酸法；过硫酸铵银盐法锰铁是锰和铁组成的铁合金。
由于锰与氧、硫亲和力比较大。
故锰铁是炼钢生产中钢液的脱氧剂和脱硫剂。
锰铁的主要分类：高碳锰铁（含碳为7%）、中碳锰铁（含碳1.0～1.5%）、低碳锰铁（含碳0.5%）、金属锰、镜铁、硅锰合金。
在炼钢中，用作脱氧剂和合金添加剂，是用量最多的铁合金。
锰铁中锰含量的测定，可选择的化学分析方法主要有两种，一种是高氯酸法，另一种过硫酸铵银盐法。
本文通过用这两种方法对比分析，从中选择更适用的操作方法。
工作中我们把这两种分析方法都进行了实验操作，并且对比分析了操作过程及结果，操作方法如下：1 高氯酸法方法要点：试样以磷酸溶解，用高氯酸将锰氧化为三价，以N-苯基代邻（位）氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
1.1 试剂①磷酸：比重1.70；②高氯酸：70%；③N-苯基代邻（位）氨基苯甲酸指示剂：0.2%称取此试剂0.2克溶于100毫升0.2%的碳酸钠溶液中；④硫酸亚铁铵标准溶液：0.05N。
1.2 分析方法称取试样0.1克于250三角瓶中，加磷酸20毫升，中温加热溶解，加高氯酸2毫升，继续加热蒸发冒烟至小气泡消失，立即取下稍冷，加水30毫升，摇匀。
冷却至室温，加指示剂3-5滴，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈亮绿色为终点。
计算：Mn=（V*N*0.05494）/G*100式中：V——滴定所耗硫酸亚铁铵标淮溶液之毫升数；N——硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度；G——试样重（克）；0.05494——1毫升硫酸亚铁铵标液相当于锰的克数。
硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰量探讨
硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰量探讨作者：孙波杨明春钟静来源：《新教育时代》2015年第20期摘要：锰矿试样经盐酸、氢氟酸、磷酸溶解后滴加硝酸破坏其中的碳及有机物，在磷酸介质中，加入硝酸铵将锰氧化成三价，以稀硫酸溶解盐类，用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定，测定的锰量与标准值吻合，相对标准偏差小于0.1%，该方法用于不同含量标准样品的测定，准确度和精密度较高。
关键词：硫酸亚铁铵滴定法锰矿石中锰量一、前言在高炉冶炼中，原料中加入适量的锰矿，会增加渣铁流动性，一般情况下是做洗炉料来用。
它用来做洗炉料用较萤石相对温和，对高炉炉衬的影响相对较小，因此攀钢钒开展用锰矿进行洗炉试验。
锰矿石中锰量不仅是质量验收的关键指标，而且对高炉生产有指导作用，因此，准确测定其含量十分必要。
锰矿中锰的测定方法一般采用滴定法，其氧化方式有过硫酸铵法[1][2][3][4]、硝酸铵法、高氯酸法[5]等。
过硫酸铵法需消除铬干扰，流程长;高氯酸氧化稳定性较好，但其属易燃易爆危险化学药品;硝酸铵法速度相对较快、使用相对安全。
因此，本报告选择硝酸铵法。
硝酸铵法氧化的介质、氧化剂量、氧化温度是本法关键和难点，其操作不易掌握，难以获得准确一致的结果，本报告通过大量的试验，选择了最佳氧化介质、氧化温度控制方法等关键条件，建立了硝酸铵氧化滴定法测定锰矿的方法，该法快速准确，满足锰矿的验收检验。
二、实验部分1.试剂和材料硝酸（ρ约1.42 g/mL）; 盐酸（ρ约1.19 g/mL）; 磷酸（ρ约1.69 g/mL）; 氢氟酸（ρ约1.13 g/mL）;5 ;硫酸 ;硫酸（1+4），（5+95）; 硝酸铵，AR; N-苯基代邻氨基苯甲酸指示剂（2 g/L）;重铬酸钾标准溶液（0.05000 mol/L）;硫酸亚铁铵标准溶液（约0.04 mol/L），标定如下：移取三份25.00 mL重铬酸钾标准溶液，分别置于250 mL三角瓶中，加入40 mL硫酸（1+4），5 mL磷酸，混匀。
锰产品常用化验方法
（一）锰的测定1、方法原理：试样用磷酸分解，高氯酸氧化二价锰为三价锰，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至亮黄色终点即可。
