土壤重金属检测汞不稳定样技术练兵报告1105版

土壤汞不稳定样品检测研究报告

刘康赵耀郑海芳李仕钦陈光亮李□

（泸州农业质量检测中心646000）

一、背景

泸州农业质量检测中心在9－10月泸县、龙马潭区土壤重金属检测技术练兵中发现部分样品汞含量检测稳定性不好，表现在一是平行测定偏差大，二是多次重复测定重现性不好。这些样品，既有我中心制备的样品，如2010-□□□（测定结果分别为□□□、□□□、□□□、□□□），2010-□□□（测定结果分别为□□□、□□□、□□□、□□□）；又有省土测中心制备的样品，如2010-□□□（测定结果分别为□□□、□□□、□□□、□□□），2010-□□□（测定结果分别为□□□、□□□、□□□、□□□）。从技术角度，一般应怀疑是器具污染，但同一批次检测的多个国家标准质控样平行良好，结果准确，很难想像只污染这些本地样品，却丝毫不影响国家标准质控样。因此我中心怀疑是样品均匀性问题。

同时我中心与省土测中心个别样品（由省中心制样）所测汞数据偏差太大，因此也可能是样品均匀性问题。

因此开展此项研究，以探讨土壤汞平行样不一致是否为样品不均匀性问题，讨论解决或改进途径。

二、研究过程

1.检测样品和质量控制样：国家标准物质土壤GBW07401、GBW07407、GBW07405，部分平行样数据不稳定样品。

2.研究阶段一：

（1）检测方法：各称取0.5克，空白3个，（1+1）王水10mL，浸泡

过夜。水浴锅沸水浴2h。然后加1.25ml重铬酸钾溶液（10g/L），定容到25ml。静置一天后测定。万分之一硼氢化钾作还原体系。标样采取插标方式处理。

（2）样品设置：带2-3个国家标样，做4平行，样品做4平行。

（3）检测结果：

表一：泸县整体认证部分质控样土壤汞检测数据分析

（4）结果分析

所带3个国家标准质控样的检测结果平均值全部正确，且10个平行测定值均在允许范围内，变异系数很小，可见检测结果准确，试验精度高，偶然性小。而所选择的5个以前测定值不稳定的样品中，除2010-627结果一致性较好外，其余各样品平行测定值相当混乱，往往有2-3个值一致，但却出现另外的异常值。考虑到国家土壤标样的检测结果的准确和一致，那么偶然误差集中出现在本地样品上显然是一种小概率事件，不予接受。只能认为是本地样品的不均匀性导致检测数据不稳定。

（5）调出上述样品的其他重金属参数检测数据

表二：泸县整体认证部分质控样土壤铜、铅等参数检测数据

从表二可知，上述汞测定值不稳定样品的铜、铅、镉、砷、铬等参数的两次平行检测结果一致性总体较好，不均匀性主要表现在参数汞中。

4.研究阶段二

（1）检测方法同前

（2）样品设置：带2-3个国家标样，做4平行，选择省中心检测结果与我中心数据偏离较大的9个样品，部分做4平行，部分做2平行（9个样品中，有3个样品在我中心之前检测时也出现平行不好的情况）。

（3）检测结果

表三：省、市中心检测数据不一致样品复检结果

单位：mg/kg