土壤重金属检测汞不稳定样技术练兵报告1105版

合集下载

土壤中重金属污染调查研究——以砷和汞为例

・
３Ｏ・
科技论坛
土壤中重金属污染调查研究
刘坤
以砷和汞为例
（广州市环境保护科学研究院，广东广州５１００００）
摘要：随着城市工业化、农业现代化的快速发展，我国环境污染问题日益严峻，尤其是土壤污染，土壤由于重金属污染导致粮食和蔬菜产量降低，质量下降。截至目前，我国受污染的耕地大约有１０００ｈｍ，受重金属污染的粮食每年在１０００万吨以上，导致我国农业经济遭受巨大的损失。在以往的土壤检测中包含较多的重金属包括Ｐ、Ｃｕ、Ａｓ、Ｐｂ、Ｈｇ等元素，土壤 Байду номын сангаас的重金属具有降解难度大、毒性较强、不可逆等特性。因此，做好土壤重金属调查和评价工作至关重要。本文以砷和汞为例，介绍了土壤调查方法和结果，提出了具体的修复措施。关键词：土壤；重金属污染；砷汞元素；调查研究
表１绿色食品产地土壤质量标准（ｍｇ／ｋｇ）土壤重金属污染目前我国土壤污染的主要形态，主要是指由于自然或人为的因素造成的土壤中重金属的沉积，导致土壤质量急剧下降，土壤中含毒｝生物质增多的现象。土壤污染包括水污染、固体废物污染、农业污染等等，其中重金属对于土壤的破坏是最大的，重金属污染由于其沉积陛和不可逆性，治理难度较大。因此，做好土壤重金属成分的调查和研究至关重要，有助于寻找科学的方式调整土壤结构，降２－２．３土壤样品分析。土壤样品采集回来以后，要将其自然阴干，混合均匀，去除掉样品中的一些杂志，用非金属的研磨器具磨碎，过１００低重金属污染，确保粮食蔬菜耕种地区土壤安全。１重金属污染的危害目尼龙筛。处理后的土壤用恒温水浴锅消解２个小时，采用原子荧光光汞元素进行检测。土壤重金属污染对于土壤成分的破坏十分严重，大大影响土壤的度计对砷、２．３土壤质量评价方法。一般对于土壤环境质量或土壤污染情况的肥力，进而影响农作物生长，严重的含有毒性的重金属会影响植物生长，导致植物死亡，个别植物甚至带有重金属污染。土壤的重金属污染评价主要依据检测的数据，对生产土地的污染现状的评价方法主要用会导致土壤结构被破坏，土壤中的一些微量元素指标不符合有关标准。单项污染指数法和内梅罗综合污染指数法，并按照计算结果的大小，分重金属的沉积陛较强，因为重金属密度大且不可降解，很多重金属别根据单项评价分级标准和综合评价分级标准来评定土壤的污染水在土壤中与土壤中的化合物反应产生沉淀，进而影响了土壤表面生长平，表１为土壤质量重金属质量列有砷、汞部分重金属的含量标准。３调查结果的植物对营造成分的吸收，进而影响粮食和蔬菜的产量和安全。这次实验经主要在广州郊区的蔬菜基地采集了３６个表层土壤进土壤中的重金属污染对微生物和酶都会产生一些影响，土壤中微采集的土壤主要成酸陛，以粘土和粘壤土为主。其中检生物与有机物之间存在一定的比例，合理的比例有助于促进光合作用行检测和分析，．３２５ｍｅｇｋ￣，砷的为１８．３ｍｇ，ｋｇ。将实验得出的砷和的形成，但是由于重金属使土壤中的微生物受到影响，土壤中的微生物测的汞的平均值为０汞的含量与我国关于土壤环境质量的标准值进行比较，汞超标的土壤与有机物比例失调，进而导致微生物和土壤中的酶出现比例混乱。个，砷的有５个，分别在总样品数的８．３％和１３．９％；Ａｓ和Ｈｇ的含土壤是植物生长的载体和基础，人们的生活离不开粮食和蔬菜，土有３壤重金属污染会影响农作物生长，进而威胁到人类的健康。土壤中的重量的平均值已相当接近于标准值，可见所检测的土壤还是存在重金属但是不算严重。实际上不同地区的土壤重金属污染『青况是有差金属通过食物与人类产生联系，进而导致人体内重金属沉积，当重金属污染的，在实验时我们选取的土壤样本不是在一个区域内采集的，而是多达到一定的数量，就会威胁人类的健康。尤其含砷与汞的土壤具有一定异的，的毒Ｉ生，危害性很大，因此，必须做好土壤重金属污染调查和研究。个区域采集后混合而成，因此实验具有一定的普遍Ｉ生。４土壤重金属污染修复措施２调查资料与方法分析２．１实验内容土壤质量关系到农作物的产量和质量，重金属存在一定的沉积性而且砷汞的治理难度很大，因此，国家有关部门要制定完善２．１．１实验采用材料和设备。本实验采用的原材料是广州郊区蔬菜和危害性，控制重金属废弃物的排放，采取各种措施改良土基地土壤。实验采用ＡＦＳ一９１３０原子荧光光度计，灯采用空心阴极灯以的土壤污染治理措施，壤。及恒温水浴锅等。４．１关于砷的防治。治理人员要在土壤中添加一些化合物，和砷反应２．１．２实验使用的试剂。实验采用的主要试剂包括硝酸、盐酸、氢氧化钾、氢氧化钠、硼氢化钾、硫脲、抗坏血酸，还有准备砷和汞的标准样变成不溶ｌ生的物质，进而不会融入土壤中，如添加ＭｇＣ１２可使砷沉淀，添加硫粉可以提高土壤固砷的能力，还可以通过添加吸附砷的试剂，降品，气体采用高纯氩气。２．１．３试验方法分析。参照土壤检测ＮＹ厂Ｉ＇１１２１．１０ — ２００６第１０部低砷的污染。４．２关于汞的防治。土壤施肥时严格控制汞量高的污泥，对已存在汞分做好土壤样本中总汞的检测。根据土壤检测ＮＹ厂Ｉ、１１２１．１１－２００６第污染的土壤要采用石灰一硫磺混合物，提高土壤固定汞的能力，石灰用１１部分做好样品土壤中总砷的检测。２．２土壤样品采集来中和土壤酸Ｉ生，减少植物对汞的吸收，降低汞的毒害。５结论２．２．１确定采样地点。实验采样要具有普遍『生和实效陛，研究人员要根据地区特点，充分考虑研究项目所在的区域、土壤类型、作物品种等通过系统的实验和调查，目前我国广东部分地区耕种土壤或多或因素，根据我国出台的一系列的文件要求，对试验土壤样本进行科学采少都存在着重金属污染的现象，希望通过新的治理措施，加强对土壤中从而使土壤达到我国土壤环境质量的要求。集，要在不同的区域进行样品采集，要突出土壤的代表性和普遍性，使砷汞污染的治理，采集土壤分布均匀。参考文献１１陈志良仇荣亮．重金属污染土壤的修复技术叨．环境￣２ｏｏ２２９（６）．２．２．２采样方法分析。确定土壤采样区域后，要在区域内进行综合采『２１潘琼，程运林．土壤重金属污染现状调查与评价叨．环境与可持续发展，集，而不是只采集小面积内样土，要采用对角线法，设置５至６个采样ｆ０１３，６：４７－５０．点，将样土混合在一起，最好采土深度在１０ｅｍ左。在采集土壤样本时要２３］荆延德．土壤汞污染的物理化学行为及其微生物学特征．杭州：浙江使用木产，避免对土壤样本造成污染和成分破坏，采集的土壤样本要装ｆ人聚乙烯袋中，保证每份土壤样品不超过３ｋｇ，将土壤样品阴干处理，将农业大学，２０１０．样品分为两份，一份用作检测分析，一份用做备份密封起来。