2、试剂：比重1.70的磷酸；比重1.42的硝酸；比重1.67的高氯酸；0.2%的N-苯基邻氨基苯甲酸，称取0.2g的指示剂溶解于碳酸钠溶液即可；0.0367mol/L的硫酸亚铁铵溶液；150+150+700的硫磷混合酸。
3、分析步骤：称取0.1000g的试样，磨细，全部过120目孔塞，倒入300ml锥形瓶中，加20ml磷酸，加热1~2min，滴加1~2ml硝酸，继续加热至黄烟冒尽，滴加2ml高氯酸，待冒高氯酸白烟尽，液面平静，即可取下，稍冷后，加入50ml水，加热煮沸30s，取下，水冷，即可用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，滴加2滴指示剂，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液变亮黄色即可。
Mn(%)=T*V/m T…滴定度，V…消耗的体积，m…试样质量或Mn(%)= C*V*0.05494/m * 100%4、注意事项：A、加入磷酸后不须摇动，否则由于磷酸密度较大，摇动后试样上浮，附着在瓶壁上，影响样品溶解。
B、加硝酸主要是为了氧化铁与及有机物等，如不滴加硝酸有可能因样品中铁与及有机物含量高而导致高氯酸量不足，因此在溶样开始时滴加入适量硝酸，温度不宜过高，以免硝酸挥发掉，氧化作用减小。
C、加高氯酸时应沿瓶壁加入，以免因温度过高而使得溶液溅出。
D、整个溶样过程溶液应保持沸腾状态但温度不宜过高，否则产生浓磷酸烟会使结果偏低，如析出磷酸盐，则应弃去重做。
E、加水后煮沸时间不宜过长，因为高温能分解三价锰，使得结果偏低，故应在30s左右。
本法允许误差：+- 0.30%（二）硅的化学滴定法1、方法原理：试样用硝酸和氢氟酸分解，生成氟硅酸，在过量钾离子和氟离子的存在下生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中水解，定量的析出氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，用1%的酚酞做指示剂，滴定至玫红色终点即可。
自动电位滴定测定锰矿石中锰的方法研究
锰 矿是 工 业 产 业重 要 的基 础性 大 宗 原料 矿 产 ，
幅度 增加 ， 矿产 品检 验 检 疫 行业 迫切 需 要 开 展 多批
中 国的 电解 锰 产 量 占 了全 世 界 的 ９ ５ ％ 。锰 还 是 钢 最基 本 的元 素 ， 是 对 钢及 其 钢 材 性 能 产 生重 要 影 响
程度高、 方 法稳健 ， 适 用 于冶炼 企 业、 港 口商检 等行 业 ， 具有推 广 价值 。
关 键词 ： 锰 矿石 ； 锰 ；自动 电位 滴 定 ；氧化 还原 滴定
中图分 类号 ： Ｐ ５ ７ ８ ． １ ；Ｏ ６ １ ４ ． ７ １ １ ；０ ６ ５ ７ ． １ ；０ ６ ５ ５ ． ２ ３ 文献标 识 码 ：Ｂ
配使用 … 。２ ０ １ １ 年 全 国各 口岸 进 １ ５锰 矿 石 约 １ ３ ５ ０
等 。ｘ射 线荧光 光谱 法分 析 锰含 量 时 由于锰 矿 的高 湿存 水 ， 熔制玻 璃 片时要 求 操作 者 具备 很 高 的经 验 ， 否则很容易产 生气泡 ， 而且需要 配备 多个水 平 的标 准 样品 ， 另外检测成 本较高 。手工 电位滴 定法操 作手 续 繁杂 ， 无 法移植 到 自动 电位滴定 仪上 。手工 目视滴定
电位 滴定仪 先 用硫 酸 亚铁 铵标 准 溶液 对 预 先 移取 的 重铬 酸 钾 标 准溶 液 和标
定 空 白溶 液 分别进行 氧 化还 原 滴定 ， 用铂 复合 电极指 示 ， 计 算 得 到硫 酸 亚铁
铵 标 准溶 液 浓度 ， 再 对样 品 空 白溶 液 和样 品溶 液进 行 氧 化 还原 滴定 ， 得 到样
来， 进 口贸易商 不 断 拓展 海 外 市 场 ， 缅甸 、 印度 尼 西
锰的测定(硫酸亚铁铵滴定法)
锰的测定-硫酸亚铁铵滴定法一、硝酸铵作为氧化剂原理：本法以磷酸为溶解剂和络合剂，在浓的热磷酸介质中，在硝酸铵或高氯酸将锰（II ）氧化到锰（III ）的络合物，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，亚铁标准溶液滴定锰（III ）。
其反应式如下：2 Mn 2+ + NO 3- + 4 PO 3-4 + 2 H+ ＝ 2[Mn （PO 4）2]3- + NO 2- + H 2O NO 2- +NH 4+ = N 2 + 2 H 2O或14 Mn 2+ + 2ClO 4- + 28 PO 3-4 +16 H + ＝14[Mn （PO 4）2]3- + Cl 2 + 8 H 2O2 mg 钛、0.2 mg 铈、0.1 mg 五氧化二钒、铬（III ）对锰的干扰不显著，但其量高时，需加以校正。
