COD的快速测定 实验讲义

COD的快速测定实验讲义
cod的快速测定-实验讲义
快速消解分光光度法测定花江校区景观湖水COD
【实验目的】
1.学会用快速消化分光光度法测定废水中的COD；
2.巩固分光光度计的使用。

[实验原理]
试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温
消解后，用分光光度法测定cod值。

当样品中的COD值为100-1000mg/L时，在600nm±20nm的波长下测量重铬酸钾还原
产生的三价铬（Cr3+）的吸光度。

样品中的COD值与三价铬（Cr3+）吸光度的增加成正比。

当试样中cod值为15～250mg/l，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六
价铬（cr2o72-）和被还原产生的三价铬（cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中ｃｏ
ｄ值与六价铬（cr2o72-）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（cr3+）的吸光度增加值
成正比例，与总吸光度减少值成正比例。

【实验试剂配制】
1.硫酸溶液（1+9）：沿烧杯壁向900ml水中缓慢加入100ml硫酸，搅拌均匀，冷却
备用。

2.硫酸银―硫酸溶液：将5.0g硫酸银加入到500ml硫酸中，静置1d～2d，搅拌，使
其溶解。

3.硫酸汞溶液：将48.0g硫酸汞分次加入200ml硫酸溶液中，搅拌溶解，溶液稳定6
个月。

4．（5.7.1）重铬酸标准钾溶液（c(1/6k2cr2o7)=0.500mol/l）：将重铬酸钾在
120℃±2℃下干燥至恒重后，称取24.5154g重铬酸钾置于烧杯中，加入600ml水，搅拌
下慢慢加入100ml硫酸，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

溶液可稳定保存6个月。

5.（5.7.2）重铬酸钾标准溶液（C（1/6k2cr2o7）=0.160mol/l）
将重铬酸钾（5.6）在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取7.8449g重铬酸钾置于烧杯中，加入600ml水，搅拌下慢慢加入100ml硫酸，溶解冷却后，转移此溶液于1000ml容
量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

溶液可稳定保存6个月。

6.（5.7.3）重铬酸钾标准溶液：c（1/6k2cr2o7）=0.120mol/l。

重铬酸钾在120℃±2℃下干燥至恒重后，称取重铬酸钾5.8837g，放入烧杯中，加入600ml水，缓慢加入100ml硫酸搅拌，溶解冷却，转移至溶液中
1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

溶液可稳定保存6个月。

7.邻苯二甲酸氢钾[c6h4(cooh)(cook)]：基准级或优级纯。

1mol邻苯二甲酸氢钾[c6h4(cooh)(cook)]可以被30mol重铬酸钾(1/6k2cr2o7)完全氧化，其化学需氧量相当30mol的氧（1/2o）。

8.Cod标准储备液：Cod值5000mg/L。

将邻苯二甲酸氢钾在105℃～110℃下干燥至恒重后，称取2.1274g邻苯二甲酸氢钾溶于250ml水中，转移此溶液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液在2℃～8℃下贮存，或在定容前加入约10ml硫酸溶液,常温贮存，可稳定保存一个月。

9.二级cod标准储备液：cod值1250mg/L。

量取50.00mlcod标准贮备液（8）于200ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶
液在2℃～8℃下贮存，可稳定保存一个月。

10.三级cod标准贮备液：cod值625mg/l。

在200ml容量瓶中测量25.00mlcod标准储备溶液（8），用水稀释至刻度，并充分摇匀。

该溶液可在2℃~8℃下稳定储存一个月。

11.邻苯二甲酸氢钾cod标准系列溶液（1）
高量程（测定上限1000mg/L）cod标准系列溶液：cod值分别为100mg/L、200mg/L、
400mg/L、600mg/L、800mg/L和1000mg/L。

分别量取5.00ml、10.00ml、20.00ml、
30.00ml、40.00ml、50.00ml COD标准储备液（8），加入相应的250ml容量瓶中，用水定容至刻度线，摇匀。

该溶液可在2℃~8℃下稳定储存一个月。

（2）低范围（上限
250mg/L）cod标准系列溶液：cod值分别为25mg/L、50mg/L、100mg/L、150mg/L、
200mg/L和250mg/L。