土壤中汞含量的测定方法探讨

土壤中汞含量的测定方法探讨土壤中的总汞在测定中不太稳定，测定方法也很多，但其诸多方法稳定性较差，一般测定时，土壤消解后立即定容上机检测，其结果也会出现时准时不准现象，如果土壤消解定容液在4℃下保存1～18h后再进行测定，有许多方法的结果就难以准确，笔者经过近2年的研究和探索，发现土壤中总汞测定时的稳定性与检测时定容的试剂密切相关。

标签：土壤;汞含量;检测方法;试剂;稳定性1 范围本方法适用于原子荧光光谱法测定土壤中的总汞，其方法的检测限是0.002mg/kg。

2 原理采用硝酸―盐酸混合试剂在全自动微波消解仪中加热消解，再用硼氢化钾（KBH4）将样品中所含全汞还原成原子态汞，由载气（氩气）导入原子化器中，在特制汞阴极灯照射下，基态原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与总汞的含量成正比，与标准系列比较，求得待测样的总汞含量。

3 试剂本方法所使用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂，试剂用水为去离子水。

HCLρ=1.19g/mL、HNO3ρ=1.42g/mL、NaOH、KBH4、K2Cr2O7、汞標准样品1000mg/mL、GSS-13标准土样（总汞含量0.052±0.006mg/kg即：0.046～0.058mg/kg）。

4 试剂配制所有试剂都用时现配。

4.1 还原剂称5g NaOH 用少量去离子水溶解，再称20g KBH4溶于NaOH溶液中，定容至1000mL。

4.2 载流4.2.1 5%盐酸量取100mL盐酸（HCL）于2000mL量筒中定容至2000mL。

4.2.2 5%硝酸量取100mL硝酸（HNO3）于2000mL量筒中定容至2000mL。

4.3 5%硫脲称取10g硫脲溶解于200mL去离子水中。

4.4 5%抗坏血酸称取10g抗坏血酸溶解于200mL去离子水中。

4.5 5%HCL、2%硫脲、2%抗坏血酸溶液量取10mL盐酸（HCL）于200mL量筒中，加入少量去离子水，再分别称取4g硫脲、4g抗坏血酸于量筒中，用去离子水定容至200mL。

土壤汞检测报告

土壤汞检测报告一、背景介绍汞是一种常见的重金属污染物，对人体和环境都具有严重的危害性。

土壤中的汞含量是评估土壤环境质量的重要指标之一。

本报告旨在介绍土壤汞检测的步骤和方法，以及如何解读检测结果。

二、检测步骤1.采样：在进行土壤汞检测之前，首先需要采集样品。

根据土壤类型和汞污染程度，选择合适的采样点位，并使用专业工具（如不锈钢勺等）将土壤样品均匀地采集。

2.样品处理：取得土壤样品后，将其送至实验室进行处理。

通常要将样品进行干燥和研磨，以确保样品的均匀性和稳定性。

3.化学分析：在样品处理完成后，采用化学分析的方法来测定土壤中的汞含量。

常用的方法包括原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法等。

这些方法可以准确地测定土壤中的汞含量，并且具有高灵敏度和高重现性。

4.数据分析：根据实验室提供的检测结果，进行数据分析和处理。

可以根据不同的土壤汞含量标准，评估土壤的汞污染程度，并进行相应的分级和评价。

三、数据解读根据土壤汞检测结果，可以对土壤环境质量进行评估和解读。

以下是一般的评价标准：1.未受污染：土壤中的汞含量低于国家或地方相关标准，土壤环境质量良好。

2.轻度污染：土壤中的汞含量超过相关标准，但仍然处于可接受范围内。

此时需要监测和控制汞的来源，防止进一步污染。

3.中度污染：土壤中的汞含量明显超过相关标准，已经对环境和生态系统造成一定的危害。

需要采取措施进行污染治理和修复。

4.重度污染：土壤中的汞含量远远超过相关标准，对生态系统和人体健康产生严重威胁。

需要采取紧急的治理措施，以减少污染的扩散和影响范围。

四、应对措施针对土壤汞污染，我们可以采取以下措施来减轻其危害：1.污染源控制：加强对汞污染源的管控，限制其排放和使用。

例如，对含汞废水进行处理、合理使用含汞产品等。

2.污染治理：对汞污染较为严重的土壤区域进行治理和修复。

可以采用化学修复、生物修复等方法，将土壤中的汞降解或转化为无害物质。

3.合理利用：对于轻度和中度污染的土壤，可以通过适当的土壤修复和改良措施，使其恢复到可利用的状态。

土壤重金属测定实习报告

土壤重金属测定实习报告
实习目的
本实习旨在了解土壤重金属的采样、前处理和分析技术，掌握土壤重金属污染的评价方法。

实习材料
取样工具：钻机、采样器
样品处理工具：干燥箱、筛子、碾磨机
分析仪器：原子吸收光谱仪、电感耦合等离子体质谱仪
采样方法
按照标准方法，采集不同深度和不同位置的土壤样品。

将土壤样品装入无金属污染的样品袋中，并贴上标签。

样品前处理
将土壤样品在干燥箱中干燥，直至恒重。

用筛子去除土壤中大于2mm的颗粒。

使用碾磨机将土壤样品碾磨成细粉。

重金属分析
原子吸收光谱法：利用原子吸收原理，测定土壤样品中重金属的含量。

电感耦合等离子体质谱法：利用电感耦合等离子体激发和质谱检测，同时测定多种重金属的含量。

结果分析
计算土壤重金属的浓度，并与相关标准值进行比较。

根据土壤重金属含量，评价土壤污染程度。

确定重金属污染来源，分析其对环境和人类健康的影响。

讨论
土壤重金属污染是全球性环境问题，其主要来源包括工业活动、农业施肥和交通运输。

重金属在土壤中不易降解，且具有生物累积性，对生态系统和人类健康构成威胁。

本实习通过实地采样、样品处理和重金属分析，掌握了土壤重
金属测定的技术方法。

了解到土壤重金属的分布规律和污染状况，
为后续的土壤环境治理和修复工作提供科学依据。

结论
本实习成功地完成了土壤重金属测定的各项任务，掌握了相关
的技术方法和评价标准。

通过实习，加深了对土壤重金属污染的认识，为今后的环境保护工作打下了坚实的基础。

土壤及植株作物中重金属砷、汞含量测定研究

土壤及植株作物中重金属砷、汞含量测定研究作者：冯永生来源：《中外企业家·下半月》 2013年第6期冯永生（濮阳市质量技术监督检验测试中心，河南濮阳457000）摘要：本文主要记叙了笔者用蒸气发生—原子荧光光谱法同时测定样品中As、Hg含量，选择了仪器工作条件（参数）；探讨了不同还原剂对处理共存离子的测定结果影响，进行了方法精密度和回收率实验；研究了方法检出限；确定了样品消解和测定方法；经加标测得As、Hg方法检出限分别为0.5μg/L、0.06μg/L。