试剂配制：苯代邻氨基苯甲酸指示剂：0.2g 指示剂溶于100 mL 2g /L 碳酸钠溶液中。
硫酸亚铁铵标准溶液：c ( Fe 2+ ) ≈ 0.02 mol /L ，称取8 g 硫酸亚铁铵[Fe(NH 4)2 (SO 4)2·6 H 2O]溶于1 L5%（V/V ）硫酸中（如混浊须过滤），储存于棕色瓶中。
标定：量取30.00 mL 硫酸亚铁铵标准溶液于300 mL 锥形瓶中，加水50 mL ，20 mL 硫-磷混酸，5 mL 盐酸，3滴5 g/L 二苯胺磺酸钠指示剂，用0.02 mol/L 1/6 K 2Cr 2O 7 标准溶液滴定至稳定的紫色，即为终点。
分析步骤：称取0.2000 g 试样于300 mL 锥形瓶中，加15 mL 磷酸，3~5 mL 硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分散，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，稍冷2~3 min （此时瓶内尚冒微烟，温度约230℃），加入2g 硝酸铵，并充分摇动使锰（III ）生成完全，用洗耳球吹风驱尽黄色气体，冷至70℃左右，加入50 m L 5%（V/V ）硫酸，摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，滴加3~4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。
低合金钢—锰含量的测定—高氯酸氧化-亚铁滴定法
FCLHSDHJGMn 004低合金钢—锰含量的测定—高氯酸氧化-亚铁滴定法F_CL_HS_DHJG_Mn_ 004低合金钢—锰含量的测定—高氯酸氧化-亚铁滴定法1 范围本推荐方法用高氯酸氧化-亚铁滴定法测定碳素钢、低合金钢、硅钢和纯铁中锰的含量。
本方法适用于碳素钢、低合金钢、硅钢和纯铁中质量分数大于1%的锰含量的测定。
2 原理试料经硝酸、磷酸分解，在磷酸存在下以高氯酸将锰氧化至三价，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用亚铁标准滴定溶液滴定，由标准滴定溶液消耗量计算锰的质量分数。
钒、铈有干扰可用系数扣除法消除，系数值是每1%的钒相当于1.08%的锰，每1%的铈相当于0.39%的锰。
3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
3.1硝酸，ρ约1.42g/mL3.2磷酸，ρ约1.69g/mL3.3高氯酸，ρ约1.67g/mL3.4高氯酸—盐酸—氢氟酸混合酸300mL高氯酸中缓缓加入170mL盐酸（边摇边加），然后加入30mL氢氟酸（ρ约1.15g/mL）混匀，储于塑料瓶中。
3.5N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，2g/L每100 mL溶液含0.2g碳酸钠。
3.6重铬酸钾标准溶液，c(1/6K2Cr2O7)=0.064 mol/L称取6.2758g预先置于105～110℃干燥并达到恒量，在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾基准试剂（质量分数大于99.9％），精确至0.0001g。
置于250mL烧杯中，加100 mL水、数滴硫酸溶液（1+1），加热溶解，冷却至室温，移入2000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
放置一周后方可使用。
3.7硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c(Fe2+)＝0.064mol/L3.7.1配制称取25g硫酸亚铁铵置于烧杯中，加100mL水，40 mL硫酸，搅拌至全部溶解，再用水稀释至1000mL，经充分混匀放置一周后标定。
