2020版高考化学大一轮复习第8章物质在水溶液中的行为10突破全国卷专题讲座十二水溶液中离子平衡的综

2．(2016·高考全国卷Ⅰ，12，6 分)298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol·L－1 氨水中滴入 0.10 mol·L－1 的盐酸，溶液的 pH 与 所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol·L－1 氨水的电离 度为 1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B．M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C．M 点处的溶液中[NH4＋]＝[Cl－]＝[H＋]＝[OH－] D．N 点处的溶液中 pH<12
解析：选 C。A 项，在横坐标 pH＝9.0 的点，向上做一条垂直 于横坐标的直线，根据与不同曲线的交点的纵坐标可以判断，A 项正确；B 项，根据溶液中电荷守恒可得 B 项正确；C 项， [NH[O3·HH－]2O]＝[NKHb＋ 4 ]，随着 CO2 的通入，NH4＋的物质的量分数 不断增大，故[NH4＋]不断增大，一定温度下，Kb 不变，故[NKHb4＋] 不断减小，也就是[NH[O3·HH－]2O]不断减小，C 项错误；D 项，根 据图像可知 pH 在不断降低的过程中 NH2COO－先出现，后消 失，由此判断 D 项正确。
解析：选 D。当恰好完全中和时，生成 NH4Cl，而 NH4Cl 溶液 呈酸性，酚酞的变色范围为 pH＝8.2～10.0，甲基橙的变色范围 为 pH＝3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A 项错误；当 V(盐 酸)＝20.0 mL 时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B 项错误；M 点时由溶液中电荷守恒知[NH4＋]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]，298 K 时，pH 为 7 的溶液呈中性，即[H＋]＝[OH－]，则[NH＋ 4 ]＝[Cl－]，
②不同溶液中同一离子浓度大小的比较
要注意溶液中离子间的相互影响 ，如 CH3COONH4 溶液中
CH3COO－和 NH＋ 4 的水解相互促进；NH4HSO4 溶液中 NH4HSO4
电离出的
H＋抑制
NH
＋
4
的
水
解
。
故
等
物
质
的
量
浓
度
的
CH3COONH4、NH4HSO4 和 NH4Cl 溶液中[NH4＋]的大小关系：
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中[[NCHl－＋ 4]]＞1 D．向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中[[BCrl－－]] 不变
解 析 ： 选 D 。 CH3COOH 溶 液 中 存 在 电 离 平 衡 ：
CH3COOH CH3COO－＋H＋，加水平衡正向移动，n(H＋)增大，
但[NH4＋]＝[Cl－]≫[H＋]＝[OH－]，C 项错误；该温度下， 0.10 mol·L－1 一元强碱溶液的 pH＝13，若 0.10 mol·L－1 一元弱 碱溶液的电离度为 10%，则其 pH＝12，而 0.10 mol·L－1 氨水 的电离度小于 10%，故溶液的 pH＜12，D 项正确。
NH4HSO4>NH4Cl>CH3COONH4。
1．(2016·高考全国卷Ⅲ，13，6 分)下列有关电解质溶液的说法 正确的是( ) A．向 0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 [CH[3HCO＋]OH]减小 B ． 将 CH3COONa 溶 液 从 20 ℃ 升 温 至 30 ℃ ， 溶 液 中 [CH[C3CHO3OCOHO][O－]H－]增大
不反应——同时考虑电离和水解。例如：相同浓度
的NH4Cl和氨水等体积混合后，溶液中离子浓度
顺序为[NH＋ 4 ]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]，即
b.混合溶液反N应H3不·过H量2O—的—电离生 生程成 成水度酸 盐解大或—于—碱N先—H考—＋ 4 的虑考水电虑解离电程再离度考虑
过量——根据过量程度考虑电离或水解
3．40 ℃，在氨-水体系中不断通入 CO2，各种离子的变化趋势 如图所示。下列说法不正确的是( )
A．在 pH＝9.0 时，[NH4＋]＞[HCO－ 3 ]＞[NH2COO－]＞[CO23－] B．不同 pH 的溶液中存在关系：[NH＋ 4 ]＋[H＋]＝2[CO23－] ＋ [HCO3－]＋[NH2COO－]＋[OH－] C．随着 CO2 的通入，[NH[O3·HH－]2O]不断增大 D．在溶液 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COO－的中间产物 生成
(6)难溶电解质的溶解平衡及 Ksp 的应用等。 2．电解质溶液既是中学化学理论知识的重点，又是高考考查的 热点。电解质溶液知识主要包括弱电解质的电离、溶液的酸碱 性、盐类的水解和难溶电解质的溶解平衡等。电解质溶液知识 除在选择题中单独命题外，在非选择题中也常单独命题。 (1)将化学平衡理论迁移和应用到水的电离平衡、弱电解质的电 离平衡、盐类的水解平衡、沉淀溶解平衡中，利用勒·夏特列原 理解决平衡的移动问题。
n(CH3COOH)
减
小
，
所
以
[H＋] [CH3C
项错误。
CH3COONa 溶 液 中 存 在 水 解 平 衡 ： CH3COO － ＋
H2O CH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，
水解平衡常数增大，即[CH[C3CHO3OCOHO][O－]H－]增大，则
[CH[C3CHO3COOHO][O－]H－]减小，B 项错误。根据电荷守恒：[NH＋ 4 ]＋ [H＋]＝[Cl－]＋[OH－]，溶液呈中性，则[H＋]＝[OH－]，[NH4＋]＝ [Cl－]，所以[NH＋ 4 ]与[Cl－]的比值为 1，C 项错误。向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入 AgNO3 后 Ag＋浓度不变，由于 Ksp 不变，故 [Cl－]与[Br－]的比值也不变，D 项正确。
(2)利用 KW、Ka、Kb、Ksp 的表达式进行变换，计算溶液中离子 的浓度，进行 pH 计算等。 (3)比较溶液中粒子浓度大小时，仔细审题分析电离和水解的应 用，结合三个守恒关系(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)解决问 题。
①同一溶液中离子浓度大小的比较 a．单一溶液
酸或碱溶液——考虑电离(多步电离程度, 逐级减小，且程度差别很大) 盐溶液——考虑水解(多步水解程度逐级, 减小，且程度差别很大)
突破全国卷专题讲座(十二) 水溶液中离子 平衡的综合应用
1．考查方式主要有 (1)弱电解质的电离平衡与影响因素及电离常数的应用； (2)水的电离平衡与影响因素及 KW 的应用； (3)溶液的酸碱性及 pH 的计算、pH 大小的比较； (4)盐类水解的知识与应用(包括盐类水解规律、影响因素、盐溶 液酸碱性的判断、盐类水解反应离子方程式的书写等)； (5)电解质溶液中粒子浓度的大小关系；