关键词：土壤；植株作物；砷；汞中图分类号：X53 文献标志码：A 文章编号：1000-8772（2013）17-0-02随着绿色食品事业的发展，人类对无污染、安全、优质、营养类食品的需求日益增长，而绿色食品来自于绿色食品生产基地，绿色食品生产基地的建立和发展是亟待解决的问题，绿色食品生产基地环境条件的监测就显得非常重要。

其中，土壤中汞、砷的测定是环境监测的重要项目。

在土壤分析中，常用比色法、原子吸收法和原子荧光法。

前两种方法较稳定，其缺点是繁琐，分析时间长、灵敏度偏低，对含量低的样品无法得出定量结果，不能满足环境评价标准的要求。

我们用双道原子荧光法联合测定土壤中汞和砷，收到较好的效果，改进了以往两种方法前处理分别测定的方法，具有操作简单、快速、基体干扰少、灵敏度高、节省试剂等特点。

土壤本身均含有一定量的重金属元素，其中有些是作物生长所需要的微量元素，如Mn、Cu、Zn等，而有些重金属如Cd、As、Hg等对植物生长是不利的。

即使是营养元素，当其过量时也会对作物生长产生不利的影响。

同一浓度下，重金属对植物等的毒性与其存在形态有密切关系。

土壤胶体的吸附作用能抑制重金属的活性，土壤酸碱度对重金属的活性也有明显影响。

因此，土壤的重金属污染问题较为复杂。

由于采用城市污水或工业污水灌溉，使其中的有机物及重金属污染物进入农田；矿渣、炉渣及其他固体废弃物任意堆放，其淋溶物随地表径流进入农田，这些都可造成土壤重金属污染。

土壤中汞和砷污染物检测技术解析

土壤中汞和砷污染物检测技术解析摘要：在土壤样品检测中，对汞、砷有害元素进行检测是一项重要的研究工作。

基于此，本文以原子荧光光谱法为主要研究对象，首先对实验原理进行分析；其次说明了具体实验内容；最后详细的论述了实验步骤及最终实验结论；希望能够给同行带来一定的帮助。

关键词：土壤；汞；砷；检测技术引言在现实土壤污染物监测期间，汞和砷作为两项重要的指标，可以全面的反映土壤内部的结构信息，经过相关人员的不断应用和探索后发现，科研人员顺应时代发展潮流，采用多元的检测技术应用原子荧光光谱法，确保汞、砷等污染原子检测结果相对准确。

1.实验原理分析全面了解后发现，此次实验应借助微博对检测样品进行消解处理，相关微波能量被大量物质全面吸收后，与试剂成分发生化学反应后进而快速溶解。

例如，在实际的消解过程中，实验人员应在密封的容器内放入检测样品，通过一系列高温、高压处理后，全面提高样品的反应速率，在保证实验样品分解能力达到预设工作要求的同时，促使后期消毒工作可以顺利进行，同样，在对土壤进行处理时，重复以上方法，继而合理运用原子荧光法及时检测出相关物质的汞、砷含量。

与此同时，通过查阅相关资料文献可以得知，原子荧光法的操作原理如下：操作人员采用合理方式对物质进行消解后，将待检测物质还原成三钾，同时在具有酸性成分的物质内部合理掺入硼氢化钾溶液，当三钾逐步转化为氢化物后，通过气体架构被传输至石英管原子化器内部，最后在氩氢火焰中发生原子化效应[1]，与此同时，在特定空心阴极灯光源的影响下，基态原子会逐步形成原子荧光物质，操作人员应全面系统的对原子荧光的相对强度进行检验，并及时的对样品中的各物质含量计算。

2.具体实验内容2.1实验材料首先，在实验材料准备期间，应投入适当建设资金引进适量的原子荧光光谱仪器、1200W电炉设备、氩气、锑锅设备、26ml比色管、1000ml烧杯及50、100ml容量器等检验设备；其次，在试剂准备期间，应准备如下实验材料：第一，利用先进检测设备，集中选购性能最佳的质纯盐酸、优纯硝酸，分析纯硼氢化钾、分析纯氢氧化钾，并辅助配备少许优质纯重铬酸钾；第二，制备1+1王水，应合理应用1份性能最佳的纯硝酸与3份优质纯酸盐均匀混合后形成王水，与此同时，使用适量去离子水稀释5ml 和11ml的王水直到100ml后，以此作为王水样本；第三，应调配0.1%氢氧化钾+0.5%硼氢化钾，具体方法如下：首先量取0.2g氢氧化钾统一放至烧杯容器内部，利用去离子溶解后，在氢氧化钾溶液中混入0.6g硼氢化钾，同样使用适量去离子水稀释直到100ml为止；第四；应在烧杯内放入0.3g氢氧化钾，在使用少许离子溶解后，量取1.6g硼氢化钾与氢氧化钾溶液充分混合，使用适量去离子水稀释直到100ml为止；从而制成0.2%氢氧化钾+1.6%硼氢化钾KHB4；第五，应量取11g硫脲放至去离子水稀释直到100ml为止，进而得出适量的10%硫脲；第六。

土壤中汞的测定

土壤中汞的测定土壤中汞的测定办法较多，主要有冷原子汲取法、冷原子荧光法及原子荧光法等，均能满足土壤测定要求。

原子荧光法具有较高的敏捷度、较好的挑选性、较小的干扰、较宽的线性范围和较快的分析速度等优点，得到了广泛的应用。

1．办法原理基态汞(Hg)原子在波长253.7 nm 紫外光激发而产生共振荧光，在一定条件下和浓度范围内，荧光强度与汞浓度成正比。

样品经王水分解后，二价汞被还原剂或还原成单质汞，形成汞蒸汽，由载气(氩气)导入未加热的石英原子化器中，测量荧光强度，将待测液中的Hg荧光强度和标准系列举行比较，求得样品中Hg 的含量。

2．仪器原子荧光光谱仪，仪器最佳工作条件需要参照所用仪器解释书并举行实验；汞特种空心阴极灯。

3．主要试剂分析中用法的酸和标准物质均为符合国家标准或专业标准的优级纯试剂，其他为分析纯试剂和去离子水。

1)汞标准贮备液：向国家认可部门购买含Hg 100 ug/mL标准贮备液。

2)硼氢化钾溶液：0.02％(KBH4)-0.2％KOH，称取0.2 g(KBH4)溶于先溶有2gKOH的200 mL溶液中，过滤然后稀释至1L，现用现配。

3)盐酸-硝酸-水溶液：HCl：HNO3，H2O=3：1：4，现用现配。

4．操作步骤 1)标准曲线用逐级稀释法稀释汞标准贮备液至含汞20.0 ug/L的标准液，用5％HCI溶液稀释。

分离吸取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0 mL汞稀释标准液于50 mL容量瓶中，用5％HCl溶液稀释到刻度定容。

