纤维增强改性聚氨酯泡沫研究进展
聚氨酯泡沫原料改进的探究
Science and Technology &Innovation ┃科技与创新2019年第21期·31·文章编号:2095-6835(2019)21-0031-03聚氨酯泡沫原料改进的探究蔡照贤(福建省建筑科学研究院有限公司;福建省绿色建筑技术重点实验室,福建福州350025)摘要:聚氨酯硬泡体是一种具有保温与防水功能的新型合成材料,其导热系数低,仅0.022~0.033W/(m*Κ),相当于挤塑板的一半,是目前所有保温材料中导热系数最低的。
目前,硬质聚氨酯泡沫塑料主要应用于建筑中的保温和防水以及一些建筑隔热等环节。
聚氨酯泡沫由聚醚多元醇与异氰酸酯发生亲核加成反应得到。
而聚醚多元醇是石油工业的一种产品,聚氨酯泡沫的大量生产和利用将加重能源负担。
化石能源是全球消费的最主要的能源。
随着化石能源的大量消费,一系列的环境问题随之而来。
而且能源枯竭的危机日益明显,全球的目光都慢慢转移到了可再生能源。
目前国内一直在探寻着用生物多元醇代替石油制品中的多元醇。
关键词:生物多元醇;聚氨酯泡沫;原料改进;生物质液化中图分类号:TQ328文献标识码:ADOI :10.15913/ki.kjycx.2019.21.0111研究背景人类发展离不开能源。
自改革开放以来,中国形成了煤炭、电力、石油天然气以及新能源和可再生能源供应体系。
但由于受中国社会发展的刚性需求的影响,因受化石能源开发利用方式的制约,能源约束趋紧,环境污染严重,生态系统退化等问题日益加重[1]。
2013年,中国能源消费总量37.5亿吨标准煤,同比增长3.7%,在全年能源消费中,能源消费结构进一步优化,清洁能源比重提高近一个百分点[2]。
而据有关部门统计,中国每年可利用的生物质能源总量约为5亿吨标准煤[1]。
在全球能源危机的背景下,中国作为一个农业大国,提高生物质能源利用率已经是刻不容缓的事。
玉米芯、玉米秸秆以及竹木等生物质材料由于其组分的结构特点受到了人们的关注。
聚氨酯研究进展范文
聚氨酯研究进展范文聚氨酯是一种重要的聚合物材料,具有优异的力学性能、耐热性、耐候性和耐化学性。
近年来,对聚氨酯的研究得到了广泛的关注和深入的探索。
下面将对聚氨酯研究的进展进行详细介绍。
首先,就聚氨酯的合成方法而言,传统的合成方法主要是预聚体法和共聚法。
预聚体法是将聚酯多元醇与异氰酸酯做反应,得到聚氨酯预聚体,再通过添加链延长剂和交联剂进行聚合反应得到聚氨酯。
而共聚法则是在聚酯多元醇与异氰酸酯反应的同时,添加烯醇或二官能基醇进行共聚反应。
这些合成方法在传统材料中已经得到广泛应用,但是其中存在着废酸、噪音、能源消耗大等不足之处。
为了克服传统方法的不足,近年来研究人员提出了一些新的合成方法,如催化剂法、生物法、溶剂法等。
催化剂法是在聚酯多元醇和异氰酸酯反应中添加催化剂,可以加速反应速度,降低反应温度和催化剂的用量。
生物法则是利用微生物来合成聚氨酯,这种方法可以减少环境污染,具有较好的可持续性。
溶剂法是在合成过程中添加合适的溶剂,可以改善反应均匀性,提高产率和产品质量。
这些新的合成方法为聚氨酯的生产提供了新的思路和途径。
其次,聚氨酯的改性研究也在不断的进行中。
通过改变聚氨酯的结构和添加适当的添加剂,可以改善其性能,拓展其应用领域。
例如,在聚氨酯中引入硅氮化物结构单元可以显著提高其力学性能和耐热性,使得聚氨酯具有更广泛的应用前景。
此外,添加纳米填料如纳米粒子、纳米纤维等,可以增强聚氨酯的力学性能、导电性能和抗烧蚀性能。
这些改性方法使得聚氨酯的性能得到了进一步提升,适应了更为严苛的应用环境。
最后,聚氨酯在新领域的研究也在不断进行中。
例如,在医学领域,聚氨酯可以作为可降解的植入材料,用于骨修复、软组织修复等方面。
在能源领域,聚氨酯可以作为储能材料应用于超级电容器、锂离子电池等方面。
此外,聚氨酯还可以用于涂料、胶粘剂、弹性体等领域。
对于这些新领域的研究有助于拓展聚氨酯的应用范围,满足不同领域的需求。
总之,聚氨酯作为一种重要的聚合物材料,近年来得到了广泛的研究和应用。
植物纤维填充聚氨酯泡沫复合材料的研究进展
W/(m・K)Ezz3。2008年Wang等以思茅松木纤维、异
氰酸酯和多元醇为主要原料,应用聚氨酯发泡技术和人造板
热压技术制造出木质发泡复合材料。他们通过扫描电镜分
析复合材料的微观形貌,发现木纤维松散地交织,纤维间由
聚氨酯微孔结构连接。研究得出,树脂和发泡剂的质量分数
为20%、热压温度为120℃、热压时间为15 min的条件下, 这种木纤维发泡复合材料的性能满足EN一622标准要求[2…。 2013年Gu等应用大豆基多元醇、木浆纤维(粒径180~850 “m)制造聚氨酯泡沫复合材料,并研究了复合材料的泡孔形 态、力学性能和热性能。扫描电子显微镜的结果显示,加入 木纤维能够增大泡沫单元的尺寸。热重分析和差示扫描量 热法的结果表明,材料的玻璃化转变温度(t)大幅升高而分
