研究生试题

ft 允许考生带计算器
一、判断题（每题1分，共15分）
1、质量作用定律适用于一切基元反应。

2、单质的生成焓为零。

3、只要c （共轭酸）∶c （共轭碱）=1∶1，那么缓冲溶液的pH 值就相同，抵抗
外来酸碱的能力就相同。

4、原子只有一个基态，而激发态却可以有多个。

5、波动性和粒子性是微观粒子表现出来的两个共同特征。

6、活化分子的平均能量比反应物分子平均能量越高，则反应越快。

7、任何反应的反应速率均随温度的升高而增大。

8、当正逆反应速率相等时，则可逆反应达到平衡状态。

9、放热反应，熵增过程为自发过程。

10、△G 大于零，则反应一定不能进行。

11、恒温恒容过程，惰性气体的引入对化学平衡的移动无影响。

12、难溶电解质的K 0sp 越大，则该物质在水中的溶解度越大。

13、原电池中，电子由负极经导线流向正极，再由正极经溶液流向负极构成回
路，产生电流。

14、波函数的数学图形就是电子运动的轨迹。

15、某元素位于第5周期ⅥB 族，其价层电子结构为4d 55s 1。

二、 选择题（每题1分，共13分，）
1、键有极性，分子也有极性的分子是（ ）。

（A ）Br 2 (B)CO 2 (C)H 2O (D)BF 3
2、AlF
3、AlCl 3、AlBr 3、AlI 3熔沸点变化规律是（ ）。

(A) AlF 3>AlCl 3<AlBr 3<AlI 3 (B) AlF 3>AlCl 3>AlBr 3>AlI 3
(C) AlF 3<AlCl 3<AlBr 3<AlI 3 (D) AlF 3>AlCl 3>AlBr 3<AlI 3
3、对C 原子各种状态中（ ）的电子排布是错误的。

(A) 1s 22s 22p x 12p y 12p z 0 (B) 1s 22s 22p x 12p y 02p z 1
(C) 1s 22s 22p x 22p y 02p z 0 (D) 1s 22s 22p x 12p y 02p z 03s 1
4、298K 时反应C(s)+CO 2 (g)→2CO (g)的a H m r -=∆θkJ·
mol -1，则在定温下，该反应的=∆θm r U （ ）kJ·
mol -1。

(A) a (B) -a-2.48 (C) -a+2.48 (D) -a
5、下列过程产生的能量变化代表K 原子第一电子亲合能的是（ ）
(A) K(g)+e - →K -(s) (B) K(g)+e - →K -(g)
(C) K(s)+e - →K -(s) (D) K(s)+e - →K -(g)
6、下列函数中不是状态函数的是：（ ）
（A ）.U (B). H (C). G (D). W
7、已知[Ag(NH 3)2]+的稳定常数为1.12×107，[Ag(CN)2]-的稳定常数为1.26×1021，
则反应[Ag(NH 3)2]++2CN -[Ag(CN)2]-+2NH 3自发进行的方向为：
(A)向左 (B).向右 (C).不一定
8、在H 2S 水溶液中加入少量固体Na 2S 会使（ ）。

(A) H 2S 的解离度增大 (B). H 2S 的解离常数降低
(C) 溶液的pH 值上升 (D). 溶液中氢离子浓度上升
9、下列分子中键有极性，分子也有极性的是（ ）
(A) NH 3 (B). SiCl 4 (C). BCl 3 (D). CO 2
10、将钾原子的电子分布式写为1s 22s 22p 63s 23p 7，这违背了（ ）原则；碳原子
的电子分布式写为1s 22s 22p x 22p y 02p z 0违背了（ ）
(A).能量最低原理 (B).保里原理 (C).洪特规则
11、下列成套量子数不能描述电子运动状态的是（ ）
(A) 2，1，1，-1/2； (B). 2，1，1，+1/2；
(C) 2，3，0，-1/2； (D). 4，3，-3，-1/2
12、增加反应物的浓度，化学反应速率加快的原因是：（ ）
(A)反应物的活化分子百分率增加 (B)化学反应的速率常数增加
(C)反应的活化能下降 (D).反应物活化分子的浓度增加
13、下列变化过程中，ΔU 变化最大的是（ ）
(A)系统放出50KJ 的热，并对环境做了30KJ 的功
(B).系统吸收70KJ 的热，环境对系统做了50KJ 的功
(C).系统吸收30KJ 的热，并对环境做了50KJ 的功
(D)系统放出40KJ 的热，环境对系统做了60KJ 的功
三、简答题（共40分，）
1、（6分）指出配离子[Ni (NH 3)5(H 2O)]3+的形成体，配体、配位原子以及中心离子的配位数；对配合物Na[PtCl 5(NH 3)]命名，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化值。

2、（6分）用杂化轨道理论解释SiCl 4分子的空间几何构型。

3、（9分）试用分子轨道理论评述+22Ne 分子离子的稳定性及磁性。

4、（8分）实验发现PbCl 2的溶沸点远大于PbCl 4，试从离子极化的角度加以分析。

5、（11分）有元素A 、B 、C 、D 、E 、F 、G ，其中A 、B 、C 为同一周期的金属元素且有三个电子层，原子半径同周期中最大且A ＞B ＞C ；D 和E 为非金属，与氢化合生成HD 和HE ，室温时D 的单质为液体，E 的单质为固体；F 是所有元素中电负性最大的元素；G 为有四个电子层的金属元素，最高氧化值为+7。

元素符号为：A （ ） B （ ） C （ ） D （ ） E （ ）
F （ ）
G （ ）
价层电子排布为：A （ ） B （ ） C （ ）
D （ ）
E （ ）
F （ ）
G （ ）
化合物HD 为（ ），HE 为（ ），E 的单质为（ ）
四、计算题（82分）
1 、（15分）根据实验，A 和B 2的反应2A+B
2 → 2AB 满足质量作用定律。

(1)写出该反应的反应速率表达式。

(2)该反应的总级数是多少。

(3)其他条件不变，如果将容器体积增加至原来的3倍，反应速率如何变化。

2、（15分）已知在298K 时，下列反应的标准反应热为：
C(石墨) + O 2(g) → CO 2(g) 0298H r ∆= -393.5kJ·mol -1
CO(g) +
2
1O 2(g) → CO 2(g) 0298H r ∆= -283.0kJ·mol -1 试计算C(石墨) + 21O 2(g) → CO(g)的标准反应热。

3、（15分）已知0ϕ(ClO 4-/ClO 3-)=1.19V ，试求半电池反应 2H ++ ClO 4-+2e -→ClO 3-+H 2O ，在298.15K ，c (ClO 4-)=c (ClO 3-)=1.0mol·dm -3和pH=14时的电极电势ϕ(ClO 4-/ClO 3-)。

4、（18分）CaF 2的溶度积为5.3×10－9，求CaF 2在下列情况下的溶解度 （以mol·dm -3表示）.
（1）在纯水中；
（2）在1.0×10－2 mol·dm -3 NaF 溶液中；
5、（19分）反应PCl
5(g)PCl 3(g)+Cl 2(g)523K 时，将0.7mol PCl 5注入2.0L 的密闭容器中，平衡时有0.5mol PCl 5分解，计算：
（1） 反应的θK ；（2）PCl 5的分解百分数；（3）反应在523K 时的θK m r G 523,∆
无机化学。