标准液含Hg分离为0.00、0.20、0.40、0.80、1.20、2.00、4.00 ug/L。

在原子荧光光谱仪上测定荧光强度，以相对荧光强度为纵坐标，汞浓度为横坐标作曲线。

2)土壤样品的消化称取过0.149 mm筛的风干上样0.1～0.5g(精确至0.00001g)于25 mL刻度试管中，加少量水潮湿，然后加入盐酸-硝酸-水溶液10 mL，摇匀后置于沸水浴中消煮2h，期间摇动二次，取下冷却至室温．用去离子水稀释至刻度定容，放置澄清。

提高土壤总汞测定中消解的准确性

区域治理
前沿理论与策略
提高土壤总汞测定中消解的准确性
翟麟秀袁新王巧凤张卫东张英凯张恺
中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司技术检测中心，山东东营 257000
摘要：介绍了不同土壤样品称取量对消解准确性的影响，以及更换不同厂家比色管、硝酸和盐酸的条件下对消解空白的影响，找到了微量汞含量（汞含量＜ 0.1mg/kg）的土壤样品监测结果平行性较差、消解空白不平行以及异常高的现象的原因，并明确了最佳称取范围。

3.2 比色管对消解空白值的影响分别取厂家 1、2、3 新比色管各 5 支用清水清洗后放入（1+1）硝酸溶液中浸泡 24h，然后取出用清水冲洗，最后用蒸馏水冲洗干净，加少量蒸馏水，加入 10mL（1+1）王水，盖盖后摇匀，放入沸水水浴锅中加热消解 2 小时，取出放置冷却，用蒸馏水定容至刻线，上下摇匀后静置，上机检测 [2]。 3.3 消解液对消解空白值的影响分别用厂家 A、B、C 的硝酸和盐酸配制消解液（1+1）王水编号为 1、2、3，取 15 支同一厂家的比色管（分 3 组，每组 5 支），加少许水，分别加入编号 1、2、 3（1+1）王水各 10mL，盖盖后摇匀，放入沸水水浴锅中加热消解 2 小时，取出放置冷却，用蒸馏水定容至刻线，上下摇匀后静置，上机检测。二、实验结果分析 1 土壤样品 A、B 的最佳称取量由实验分析得出，对于汞含量较低的土壤样品，随着样品称取量的增加，其相对偏差和相对标准偏差逐渐减小，测定值的波动范围也随之减小，平行性提高，当称取量为 0.8g 和 1.0g 时，相对偏差和相对标准偏差均小于 10%，所以微量汞含量的土壤样品的最佳称取量范围定在 0.8g-1.0g 之间。对于低汞含量土壤的样品，随着样品称取量的增加，其相对偏差和相对标准偏差逐渐增大，是因为随着称取量越多，消解液浓度越高，需要对消解液稀释的倍数越大，稀释的过程增加了人为误差和系统误差，但在标准称取范围内，标准偏差和相对标准偏差者均小于 10%，所以样品的称取量对低汞含量土壤的测定值影响较小。 2 比色管对消解空白值的影响由实验分析得出，不同厂家比色管消解空白的吸光值明显不同，厂家 1 的比色管消解空白值高达 415.2-689.4，波动较大；厂家 2 的比色管消解空白值在 221.4-322.5 之间，波动幅度较小；厂家 3 的比色管消解空白值最小，在 175.4229.9 之间，波动幅度最小。说明消解空白值异常是因更换比色管引起的，通过文

土壤质量总汞总砷总铅的测定原子荧光法第1部分土壤中总汞的测定方法验证报告

方法验证报告编号：方法名称：土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法方法编号： GB/T22105.1-2008 分析项目：总汞编制人：日期：审核人：日期：批准人：日期：《土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T22105.1-2008》方法验证报告一、人员本实验室分析人员为***，男，23岁，大学本科学历，应用生物科学，从事大型仪器分析1年，具有该项原子荧光重金属项目上岗证。

本实验室已于2019年8月对上述人员开展《土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T22105.1-2008》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。

二、仪器实验室具备开展《土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T22105.1-2008》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。

三、试剂与材料1.标准物质汞标准溶液：1000μg/m l，溶剂为硝酸，证书编号：GSB 04-1729-2004，批号：195048-3，有效期至2021年6月17日。

标土GSS-20：70g，证书编号：GBW07449，有效期至2025年12月。

2.试剂2.1硝酸：优级纯，成都市科隆化学品有限公司，500ml/瓶；2.2盐酸：优级纯，成都市科隆化学品有限公司，500ml/瓶；2.3硼氢化钾：优级纯，成都市科隆化学品有限公司，100g/瓶；2.4氢氧化钾：优级纯，天津市光复科技发展有限公司，500g/瓶；四、标准文本与原始记录1.标准文本实验室已发放受控版本土壤质量总汞、总砷、总铅的测定原子荧光法第1部分:土壤中总汞的测定GB/T22105.1-2008》标准文本至相关检测人员。

2.原始记录实验室根据汞的项目设计了原始记录，已纳入质量管理体制，原始记录表格已受控，受控号分别为*******。

重金属检验报告

重金属检验报告1. 引言重金属是一类具有高密度和毒性的金属元素，存在于环境中的许多不同来源中，如工业废水、农药和污染的土壤等。

这些重金属对人类健康和环境具有潜在危害，因此对其进行检测和监测非常重要。

本报告旨在提供一份重金属检验的详细分析报告，包括检测方法、样品信息、结果分析和结论。

2. 方法和材料2.1 检测方法本次重金属检验采用原子吸收光谱法（Atomic Absorption Spectroscopy, AAS）进行分析。

该方法通过测量重金属元素在可见光范围内对特定波长的吸收程度来确定其存在的浓度。

2.2 样品信息样品名：地下水样品来源：位于某工业区附近的监测井样品采集日期：2021年5月10日3. 结果分析3.1 检测结果以下是地下水样品中各种重金属的检测结果（单位：ppm）：重金属元素检测结果铅（Pb）0.03镉（Cd）0.01铬（Cr）0.05汞（Hg）0.002镍（Ni）0.023.2 结果解读根据国家相关标准，地下水中重金属元素的允许浓度限值如下：重金属元素允许浓度限值（ppm）铅（Pb）0.05镉（Cd）0.01铬（Cr）0.05汞（Hg）0.01镍（Ni）0.02根据检测结果可以看出，地下水中铅、镉、汞和镍的浓度均在标准限值范围内，符合相关规定要求。