3.7.2标定准确移取25.00 mL 重铬酸钾标准滴定溶液（0.064mol/L）于500mL烧杯中，加约200mL 水，20 mL硫酸（1+1），用待标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.064mol/L）滴定至淡黄色，加入5～6滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液（2g/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.064mol/L）滴定至樱桃红色变为亮绿色为终点。
锰的测定(硫酸亚铁铵滴定法)
锰的测定-硫酸亚铁铵滴定法一、硝酸铵作为氧化剂原理：本法以磷酸为溶解剂和络合剂，在浓的热磷酸介质中，在硝酸铵或高氯酸将锰（II ）氧化到锰（III ）的络合物，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，亚铁标准溶液滴定锰（III ）。
其反应式如下：2 Mn 2+ + NO 3- + 4 PO 3-4 + 2 H+ ＝ 2[Mn （PO 4）2]3- + NO 2- + H 2O NO 2- +NH 4+ = N 2 + 2 H 2O或14 Mn 2+ + 2ClO 4- + 28 PO 3-4 +16 H + ＝14[Mn （PO 4）2]3- + Cl 2 + 8 H 2O2 mg 钛、0.2 mg 铈、0.1 mg 五氧化二钒、铬（III ）对锰的干扰不显著，但其量高时，需加以校正。
试剂配制：苯代邻氨基苯甲酸指示剂：0.2g 指示剂溶于100 mL 2g /L 碳酸钠溶液中。
硫酸亚铁铵标准溶液：c ( Fe 2+ ) ≈ 0.02 mol /L ，称取8 g 硫酸亚铁铵[Fe(NH 4)2 (SO 4)2·6 H 2O]溶于1 L5%（V/V ）硫酸中（如混浊须过滤），储存于棕色瓶中。
标定：量取30.00 mL 硫酸亚铁铵标准溶液于300 mL 锥形瓶中，加水50 mL ，20 mL 硫-磷混酸，5 mL 盐酸，3滴5 g/L 二苯胺磺酸钠指示剂，用0.02 mol/L 1/6 K 2Cr 2O 7 标准溶液滴定至稳定的紫色，即为终点。
分析步骤：称取0.2000 g 试样于300 mL 锥形瓶中，加15 mL 磷酸，3~5 mL 硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分散，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，稍冷2~3 min （此时瓶内尚冒微烟，温度约230℃），加入2g 硝酸铵，并充分摇动使锰（III ）生成完全，用洗耳球吹风驱尽黄色气体，冷至70℃左右，加入50 m L 5%（V/V ）硫酸，摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，滴加3~4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。
硫酸亚铁铵滴定法测定锰
硫酸亚铁铵滴定法测定锰Determination of Manganese by Ammonium FerrousSulfate Titration一、方法原理以磷酸为络合剂和溶解剂，在硫磷混酸中滴加硝酸助溶，样品分解完全后添加氧化剂硝酸铵将Mn2+氧化到Mn3+的磷酸络合物，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定Mn3+，其反应式如下：2mg钛，0.2mg铈，0.1mg五氧化二钒、铬（III）对锰的干扰不明显，但其量高时需加以校正。
本方法适合于矿石中1%以上锰的测定。
二、试剂配制1、苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L）：0.2g溶于100ml2g/L的碳酸钠溶液中。
2、重铬酸钾标准溶液（C(1/6K2Cr2O7）=0.02000mol/L):准确称取0.9806g重铬酸钾（150℃干燥2hour）基准试剂，加水溶解定容至1000ml。
3、硫酸亚铁铵标准溶液（CFe2+=0.02mol/L）：称取8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于1000ml硫酸（1+19）中（混浊时需过滤），储存于棕色瓶中。
4、标定：吸取0.02mol/L的K2Cr2O7标准液20.00ml于250ml三角瓶中，加水50ml，H3PO420ml，1+1H2SO410ml，用待标定溶液滴定至浅黄色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，逐滴滴至亮绿色为终点。