分别量取5.00ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml、40.00ml、50.00ml cod二级标准储备液（9），加入相应的250ml容量瓶中，用水稀释至刻度线，摇匀。

该溶液可在2℃~8℃下稳定储存一个月。

（3）低量程（测定上限150mg/l）cod标准系列使用溶液：cod值分别为25mg/l、
50mg/l、75mg/l、100mg/l、125mg/l和150mg/l。

分别取10.00ml、20.00ml、30.00ml、40.00ml、50ml、60.00ml三段cod标准储备液，加入相应的250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

该溶液可在2℃~8℃下稳定储存一
个月。

12硝酸银溶液：C（AgNO3）=0.1mol/l。

将0.855g硝酸银溶解在50ml水中。

13铬
酸钾溶液：ρ（k2cro4）=50g/l
将5.0g铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银溶液（12）至有红色沉淀生成，摇匀，
静置12h，过滤并用水将滤液稀释至100ml
[操作步骤]
1.水样的采集与保存
水样不得少于100ml，并应保存在干净的玻璃瓶中。

收集的水样应在24小时内进行测量，否则应添加1:1的硫酸，以将水样的pH值调节至小于2。

可在0℃~4℃下保存7天。

2样品制备
(1)水样氯离子的测定
向试管中加入2.00ml样品，然后加入0.5ml硝酸银溶液并充分混合。

最后，加入2
滴铬酸钾溶液，摇匀。

如果溶液变红，则氯离子溶液小于1000mg/L；如果仍为黄色，则氯离子浓度高于1000mg/L。

（2）水样稀释
应将水样在搅拌均匀时取样稀释，一般取被稀释水样不少于10ml，稀释倍数小于10倍。

水样应逐次稀释为试样。

初步判定水样的cod浓度，选择对应量程的预装混合试剂（5.8），加入相应体积的试样，摇匀，在165℃±2℃加热5min，检查管内溶液是否呈现
绿色，如变绿应重新稀释后再进行测定。

3.预装混合试剂按表1预装混合试剂
4.标定曲线的绘制
①打开加热器，预热到设定的165℃±2℃。

② 选择预混合试剂，摇动试剂，然后拧下消化管盖。

③量取相应体积的cod标准系列溶液（试样）沿消解管内壁慢慢加入消解管中。

④ 拧紧消化管盖，倒置管盖，摇动消化管中的溶液，用无毛纸擦拭管外壁。

⑤将消解管放入165℃±2℃的加热器的加热孔中，加热器温度略有降低，待温
当温度上升到设定值165℃±2℃时，加热15分钟。

⑥待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。

⑦ 高量程法，波长为600nm±20nm，以水为参比溶液，用光度计测量吸光度值。

低量程方法在440nm±20nm波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光
学位价值。

⑧高量程cod标准系列使用溶液cod值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸
光度值的差值，绘制校准曲线。

低范围COD标准系列通过减去空白试验测得的吸光度值与溶液COD值之间的差值绘制
校准曲线。

5、空白试样
用水替换样品，按照4-4步骤测量吸光度值① 至4-⑧, 空白试验应与样品同时测定。

6.样品的测定
①当试样中含有氯离子时，选用含汞预装混合试剂进行氯离子的掩蔽。

氯离子同
ag2so4易形成agcl白色乳状块，在加热消解前，应颠倒摇动消解管，使白色块状消失。

② 如果消化液混浊或沉淀，影响比色测定，则应使用离心机进行离心，然后使用光
度计进行测量
定；若消解液颜色异常或离心后不能变澄清的样品不适用本测定方法。

③若消解管底
部有沉淀影响比色测定时，应小心将消解管中上清液转入比色池（皿）中测定。

② 测量的COD值可通过相应的校准曲线进行检查，或通过光度计自动计算。

7.结果
计算
根据校准曲线计算。

8.思考问题
（1）根据你测定的cod值，判断景观湖水中的水质情况？
（2）测定水样中COD的实验原理用化学方程式表示，即COD与重铬酸钾的反应方程式。