然而，地下水中铬的浓度略高于限值，需要进一步监测和评估是否存在潜在风险。

4. 结论根据对地下水样品的重金属检测结果进行分析，可以得出以下结论：1.地下水中铅、镉、汞和镍的浓度均在国家允许浓度限值范围内，属于合格水质。

2.地下水中铬的浓度略高于国家允许浓度限值，需要进一步监测和评估是否存在潜在风险。

3.对于铅、镉、汞和镍浓度符合标准的地下水样品，继续加强监测和控制是保证水源安全和环境健康的重要措施。

建议进一步进行环境评估，制定相应的控制策略，确保地下水资源的可持续利用和环境的安全性。

以上就是本次重金属检验的详细报告。

注意：本报告仅供参考，结果可能受样品数量和采集地点等因素的影响。

土壤中重金属分析结果报告单

附件2
分析结果报告单
实验室名称：实验室代码：
联系人：电话：
样品名称
XC-T 01土壤中重金属总量检测能力验证考核样品
前处理方法（包括消解设备、消解方式等及所使用的标准溶液）
仪器分析方法（包括主要仪器设备与型号及定量方法）
测试结果
样品
编号
被测
组分
平均值
（mg/kg）
相对标准偏差（%）
平均值
（mg/kg）
相对标准偏差（%）
平均值
（mg/kg）
相对标准偏差（%）
总镉
总汞
总砷
总铅
总铬
总铜
总镍
总锌
注：实验室名称请填写全称，与单位公章相符，要求字迹清晰、工整。室负责源自签名：单位盖章：日期：

土壤中锑砷及汞元素风险评估

（3）将调查结果与采样分布点结合分析可知，锑矿矿业活动严重影响矿区农用土壤的质量，其生产过程中产生“三废”是矿区内农用土壤锑、砷、汞污染的主要人为源。严格控制、治理选矿污水及采冶矿石产生的烟尘的排放、综合利用矿渣、禁止废石废渣随意堆放是防止矿区土壤环境破坏的根本举措。
作者：莫昌琍吴丰昌符志友朱静冉靓单位：中国科学院中国科学院大学贵阳学院
砷在这8个采样点土壤中的含量变化趋势与锑的基本相似，浓度范围达到14.95～363.19mg/kg（平均值），不同采样点土壤中的砷含量分布变化如下：采样点F的含量最大，其次是采样点C、B、A依次减少，其中C、B点土壤中的锑浓度非常接近，分别为103.20和100.77mg/kg（平均值），而样点G、H、E、D土壤中的砷含量最少，但都高于湖南土壤砷背景值14mg/kg[14]和对照区土壤中砷的平均含量。从采样点土壤中砷的分布情况来看，随着锑矿开采和冶炼活动的进行，在矿石矿渣风化、冶炼废气的干湿沉降及矿石废渣的渗滤水等作用下砷也大量进入矿区表生环境，导致矿区农用土壤相比湖南土壤砷背景及对照区土壤中砷含量升高。Carvalho等[18]在研究葡萄牙瓦隆古废弃的锑金等矿区土壤中金属及非金属的潜在迁移性及毒性时发现Montalto锑金矿区土壤中砷总量也相当高，浓度变化范围为16.98～337.76mg/kg（干重），可以与本研究相比较。而在这8个采样点土壤中的汞含量最低，浓度范围达到0.16～5.68mg/kg（平均值）。汞含量在各采样点分布状况如下：采样点B土壤中的汞含量最高，其次是采样点C、F中汞含量较高，随后是采样点D、E、G（H，与G点含量相同）、A依次减少。但矿区农用土壤中汞含量相对于湖南土壤汞背景值0.09mg/kg[14]依然较高，也高于对照区土壤中汞含量。根据各采样点邻近污染源的性质，本研究将上述8个采样点划分为冶炼区（B和C点）、采矿区（A、D、F和G点）与尾矿区（E和H点）。则这3个区域内农用土壤中锑、砷、汞的含量分布状况。土壤中这3种元素的含量依次为冶炼区＞采矿区＞尾矿区，且均远高于对照区土壤浓度和湖南土壤背景值。究其原因可能是冶炼区紧邻冶炼厂，冶炼产生的烟气沉降进入表层土壤导致，土壤中这3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ元素含量增高，同时冶炼产生含有高浓度重金属元素的炉渣堆放在田地附近，通过雨水淋溶渗滤作用，大量有毒重金属元素也随之进入地表导致土壤中浓度剧增，此区域土壤中的锑、砷、汞的含量分别为：4526.05、101.58、3.2mg/kg（平均值，下同）。而采矿区内采矿产生的废矿石随意堆放在地表，有的甚至散落于田地里，在人体的踩踏、运输工具的碾压及矿石风化作用下，这些废矿石混入土壤之中，再加之人们常用采矿排放的污水灌溉和村民洗砂的污水流入田间，诸多因素导致土壤中这3种元素的富集，此区域土壤中的锑、砷、汞的含量分别为：2154.79、78.28、1.24mg/kg。而在尾矿区即尾砂坝附近，由于尾矿砂风化、扩散及尾矿砂渗滤水流入流经田地的河水等原因，也使得锑、砷、汞在尾矿区土壤中的含量较高，分别为368.05、45.18、0.50mg/kg。

219527826_两种不同方法检测土壤中重金属汞的对比分析研究

硝酸＝４ ∶ ３ ∶ １) ꎬ 拧紧盖子ꎬ 涡旋混匀３０ｓ后置于
表１原子荧光光谱仪的工作参数
工作参数
数值
灯电流 / ｍＡ
４０
负高压 / Ｖ
１００℃ 水浴锅中ꎬ 每隔０５ｈ涡旋混匀３０ｓꎬ 水浴２ｈ后
０７５
双电荷离子产率 / ％
１２
氧化物离子产率 / ％
１４标准溶液配制及上机测试
原子荧光光谱法用载流 (５％ＨＣｌ) 作为稀释剂ꎬ
２３
ＩＣＰ－ＭＳ法用含有１０００μｇＬ金的５％ＨＮＯ３作为稀释
－１
精确称取０２５ｇ ( 精确到０００１ｇ) 土壤样品置于
因此ꎬ 建立高灵敏度、低检测限的土壤中汞的检测方
ＮｅｘｌＯＮ２０００－Ｃ电感耦合等离子体质谱仪 ( 美国
( 北京吉天仪器有限公司) ꎻ ＣＰＡ２２４Ｓ电子分析天平
( 北京赛多利斯仪器系统有限公司) ꎻ ＭＡＲＳ２４０ / ５０微
波消解仪 ( 美国ＣＥＭ公司 ) ꎻ 电热恒温水浴锅ꎻ
浴消解２ｈꎬ 本文对水浴后是否需要赶酸进行了探讨ꎮ
需要ＨＦꎮ 在加入ＨＮＯ３的基础上ꎬ 加入３倍的ＨＣｌ形
的稳定性ꎬ 避免逃逸ꎬ 提高检测准确性
[１５]
ꎮ
由于土壤成分复杂ꎬ 微波消解后基体效应严重ꎬ
因此ꎬ 采用内标法来减弱或消除基体效应ꎮ 内标元素
通过筛选出与目标金属元素抑制/ 增强强度一致的金属
灵敏度和高精密度、检出限低、线性范围宽等优点已
成为测定各种环境样品中微量元素的重要方法之一ꎮ
液 ( ＧＮＭ－Ｍ０２００１３－２０１３ꎬ １０μｇｍＬ ) 均购自国家

原子荧光光度法测定土壤中汞不确定度的分析研究

原子荧光光度法测定土壤中汞不确定度的分析研究作者：张罡俞吴琼来源：《科技创新导报》 2012年第23期张罡俞昊琼(宁波市北仑区环境监测站浙江宁波 315800)摘要:为了能够提高土壤中汞测定的准确性,对原子荧光光度法测定土壤中汞不确定度进行了分析。