三、分析步骤称取0.2000g样品于250ml三角瓶中，加少量水润湿，加入20ml磷酸、10ml 硫酸（1+1）、3-5ml硝酸，置于电热板上加热，待冒白烟时可沿着烧瓶壁滴加硝酸助溶（若样品难容），直至黑色退去、液体平静无气泡。
待硝酸黄烟冒尽，开始冒硫酸白烟时煮沸2-3min，至白烟冒到瓶颈，取下稍冷2-3min（溶液约230℃），加入3.0gNH4NO3，充分摇荡使Mn3+生成完全，用洗耳球吹尽黄烟，冷却至70℃左右，沿着瓶壁加入50ml水（加水时溶液温度不能太低，尽量加水时冒气泡），摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸，继续滴定至亮绿色即为终点。
硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰量探讨
硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰量探讨作者：孙波杨明春钟静来源：《新教育时代》2015年第20期摘要：锰矿试样经盐酸、氢氟酸、磷酸溶解后滴加硝酸破坏其中的碳及有机物，在磷酸介质中，加入硝酸铵将锰氧化成三价，以稀硫酸溶解盐类，用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定，测定的锰量与标准值吻合，相对标准偏差小于0.1%，该方法用于不同含量标准样品的测定，准确度和精密度较高。
关键词：硫酸亚铁铵滴定法锰矿石中锰量一、前言在高炉冶炼中，原料中加入适量的锰矿，会增加渣铁流动性，一般情况下是做洗炉料来用。
它用来做洗炉料用较萤石相对温和，对高炉炉衬的影响相对较小，因此攀钢钒开展用锰矿进行洗炉试验。
锰矿石中锰量不仅是质量验收的关键指标，而且对高炉生产有指导作用，因此，准确测定其含量十分必要。
锰矿中锰的测定方法一般采用滴定法，其氧化方式有过硫酸铵法[1][2][3][4]、硝酸铵法、高氯酸法[5]等。
过硫酸铵法需消除铬干扰，流程长;高氯酸氧化稳定性较好，但其属易燃易爆危险化学药品;硝酸铵法速度相对较快、使用相对安全。
因此，本报告选择硝酸铵法。
硝酸铵法氧化的介质、氧化剂量、氧化温度是本法关键和难点，其操作不易掌握，难以获得准确一致的结果，本报告通过大量的试验，选择了最佳氧化介质、氧化温度控制方法等关键条件，建立了硝酸铵氧化滴定法测定锰矿的方法，该法快速准确，满足锰矿的验收检验。
二、实验部分1.试剂和材料硝酸（ρ约1.42 g/mL）; 盐酸（ρ约1.19 g/mL）; 磷酸（ρ约1.69 g/mL）; 氢氟酸（ρ约1.13 g/mL）;5 ;硫酸 ;硫酸（1+4），（5+95）; 硝酸铵，AR; N-苯基代邻氨基苯甲酸指示剂（2 g/L）;重铬酸钾标准溶液（0.05000 mol/L）;硫酸亚铁铵标准溶液（约0.04 mol/L），标定如下：移取三份25.00 mL重铬酸钾标准溶液，分别置于250 mL三角瓶中，加入40 mL硫酸（1+4），5 mL磷酸，混匀。
过硫酸铵——硫酸亚铁铵法测定锰铁中锰量的条件试验
274管理及其他M anagement and other过硫酸铵—硫酸亚铁铵法测定锰铁中锰量的条件试验张福梅，李响（中国冶金地质总局第三地质中心实验室，山西 太原 030027）摘 要：锰铁试样经磷酸溶解，加磷酸氢二钠缓冲溶液，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧化为高价，煮沸去除过量的过硫酸铵，用标准硫酸亚铁铵溶液滴定锰铁中的锰含量。
本文从磷酸用量,溶样温度和时间,过硫酸铵用量和破坏时间以及滴定控制等方面进行实验和探讨,提出了过硫酸铵-硫酸亚铁铵法测定锰铁中锰含量的最佳条件。
关键词：锰铁；锰；过硫酸铵-硫酸亚铁铵；容量法中图分类号：TF642 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2019）04-0274-2收稿日期：2019-04作者简介：张福梅，女，生于1991年，汉族，山西繁峙县人，本科，助理工程师，研究方向：岩矿分析，环境检测。
锰可提高有色金属的压力、加工能力和耐蚀性能以及耐磨性能，是各种金属合金的重要组成成分之一，准确测定锰元素的含量能为合金产生的配比提供重要依据。
