2016年有机化学考试复习要点

2016年有机化学考试复习要点
1.命名：
(1) 带多个取代基的烷烃的命名“最长碳链、最多取代基，取代基数字和最小”
(2) 烯烃（顺反异构、Z-E异构）：双键C上不同基团具有顺反异构，相同基团同侧为顺式，异侧为反式；双键C上所有基团都不同时，大基团同侧为Z式，异侧为E式；
(3) 烯炔的命名: 先命名烯烃，后命名炔：1-丁烯-3炔
(4) R-S标记命名手性化合物：书上的例子
(5) 双环化合物的命名：书上的例子
(6) 萘的衍生物：同时有硝基和羟基这样的例子
(6) 芳香族硝基化合物、氯化物、醇、醚、酚、醛酮、羧酸、酯、酸酐等命名
2.共价键断裂的方式和产物：异裂---正负电子，均裂：自由基
3.烯烃（SP2）、苯环（SP2）、烷烃（SP3）、炔烃（SP）中C 原子的杂化状态（SP，SP2，
SP3）
4.烃类沸点（支链和直链异构体沸点等）：碳原子越大，沸点越高；同碳的，支链越多，
沸点越低
5.碳原子分类及相应氢原子的取代反应：伯、仲、叔、季碳原子以及相应的伯、仲、叔氢
原子
6.顺反异构体，烯烃异构体的数目
7.甲苯卤化反应（Fe或光照）下反应类型。

Fe存在下，亲电取代反应；光照，自由基取
代反应
8.碳正离子的稳定性：3+C> 2+C > 1+C > CH4+
9.苯环上亲电取代反应的活性（各种基团对苯环的影响，如-OH, -
NH2, Cl，-CH3等）
-OH, -NH2—活化苯环> -CH3—活化苯环> Cl –钝化苯环---邻对位定位基
-NO2，-CN, -SO3H 钝化苯环，间位定位基
10.环状多烯烃的芳香性判断：休克尔规则，闭合环状共轭体系，∏电子数为4n+2个
11.氯代烃类型的判断（AgNO3的醇溶液）
AgNO3的醇溶液加入到氯代烃中，出现沉淀的快慢：苄氯（苯氯甲烷），叔氯烷，立即出现沉淀；仲氯烷，过几分钟出现沉淀；伯氯烷，加热才能出现沉淀；氯苯，不反应
12.环己烷的稳定性（带取代基，直立键，平伏键）
椅型构型比船型稳定，椅型构型中，较大体积的基团在平伏键最稳定，直立键不稳定）13.化合物结构在SN2，SN1反应中速度。

SN1反应中，因为形成C+离子，所以那个支链多，易形成碳正离子，越稳定，反应速度越快；SN2反应中，支链越多，空间位租越大，越不稳定
14.硝基化合物的碱性大小比较，苯甲酸衍生物的酸性（硝基影响）
苯甲酸硝基衍生物，硝基在邻对位酸性最大，间位次之，硝基越多，酸性越强
15.烯烃与卤素、卤化烃的加成反应（马氏规则和反马氏规则，高温下自由基取代反应、氧
化反应，狄尔斯-阿德耳反应，炔烃水合反应，环丙烷衍生物的加成反应。

马氏规则：不对称烯烃与卤化氢加成，氢原子加到含氢较多的双键碳上，而卤原子加到含氢较少的双键碳上，注意重排，形成更稳定的叔碳正离子）
反马氏规则：卤化氢为HBr时，在过氧化物存在情况，氢原子加到含氢较少的双键碳上，而溴原子加到含氢较少的双键碳上高温下自由基取代反应：丙烯与Cl2在500℃下生成3-氯丙烯
氧化反应：双氧水，Zn粉，碱性体系，烯烃氧化，相当于断双键，
连上2个O,形成酮或者醛；烯烃被硫酸和高锰酸钾氧化生成酮或者羧酸
狄尔斯-阿德耳反应：1,4-丁二烯与烯烃/炔烃（特别是带负电的-CN，Cl）等，形成新的双键，成环。

取代烷基苯（取代基为烷基、烯基）被高锰酸钾氧化---苯甲酸，叔烷基苯不被高锰酸钾氧化
烯烃的硼氢化-氧化反应，与HOCl的加成
16.炔烃在硫酸、硫酸汞催化下与水的加成，生成酮；炔烃被Pd-BaSO4（林德拉催化剂）
催化加氢，碳碳三键被还原为C=C，生成烯烃，末端炔烃与AgNO3的氨溶液加成，生成白色沉淀，
17.环烃开环反应：带取代基甲基的环丙烷与氯化氢的加成反应：断键在含氢最多和最少的
C-C键间，然后HCl, HBr，加成遵循马氏规则，Cl或Br，加到含氢较少的C上。

18.苯的亲电取代反应（卤代、硝化、磺化等及侧链反应，苯的烷基化、酰化以及羰基的还
原）
苯在三卤化铁催化下，发生卤化、硝化、磺化，引入卤素原子、硝基、磺基（体积大，一般在对位）
甲苯在光照或者加热下发生自由基取代反应，侧链H原子被卤代取代，生成卤代产物苯在AlCl3催化下，发生傅克烷基化---形成带支链的烷基苯
发生傅克酰基化反应与酰氯加成-形成酮，酮的羰基用Zn-Hg还原
为亚甲基，得到长碳链的烷基苯
19.萘环亲电取代反应（硝化、磺化、卤化）--注意取代基引入位置
20.醇与氯烷的反应，烯烃的制备方法：醇脱水制备烯烃，查依采夫规则
21.酚和溴取代反应：注意选择性
22.醛、酮的羰基的保护（乙二醇，甲醇等醇类对醛酮羰基加成得到缩醛或缩酮），
23.卤仿反应，酚羟基的保护（生成醚）
24.羟醛缩合反应，亲核加成后脱水生成不饱和产物
25.苯环侧链的氧化，羧酸衍生物的合成，
26.霍夫曼降解反应，RCH2NH2 + NaClO + NaOH-------RNH2 (NaOH + X2)
27.醛酮的制备，醛酮的亲核加成反应（与HCN, 硫酸等）
28.醛、酮还原反应：用硼氢化钠等还原为醇，醛为伯醇，酮为仲醇
29.醛的歧化反应（不带α H原子的醛的歧化反应）
30.醛或者酮的羰基保护，用乙二醇对羰基加成为缩醛，然后酸性水解，重新生成醛、酮
31.醛、酮、酚、醚、烷烃、烯烃、炔烃、卤烷、环己烷、羧酸、醇等鉴别
32.芳香族化合物为原料合成复杂醇、氯代芳香族化合物、酚、
充分利用格式试剂与酮或者醛的加成反应，水解生成复杂的醇
33.羧酸衍生物的合成，六元环状化合物的合成，
34.腈的水解制备羧酸，
35.芳香族卤烷水解制备醇，然后与羧酸反应生成酯
36.醚用HI加热分解，生成酚
37.苯酚、苯胺与溴水的加成
38.格氏试剂与CO2的加成制备羧酸
39.羧酸衍生物发生亲核取代反应如水解等，活性顺序，酰氯>酸酐>酰胺，酯
40.炔烃、醇、醚类的鉴别。

填空、鉴别、合成、推断题以课本习题为主。