首先,分析了材料与方法;接着,概述了不确定度分量的主要影响因素;最后,进行了结果分析。

关键词:荧光光度法汞土壤不确定度中图分类号:X832 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2012)08(b)-0004-02汞及其化合物是一种剧毒物质,可以在体内聚集。

随着我国经济的不断发展以及城市化进程加快,土壤环境污染不断加剧,作为农作物生存环境之一的土壤受到汞的污染后,将在农作物体内储集大量的汞,经过人的食用进入人体,最终对人类的健康造成极大的威胁。

土壤的汞污染已经成为目前环境和农业领域中非常关注的问题。

土壤中的汞是重点监测的有害元素,所以,应该选择一种有效的方法对土壤中的汞含量进行准确地测定。

原子荧光光度法测定土壤中的汞具有干扰因素少和灵敏度高的优势,对土壤中的汞进行不确定度分析能够以定量的形式来表明测量结果的有效性。

利用原子荧光光度法测定土壤中的汞包括许多影响因素,现在就来推导和计算来自标准土壤的不确定度、来自工作曲线的不确定度和来自重复测量引入的不确定度。

1 材料与方法1.1 仪器与试剂主要仪器:AFS一830双道原子荧光光度计,北京吉天仪器有限公司;AB104-N电子天平,瑞士梅特勒托利多公司;水浴锅。

仪器工作条件:原子荧光光度计的最佳工作条件如下:汞灯电流30mA,负高压270V,原子化器温度200℃,原子化器高度12.0mm,载气400mL/min,屏蔽气1000mL/min。