锰铁是以锰矿石为原料，在高炉或电炉中熔炼而成的一种重要的合金。
主要分类：高碳锰铁（含碳为7%）、中碳锰铁（含碳1.0%~1.5%）、低碳锰铁（含碳0.5%）、金属锰、镜铁、硅锰合金。
由于锰与氧、硫的亲和力比较大，作为炼钢生产中的脱氧剂和脱硫剂，可增加钢的机械性能，如延性、展性、韧性以及抗磨损能力，被广泛地用于结构钢、工具钢、不锈耐热钢、耐磨钢等合金钢中[1]。
冶炼锰铁中锰的测定方法一般采用滴定法，其氧化方式有过硫酸铵法、硝酸铵法、高氯酸法[2]等。
本报告选择过硫酸铵氧化法，从磷酸用量，溶样温度和时间，过硫酸铵用量和煮沸破坏时间以及滴定控制等方面进行实验和探讨，提出了测定锰铁中锰含量的最佳条件。
本法结果准确，适用范围广，测定锰的范围为1%~80%。
1 实验部分1.1 主要仪器及试剂①赛多利斯BS124S 型电子分析天平(0.1mg)；②浓磷酸（AR）；③浓硫酸（AR）；④浓硝酸(AR)；⑤过氧化氢（30%）；⑥磷酸氢二钠（250g/L）；⑦硝酸银溶液（20g/L，贮于棕色瓶中）；⑧过硫酸铵溶液（200g/L，现用现配）；⑨重铬酸钾标准溶液：c(1/6 K 2C r 2O 7)=0.04208 mol/L，本实验室统一标准配制；⑩二苯胺磺酸钠（5 g/L，贮于棕色滴瓶中）；硫酸亚铁铵标准溶液（50g 硫酸亚铁铵[Fe （NH 4）2（SO 4）2·6H 2O]溶于1000毫升10%硫酸溶液中，置于棕色瓶中备用），标定如下。
锰矿石中锰含量测定方法确认与应用
２．１ 样品分解使用的介质选择 试样的分解介质可选择磷酸、盐酸—磷酸—硝
酸、硫酸—磷酸—硝酸。以图标为依据开展了样品 分解介质和条件的确认实验［６］，由于锰矿试样中含 有有机物、硫化物及其他还原物质，因此，本法选择 盐酸—磷酸—硝酸介质分解试样。 ２．２ 样品分解冒烟时间的影响
按样品分析步骤对有证标准物质（ＧＢＷ０７２６４） 进行分解，加热至冒 ＳＯ３浓白烟时开始计时，再加热 不同时间后取下，后续按分析步骤进行锰含量测定， 结果见图 １。
５２
中 国 锰 业
第 ３９卷
Ｔ１ ＝Ｃ［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］×０．０５４９４
（２）
式（１）～（２）中：Ｃ［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］ 为硫酸亚铁铵溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｃ（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７） 为重铬酸钾标准溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ为移取重铬
酸钾标准溶液的体积，ｍＬ；Ｖ１ 为标定消耗硫酸亚铁 铵溶液的体积，ｍＬ；Ｖ０ 为空白标定 消耗硫 酸亚 铁 铵 溶液的体积，ｍＬ；Ｔ１ 为硫酸亚铁铵溶液对锰的滴定 度，ｇ／ｍＬ；０．０５４９４为 锰 的 毫 摩 尔 质 量，ｇ／（ｍ·
由图 １可 知：在 实 验 条 件 下 样 品 分 解 冒 烟 时 间对锰测定 结 果 有 影 响，主 要 是 时 间 过 长 容 易 析
(,+)
(*+5 $%$ $%& '%$ '%& (%) (%& *+$ *%& ,%$ ,%& !"#
图 ３ 加入不同量的高氯酸的对锰测定结果影响
由图 ３可知：高氯酸量超过 １．０ｍＬ后结果偏
５４
中 国 锰 业
第 ３９卷
高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中全锰
式 中 ：
Ｃ）硫酸 亚铁 铵标 准溶 液 的浓 度 ，Ｍｏｌ／Ｌ
‘
Ｖ— — 滴定 ＴＭｎ所 消耗 的硫酸 亚铁 铵标 准溶 液 的体 积 ，ｍＬ；
５４．９４— —Ｍｎ的摩尔 质量 ，ｇ／Ｍｏｌ。
电炉上加热 溶解 ２ ｍｉｎ，取 下稍 冷却 ，加 ２０ ｍＬ磷 酸 ， ２ 实 验 结 果 与 讨 论
高氯 酸 于 ２２０ｏＣ左 右 时 冒烟 ，将二 价锰 氧化 为 三价 锰 ，并借 此 挥发 除 去硅 的干扰 。 以 Ｎ一苯 代
邻氨基 苯 甲酸 为指 示剂 ，用硫 酸 亚铁 铵 标 准溶 液滴 定 三价 锰 为 二价 锰 ，借 此 测 定 全锰 的含 量 。
相 对标 准偏 差 小 于 ０．０９１％ 。