汞保存液:称取0.5g重铬酸钾(GR),用少量水溶解,加硝酸(GR)50mL,用超纯水定容至1000mL,摇匀。

稀释液:称取0.2g重铬酸钾(GR),用少量水溶解,加硫酸(GR)28mL,用超纯水定容至1000mL。

土壤中重金属有效态汞的快速检测

土壤中重金属有效态汞的快速检测张肖静;陈涛;傅浩强【摘要】分别采用DTPA,EDTA和HCl 3种提取剂对土壤中的重金属有效态汞进行提取,选择提取率最高的作为提取剂.另外,制备了空心碳球/聚苯胺复合材料,将该复合材料制成DNA修饰的空心碳球/聚苯胺电化学传感器,并对土壤中的有效态汞进行检测.结果表明,3种提取剂中,DTPA对土壤中有效态汞的提取率最高,为20%~31%;该化学传感器能够准确、灵敏地检测土壤中的有效态汞含量,与采用原子荧光法的测定结果相比,两个实际样品的相对误差分别为2.32%和2.71%.【期刊名称】《轻工学报》【年(卷),期】2018(033)001【总页数】7页(P49-55)【关键词】土壤重金属污染;有效态汞;重金属检测;空心碳球/聚苯胺;电化学传感器【作者】张肖静;陈涛;傅浩强【作者单位】郑州轻工业学院材料与化学工程学院/中国轻工业环境污染治理与资源化重点实验室,河南郑州450001;郑州轻工业学院材料与化学工程学院/中国轻工业环境污染治理与资源化重点实验室,河南郑州450001;郑州轻工业学院材料与化学工程学院/中国轻工业环境污染治理与资源化重点实验室,河南郑州450001;【正文语种】中文【中图分类】X703.10 引言土壤是地球生态系统重要的组成部分，近年来快速发展的工业化与城市化加重了土壤中重金属的积累.土壤中的重金属元素通过食物链等途径进入人体，威胁人体健康[1-2].重金属污染对粮食作物的安全生产构成严重影响.A.Tessier 等[3]将土壤中重金属的形态分为水溶态、交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机物结合态和残渣态.以水溶态和交换态存在的重金属可被植物直接吸收，被称为生物有效态，是重金属对植物产生危害的主要来源[4]，能够更准确地反映土壤的污染情况及其对人体潜在的危害性.因此，土壤中重金属有效态的提取与检测对评价土壤污染状况和解决土壤重金属污染问题至关重要.目前，提取土壤中重金属有效态广泛应用的方法是化学试剂提取法.该法操作简单、设备要求低，常用的提取剂有DTPA,EDTA,HCl 等[5-8],各种提取剂对不同重金属的提取效率不同.对于土壤中重金属的测定，一般采用原子荧光法、原子吸收法和近年来发展起来的电化学分析法等[9-10].电化学分析法采用将具有T—T键的DNA序列负载在某种材料上制成的电化学传感器，与Hg2+接触后错配杂交生成T—Hg2+—T，通过引起电化学信号的改变检测Hg2+，具有灵敏度高、检测迅速、可重复利用等优点[11-12].然而，目前关于利用电化学传感器检测土壤中有效态汞的研究尚未见报道.鉴于此，本文在多种提取剂中选择提取率较高的提取剂对土壤样品中的有效态汞进行提取，进而制备空心碳球/聚苯胺复合材料，并将该复合材料制成DNA修饰的空心碳球/聚苯胺电化学传感器对土壤中的有效态汞进行测定，以期实现对土壤重金属毒性的快速检测与评价.1 材料与方法1.1 主要试剂及仪器主要试剂：DTPA,CaCl2,TEA,EDTA,HCl，均为优级纯，阿拉丁试剂有限公司产；采用上述试剂分别配制3种提取剂：DTPA溶液(0.005 mol/L的DTPA,0.01mol/L的CaCl2和0.1 mol/L的TEA 3种溶液，按体积比111混合之后，调pH为7.3)、EDTA溶液(0.05 mol/L)和HCl溶液(0.1 mol/L)；土壤样品，购自中国环境监测局；5’-CCCCCCCCCCCC TTCTTTCTTCCCCTTGTTTGTT-3’DNA序列[13]，购自SBS基因公司；汞标准储备液(100 mg/L)，环境保护部标准样品研究所产.100 nmol/L DNA溶液的配制：量取10 μL 10 000 nmol/L的DNA溶液，加入990 μL PBS缓冲溶液(pH =7.40)进行稀释，即可得到 100 nmol/L 的DNA溶液.于4 ℃下保存.仪器：AL204型电子天平，上海精密仪器有限公司产；KQ500型超声清洗仪，昆山超声仪器有限公司产；X3R型离心机，美国Thermo Fisher Scientific公司产；NC5044型微波消解仪、AFS9700型双道原子荧光光度计，北京科创海光仪器有限公司产；DZKW型电热恒温水浴锅，上海科析有限公司产；SZCL-2A型数显智能控温磁力搅拌，巩义市予华仪器有限公司产；CHI660E型电化学工作站，上海辰华仪器有限公司产；JSM-6490LV型扫描电镜，JEM-2100型透射电镜，日本电子株式会社产.1.2 空心碳球/聚苯胺复合材料的制备空心碳球/聚苯胺复合材料的制备按如下步骤进行.1)将3 mL质量分数为 28%的氨水加入到10 mL超纯水与70 mL无水乙醇的混合液中，将混合物搅拌30 min.2)在30 ℃条件下，每隔10 min分别向上述混合物中加入2.8 mL正硅酸乙酯、0.4 g间苯二酚和0.56 mL甲醛(质量分数35%～37%)，之后将混合液剧烈搅拌24 h，在100 ℃水热釜中静态保持24 h.3)将水热釜中的液体离心分离，收集上清液于100 ℃下干燥8 h，之后在750 ℃下加热 1 h(流动N2保护，加热速率5 ℃/min)，得到SiO2@C材料，将其置于0.1 mol/L的HF中浸泡过夜，得到空心碳球.4)将80 μL的苯胺加入到浓度为 2.0 mol/L的20 mL HCl溶液中，在该混合溶液中加入30 mg的空心碳球，搅拌30 min.加入浓度为 0.1 mol/L 的10 mL过硫酸铵溶液，室温下搅拌 12 h.5)将得到的产品用去离子水和无水乙醇反复清洗、离心，干燥后得到空心碳球/聚苯胺复合材料.1.3 空心碳球/聚苯胺复合材料溶液的配制称取制备好的空心碳球/聚苯胺复合材料0.5 mg放置于100 mL的小烧杯中，加入去离子水50 mL，超声30 min以上，使其分散均匀，即可得到浓度为10mg/L的空心碳球/聚苯胺复合材料溶液.1.4 结构表征和电化学性能测试采用红外光谱仪、扫描电子显微镜和透射电子显微镜对空心碳球/聚苯胺复合材料进行表征.通过电化学工作站对提取后的有效态汞进行电化学测试.采用三电极体系进行电化学交流阻抗(EIS)测试：工作电极为金电极，电解液为5 mmol·L-1的K3[Fe (CN)6]/K4[Fe(CN)6]溶液，测试范围为1 mHz～1 MHz，EIS图谱采用Zview 2 软件进行分析.1.5 有效态汞的提取与测定提取步骤：称取干燥的过20目筛的标准土样1 g置于50 mL的塑料离心管中，加入提取剂25 mL，在25 ℃条件下振荡3 h，离心15 min后过滤，滤液定容为100 mL，作为待测样品溶液.每种土壤样品均采取3种不同的提取剂分别提取，对于同一种提取剂进行3次实验，提取量与提取效率选取3次实验的平均值.本文实验分别采用原子荧光分光光度计和电化学工作站两种方法测定土壤中的有效态汞，并比较两种检测方法的差异性.对于原子荧光法，在对提取土壤中有效态汞后，量取5 mL样品溶液置于50 mL的容量瓶中，分别加入 2.5 mL HCl和10mL硫脲-抗坏血酸，用超纯水定容至刻度后混合均匀，放置30 min后按照仪器的使用说明步骤测定样品溶液的浓度.对于电化学方法，在制备出空心碳球/聚苯胺复合材料并检测其形貌特征后，将金电极浸泡在 10 mg/L 的空心碳球/聚苯胺复合材料溶液中，之后在DNA溶液里浸泡3 h接上DNA序列，最后在待测样品溶液中浸泡2 h，用电化学工作站测定其交流阻抗(EIS)，根据电化学信号和标准曲线计算样品溶液的浓度.2 结果与讨论2.1 不同提取剂对土壤中有效态汞提取结果的影响采用3种常用的提取剂，在相同条件下对4种土壤样品分别进行有效态汞提取，提取结果如表1所示.4个样品分别取自不同的土壤类型(栗钙土GSS-2，石灰岩土壤GSS-4，黄土壤GSS-5，棕漠土GSS-19)，土壤样品中的汞含量也各不相同，因此，实验结果具有较好的代表性和普遍适用性.由表1可知，3种提取剂对各土壤样品有效态汞的提取效率不同.采用EDTA对4种土壤样品进行提取后，均没有检测到Hg2+.这可能是因为提取量太低，超出了仪器的检出限.可见，EDTA在本文实验条件下对土壤中的有效态汞没有提取效果.HCl对4种土壤样品仅能够提取出部分有效态汞，虽然提取效果比EDTA 稍好，但提取率均低于10%，效果较差.在3种提取剂中，提取效果最好的为DTPA溶液，对于不同的土壤样品其对有效态汞的提取率均高于20%，这在已有的研究成果中是比较高的[14-16].之前的研究表明[17]，DTPA提取剂是一种较好的替代剂，提取效率较高，能够将大部分的有效态代换下来.在本文的实验条件下，DTPA的提取率最高，且对4种土壤样品的提取效果相差不大，误差较小.因此，本文采用DTPA作为提取剂提取土壤中的有效态汞，进行后续的测定研究.2.2 空心碳球/聚苯胺复合材料的结构分析空心碳球/聚苯胺复合材料的IR谱图如图1所示.由图1可以看出，762 cm-1处的吸收峰为苯环的特征吸收峰.3442 cm-1处的吸收峰则表明材料中含有—N—H官能团.在波数为1135 cm-1处较强的吸收峰为—C—NH2的特征吸收峰.此外，在波数为1623 cm-1处较强的吸收峰则是共轭—CN—和—CC—的特征吸收峰.在波数为1485 cm-1处中等程度的吸收峰为苯基的特征吸收峰.由此可见,在复合材料中聚苯胺含有较多的短线结构，同时也说明其含有较多聚苯胺的端官能团.由图1可知，本文制备的空心碳球/聚苯胺复合材料含有聚苯胺和空心碳球所含的官能团的特征吸收峰.2.3 空心碳球/聚苯胺复合材料的形貌分析分别采用SEM和TEM对空心碳球和空心碳球/聚苯胺复合材料的形貌结构进行表征，结果如图2所示.由图2a)—b)可以看出，空心碳球为表面光滑的球状体，在负载聚苯胺之后，表面变得粗糙，且直径明显变大，球体颗粒之间开始黏着.由图2c)—d)可以看出，空心碳球是完好地球状结构，空心，在负载聚苯胺之后，碳球完好地保持了其球状结构，仍然为空心，但表面附着了一圈絮状物质聚苯胺.图2的分析结果说明，制备的材料为空心碳球和聚苯胺的复合体，该材料为空心、球状、表面粗糙且比表面积较大，这有利于与溶液中的Hg2+充分接触并吸附，进而使Hg2+与材料上负载的DNA序列中的T—T键结合形成T—Hg2+—T，能够灵敏地检测到Hg2+.2.4 电化学传感器对土壤中有效态汞的检测结果为了验证该传感器对有效态汞的检测能力，分别检测不同浓度的Hg2+(0.01ng/L,0.1 ng/L,0.5 ng/L,1 ng/L,5 ng/L,10 ng/L)的交流阻抗值，电化学阻抗谱(EIS)如图3所示.Hg2+溶液采用汞标准储备液稀释得到.由图3可以看出，随着Hg2+浓度的变大，电阻也随之增大，导电性显著降低.表1 不同提取剂对土壤中有效态汞的提取结果Table 1 Extraction results of different extractants for absorbable mercury in soil土壤样品汞含量/(mg·g-1)EDTA提取量/(mg·g-1)提取率/%HCl提取量/(mg·g-1)提取率/%DTPA提取量/(mg·g-1)提取率/%GSS-20．015000．00053．540．004630．66GSS-40．590000．04901．490．170028．81GSS-50．290000．01605．720．071024．48GSS-190．013000．00042．770．004030．77将不同浓度Hg2+溶液的EIS结果采用Zview解析软件进行处理，得到各种浓度Hg2+图1 空心碳球/聚苯胺复合材料的IR谱图Fig.1 IR image of hollow carbon nanospheres/ polyaniline composite material图2 空心碳球和空心碳球/聚苯胺复合材料的SEM图和TEM图Fig.2 SEM and TEM results of hollow carbon nanospheres and hollow carbon nanospheres/polyaniline composite material溶液所对应的ΔRct值，以Hg2+浓度的对数值为横坐标，ΔRct值为纵坐标作图，并拟合得到标准曲线，如图4所示.拟合之后得到直线方程为Y=259.49X+537.74，方程的R2为0.99，说明该直线线性相关性较好.由该方程可求出，该电化学传感器对Hg2+的最低检出限为0.008 5 ng/L.因此，以空心碳球/聚苯胺复合材料为载体的电化学传感器具有较好的电化学性能和灵敏性.得到标准曲线后，对土壤实际样品中的有效态汞进行检测.首先根据1.5的步骤采用DTPA提取剂对土壤样品GSS-2和GSS-19中的有效态汞进行提取，得到土壤样品溶液.将样品溶液GSS-2稀释10倍，GSS-19稀释 5倍，分别用原子荧光分光光度计和电化学工作站对其进行检测，最后比较两种方法测得的结果.图5为用经DNA修饰的空心碳球/聚苯胺传感器测定土壤样品中有效态汞的EIS图.由图5可以看出，金电极具有十分优良的导电性，测量土壤样品中有效态汞后，金电极的电阻增大，导电性显著降低.使用Zview软件对两个样品的EIS结果进行解析处理，再结合直线方程Y=259.49X+537.74，可得出土壤中的有效态汞的浓度为分别为0.427 0 ng/L和2.165 2 ng/L，与采用原子荧光分光光度计测定得到的汞离子的浓度0.431 0 ng/L和 2.225 7 ng/L相比，相对误差分别为2.32%和2.71%.可以看出，采用两种方法对两个实际土壤样品中有效态汞测定得到的浓度差别不是很大，说明该电化学传感器准确性较好.而电化学传感器相比传统方法更加灵敏，能够实现土壤样品中有效态汞的快速检测.图3 DNA修饰的空心球/聚苯胺电化学传感器检测不同浓度Hg2+的EIS图Fig.3 EIS images of detection for Hg2+ by DNA modified hollow carbon nanospheres/polyaniline electrochemical biosensor图4 Hg2+检测的标准曲线Fig.4 Standard curve for Hg2+ detection图5 电化学传感器检测实际样品的EIS图Fig.5 EIS images of actual samplesby the electrochemical biosensor3 结论本文首先研究了3种提取剂(DTPA，EDTA和HCl)对土壤中的重金属有效态汞的提取效果，另外制备了空心碳球/聚苯胺复合材料，并将该复合材料制成DNA修饰的空心碳球/聚苯胺电化学传感器，利用该传感器对土壤中的重金属有效态汞进行检测，主要结论如下.1) DTPA对土壤中有效态汞的提取效率最高，为20%～31%；2) DNA修饰的空心碳球/聚苯胺电化学传感器具有较好的电化学性能，可以快速、准确地检测土壤中的有效态汞，与采用原子荧光法的测定结果相比，两个实际样品的相对误差分别为2.32%和2.71%.本文的研究结果有助于快速检测分析土壤重金属污染的现状和危害，可为土壤污染治理和生态修复提供论指导.参考文献:[1] 张小敏，张秀英，钟太洋，等.中国农田土壤重金属富集状况及其空间分布研究[J].环境科学，2014，35(2)：692.[2] 樊霆，叶文玲，陈海燕，等.农田土壤重金属污染状况及修复技术研究[J].生态环境学报，2013，22(10):1727.[3] TESSIER A,CAMPBELL P G C,BISSON M.Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals[J].AnalyticalChemistry,1979,51(7):844.[4] 任丽英，赵敏，董玉良，等.两种铁氧化物对土壤有效态汞的吸附作用研究[J].环境科学学报，2014，34(3):749.[5] KIM E J,JEON E K,BAEK K.Role of reducing agent in extraction of arsenic and heavy metals from soils by use of EDTA[J].Chemosphere,2016,152:274.[6] MEERS E,SAMSON R,TACK F M G,et al.Phytoavailability assessment of heavy metals in soils by single extractions and accumulation by phaseolus vulgaris[J].Environmental and Experimental Botany,2007,60 (3):385.[7] SORIANO-DISLA J M,GóMEZ I,NAVARRO-PEDREO J,et al.Evaluation of single chemical extractants for the prediction of heavy metal uptake by barley in soils amended with polluted sewage sludge[J].Plant andSoil,2010,327(1/2):303.[8] BEGUM Z A,RAHMAN I M M,SAWAI H,et al.Effect of extraction variableson the biodegradable chelant-assisted removal of toxic metals from artificially contaminated European reference soils [J].Water Air Soil Pollution,2013,224:1381.[9] WANG M,LIU S,ZHANG Y,et al.Graphene nanostructures with plasma polymerized allylamine biosensor for selective detection of mercuryions[J].Sensors and Actuators B: Chemical,2014,203:497.[10] ZHANG Z,FU X,LI K,et al.One-step fabrication of electrochemical biosensor based on DNA-modified three-dimensional reduced graphene oxide and chitosan nanocomposite for highly sensitive detection of Hg (Ⅱ)[J].Sensors and Actuators B: Chemical,2016,225: 453.[11] TANAKA Y,ODA S,YAMAGUCHI H,et al.15N-15N J-Coupling across Hg Ⅱ:Direct observation of Hg Ⅱ-mediated T—T basepairs in a DNA duplex [J].Journal of the American Chemical Society,2007,129:244.[12] 刘斯佳,朱静,谭钟扬.基于胸腺嘧啶-汞离子(Ⅱ)配位作用的汞离子(Ⅱ)检测技术的研究进展[J].中国农业科技导报,2009,11(S1):13.[13] HE L,ZHANG S,WANG M,et al.Facile fabrication of zinc phosphate-based nanocomposites for high-performance electrochemical sensing of Hg (Ⅱ)[J].Sensors and Actuators B: Chemical,2016,228:500.[14] 荆延德，何振立，杨肖娥.稻菜轮作制下土壤有效态汞提取剂和提取条件研究[J].水土保持通报,2012,32(4):185.[15] BARAKA A,HALL P J,HESLOP M J.Preparation and characterization of melamine-formaldehyde-DTPA chelating resin and its use as an adsorbent for heavy metals removal from waste water[J].Reactive and Functional Polymers,2007,67(7): 585.[16] PINEDO-HERNáNDEZ J,MARRUGO-NEGRETE J,DíEZ S.Speciation and bioavailability of mercury in sediments impacted by gold mining in Colombia[J].Chemosphere,2015,119: 1289.[17] 甘国娟,刘妍,朱晓龙,等.3种提取剂对不同类型土壤重金属的提取效果[J].中国农学通报,2013,29(2):148.。