全锰 含量是 评 价锰 矿 石 品 质 的 主要 指 标 ，参 考 有 关 却 至 室温 ，用 硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶 液 滴 定 至 微 红 色
文献 ¨ Ｊ，在前 人试 验工 作 的基 础 上 ，试 验 制定 了锰 时 ，加 Ｎ一 苯代 邻氨 基苯 甲酸 为指 示剂 ３滴 ，再 继
ＴＭｎ％ ＝ ’ 。
×ｌ００
基 苯 甲酸为 指示剂 ３滴 ，用硫 酸亚 铁 铵 标 准 溶 液滴 定 至亮绿 色 为终 点 ，计 算 出硫 酸 亚 铁 铵 标 准 溶液 的 摩 尔浓度 。 １．２ 试验 方 法
称取 ０．２０００ ｇ试 样 于 ２５０ ｍＬ锥 形瓶 中 ，加 １０ ｍＬ盐酸 ，滴加 ５滴 氢 氟 酸 ，加 ５ ｍＬ高氯 酸 ，在 低 温
４）若试 样 中 含碳 和有 机 物 较 多 时 ，可 预 先 在 ８００℃ 高温 马弗炉 中灼烧 １０ ｒａｉｎ除 去 ，但 必须 根据 灼烧减 量数值 对检 验结果 进行 校正 。试样 中含碳 和 有机物较 少 时 ，先 用盐 酸 、氢 氟酸 及高氯 酸一起 加 入溶解试 样 时 ，高 氯 酸 冒烟可 使 碳 和有 机 物 氧 化 。 少 量 的氢 氟 酸对 锥形 瓶腐 蚀甚微 ，但 可提 高溶样 速 度 。
高氯酸氧化滴定法测定硅锰中锰的实验研究
高氯酸氧化滴定法测定硅锰中锰的实验研究
范艳莹;陈鹏
【期刊名称】《山西冶金》
【年(卷),期】2022(45)4
【摘要】高氯酸、硝酸、磷酸溶解试样后,在大量磷酸存在下,用高氯酸将锰氧化至+3价,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,测定锰的含量。
以这种测定方法进行实验研究。
实验以温度变化对氧化过程的影响进行研究,发现将锥形瓶从电热板上取下冷却90 s后向瓶中加水最适宜,测量的w(Mn)的标准偏差小于0.040%。
【总页数】3页(P13-14)
【作者】范艳莹;陈鹏
【作者单位】陕钢集团汉中钢铁有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】O665.2
【相关文献】
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高氯酸氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的条件试验5.高氯酸氧化滴定法测定锰含量不确定度评定
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酸， ３ 滴二苯胺磺 酸钠 指示 剂（ ５ ｇ ／ Ｌ ） ， 用标准溶液滴 值能够满足从低含量样品到高含量样 品的测定要求 ， 所以选择溶样介质为（ １ ＋ ３ ） 的盐酸和磷酸混合溶剂。 定值稳定的紫色 即为终点。
１ ＿ ２ 分 析 步骤
２ ． ２ 氧化剂 用量 的选 择 实验氧化
快速
准确
锰 在 自然界 分 布 广 泛 ， 几 乎 各种 矿 石 和 硅 酸盐 加热时不时摇动（ 防止生成偏磷酸 ） 直至样品分解完 的岩 石 中均含 有 锰 。锰是 钢 铁 工 业 中不 可 缺 少 的原 全 ， 在 电 炉上 趁 热 滴 加 ３～５ ｍＬ 浓 硝 酸 破 坏有 机 物 ， 料； 锰 是 一 种 极 强 的还 原 剂 ， 它 可 以从 钢 水 中吸 收全 时 时摇动溶液 ， 待试样完全溶 解后 ， 在不断摇动下 ，
Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ２ ６ ３ 锰矿石 ， 考虑到样 品种类不 同， 基体成分 硫 酸 亚 铁铵 标 准 溶 液 Ｃ（ Ｆ ｅ ） 一 ０ ． ０ ２ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ： 称 取 复杂 ， 本 实 验 条件 选 择 的溶 剂是 盐 酸 和磷 酸 的组合 ，
８ ． ０ ｇ 硫酸亚铁铵溶于 １ Ｌ ５ ％（ 体积 比） 的硫酸 中， 过 同时用浓硝酸辅助溶矿 ， 本文 只讨论盐酸和磷酸用 量 对样 品 的影 响 ， 实 验结 果见 表１ 。 滤后使用 ， 贮存于棕色瓶中。
部 的氧 ， 使 钢 中没 有氧化铁 ， 成为无孔 的钢 锭 。其 加入 ８ ～１ Ｏ 滴高氯酸 ， 继续加热至小气泡 冒完 ， 液面 次， 锰也是一种极好 的去硫剂 ， 它可以将钢水中全部 平静 ， 立即取下 ， 冷至 ６ ０℃左右 ， 在摇动下 ， 加２ ０— 的硫去掉 ， 钢 中加入少量锰 就可 以大大增高钢 的机 ３ ０ ｍ Ｌ 水， 取下 ， 流水 冷却 至室 温 。用 硫 酸亚铁 铵 械性能 ， 如延性 、 展性 、 韧性以及抗磨损能力 。锰钢 、 ０ ． ０ ２ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ 的标液滴定至淡紫色 ， 加人 ４ 滴５ ｇ ／ Ｌ 二苯 锰铁 以及锰 与铜 、 铝、 镍、 钴 等制成 的各种合金和锰 胺磺酸钠指示剂 ， 继续滴定至亮绿色为终点。 同批 的化合物在工业上用途极 大。二 氧化硅 、 硫、 磷、 砷 带空 白校正， 计算公式 ： ， Ｙ Ｔ ， 等都是有 害杂质。我 队在南疆 阿克 陶县托吾恰克锰 ￣ ｏ （ Ｍｎ ） ／ ｌ Ｏ Ｊ Ｔ 丽 ＇ ＂ Ｖ Ｔ ×１ ０ ０ 多金属矿成分复杂 ， 锰含量分布不均 ， 主要含有锰 、 式中， ｆ Ｔ 为１ ｍＬ 标 准滴 定溶 液相 当于被测 元 素 的 硅、 磷 等元 素 ， 为准确快速的分析其 中的锰 ， 本文选
标定 ： 量取 ３ Ｏ ． Ｏ ０ ｍ Ｌ硫 酸亚 铁 铵标 准溶 液 于 ３ ０ ０ 在 实验 过程 中， 锰 含量 高 的样 品需要 加大 盐 酸和 ｍＬ 锥形瓶 中， 加水 ５ ０ ｍ Ｌ， ２ ０ ｍＬ 硫一 磷混酸 ， ５ ｍ Ｌ盐 磷酸 的用量 ， 从上表 中数据可看 出 ， 配 比在 １ ： ３ 时， 测定
称取０ ． １ ０ ０ ０～０ ． ２ ５ ０ ０ ｇ 试样 （ 视 含量 高低 而定 ） 于
在磷 酸介质 中， 可选择 的氧化剂 主要有高氯酸 、
２ ５ ０ ｍ Ｌ锥 形瓶 中 ， 加入 １ ０ ｍＬ 浓盐酸 ， 在 电炉 上 溶解 硝 酸 、 硝 酸铵 、 碘酸盐都能将锰氧化为三价 ， 本 文 选
ｍ ｇ ／ ｍ Ｌ ； Ｖ 为消耗标准滴定溶液 的体积 ， ｍ Ｌ ； ｍ 用高氯 酸氧化 一 硫 酸亚铁铵滴 定法 ， 在 实际 的试 验 质量 ，
中， 选择 不 同矿 石种类 的 国家标 准物质 ， 从溶样介 为样 品 的称样 量 ， ｇ 。 质、 氧化剂用量 、 共存离子的影 响三个方面探讨 了该 ２ 结果 与讨 论 方法 对锰 矿 石 的适用 性 以及 分析 的准 确性 、 快 速性 。 ２ ． １ 溶样 介质 的选 择 １ 实验部分 本 文 选 用 的实 验 样 品 为包 钢 中央实 验 室 的标 样
２ ０ １ ４
新 疆 有 色 金 属
１ ３ ３
高氯酸氧化一 硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的条件试验
周 晓芬
（ 新疆 维吾 尔 自治 区有 色地 质勘 查局 ７ ０ ３ 队 伊宁 ８ ３ ５ ０ ０ ０ ）
摘 要 采用磷 酸为溶解剂和络 合剂 ， 在浓 的热磷酸介质 中 ， 用 高氯酸将锰 （ Ｉ Ｉ ） 氧化到锰 （ Ｉ Ｉ Ｉ ） 的络 合物 ， 以二苯胺磺 酸钠为指示剂 ，
３ —５ ｍ ｉ ｎ ， 分解 酸溶物 ， 取下锥形瓶 ， 加入 １ ５ ～ ２ ０ ｍ Ｌ 择 了高氯酸作为氧化剂 ， 按上述实验方法进行高氯 浓磷酸 ， 摇动溶液使试 样散开 ， 在高温电炉上加热 ， 酸用量 的选择实验 ， 随着高氯酸加入量 的增加 ， 氧化
用硫 酸亚铁铵溶液 滴定锰 （ Ｉ Ｉ Ｉ ） 。溶解 时对含量 高 、 杂质多 的样 品先 加入盐酸 消化几 分钟后再加磷酸溶解 ， 过程 中仔细观察 现象 ， 快速完成前 期处理 ， 适 用于 ｌ ％以上锰 的测定 ， 方法快速方便 ， 重现性好 ， 满足简单 、 快速 、 批量 分析的要求 。
１ ． １ 主 要试 剂
Ｒ 一 ７ １ ２ 平炉渣 ， 武 钢 钢 铁 研 究所 标 样 Ｂ Ｈ ０ １ ２ ８ — １ Ｗ 平
浓磷 酸 （ １ ． ６ ８ ｇ ／ ｍＬ ） ； 浓盐 酸 （ １ ． １ ８ ｇ ／ ｍＬ ） ； 浓 硝 酸 炉渣 ， 鞍钢 钢铁 研究 所标 样 ６ ５ ３ ２ ， Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ２ ６ １ 锰矿石 ， （ １ ． ４ ｇ ／ ｍＬ ） ； 氢 氟酸 （ １ ． ２ ９ ８ ｇ ／ ｍＬ ） ； 高氯 酸 （ １ ． ７ ６ ｇ ／ ｍＬ ） 。