当亚麻纤维的含量增至10 php时,对泡孔尺寸没有明显影 响,但是对泡孔各向异性指数有影响嵋…。2013年Kuranska
曲性能的影响,得出纤维表面处理方法为复合处理、纤维质
量分数是影响复合材料弯曲性能的主要因素,黄麻与玻璃纤
等又采用油菜籽油多元醇和亚麻纤维,制造表观密度为300
kg/m3的聚氨酯泡沫复合材料,结果表明纤维的加入明显提 高了材料的力学性能和隔热性能口1I。
域得到广泛应用[1_4]。为了优化性能、扩大其用途,近年来采
用各种材料和方法对硬质聚氨酯泡沫进行改性,使其向复合 材料发展,其中加入植物纤维制造填充型聚氨酯泡沫复合材 料是研究的一个重要方向。植物纤维均是富含羟基的天然
高分子化合物,理论上这些化合物可以部分代替聚醚或聚酯
多元醇与异氰酸酯发生加成反应,因此植物纤维的加入可以
的具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。聚氨酯的
主要产品是聚氨酯泡沫,分为软质聚氨酯泡沫、硬质聚氨酯 泡沫、半硬质聚氨酯泡沫。目前,聚氨酯泡沫已在建筑、石 化、冷藏、交通工具、航空航天、电气仪表、医用材料等多个领
玻纤增强聚氨酯泡沫塑料界面形成特性及对其力学性能的影响_徐涛
4
结
论
( 1) 玻纤在 KH550 表面处理剂中的分散性良好, 在玻纤表面形成一致密的膜 , 膜的厚度和均匀度会影 响聚氨酯规整泡孔的形成。 ( 2) PAP I 上的异氰酸根与 KH 550 中的 NH 2 发 生反应, 生成了脲基 , 形成了稳定的化学键合界面。 ( 3) 利用聚氨酯乳液和硅氧烷偶联剂对玻纤进行
[ 1~ 4]
样品制备 本研究采用的原材料为丙三醇聚醚、 PAP I 、9 m
中碱玻璃纤维、 KH550 纤维表面处理剂、 聚氨酯乳液。 显微镜观察样品的制备: 在一干净载玻片上, 放置 一束 ( 约 20~ 30 单丝 ) 未处理过的玻纤 , 再滴入 3 滴 5% KH 550 立即 在显微镜 下观察。放置一天 待成膜 后, 将成膜的玻纤取出 , 放置在一载玻片上 , 加入几滴 PAP I, 待凝固后盖上盖玻片观察形貌。 红外测试 样品制备 : 在 一塑料模 盖上加 入 5 ml PAP I、 5 滴丙三醇聚醚, 以及 2 ml 5% KH 550, 待气泡 发出、 反应完全后就可进行测试。 力学性能测试样品制备 : 在玻璃纤维拉丝过程中 用两种偶联剂 ( 聚氨酯乳液、 硅氧烷偶 联剂) 浸 润、 干 燥, 最后切断成 3 mm 长的短切纤维。以聚醚与发泡 剂、 匀泡剂及催化剂作为一个组分 , 将束状玻璃纤维加 入该组分中 , 搅拌均匀 , 然后与另一组分 PAP I 混合后 反应 , 灌 注 于 模 具 中 , 得 到 不 同 密 度 ( 0. 1, 0. 3, 0. 5 g/ cm 3) 的玻纤/ 硬质聚氨酯泡沫塑料。 2. 2 所用仪器 M RC - 1000 型激光共聚焦 扫描显微镜 ( 美国 Bio Rad 公司 ) ; 800 型傅立叶红外测试仪 ( 美国 Nicolet 公 司)
低密度长玻纤纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料及制备方法
低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料及制备方法概述材料背景低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料是一种应用广泛的复合材料,具有良好的阻燃性能和机械性能。
它结合了聚氨酯发泡材料的轻质、绝热和吸震性能,以及玻璃纤维增强材料的高强度和高温稳定性。
因此,低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料在航空航天、汽车、建筑和电子等领域有着广泛应用的前景。
研究目的本文旨在研究低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料的制备方法,以提高其性能和使用范围。
通过深入探讨该材料的合成工艺、特性测试以及应用前景,为相关领域的科研人员和工程师提供参考和借鉴。
低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料制备方法原材料准备1.聚氨酯预聚体:选择适当的聚氨酯预聚体作为基体材料,确保其具有较好的可流动性和成型性。
2.玻璃纤维增强剂:选择具有较好机械性能和高温稳定性的长玻璃纤维作为增强剂,控制纤维长度和含量以达到预期的增强效果。
3.阻燃剂:选择符合阻燃标准的阻燃剂,并考虑其对聚氨酯发泡性能的影响。
材料制备步骤1.预处理玻璃纤维:将玻璃纤维经过去油、去浸渍等处理,以提高纤维与聚氨酯的结合性能。
2.预热聚氨酯预聚体:将聚氨酯预聚体加热至一定温度,以降低其粘度,提高其可流动性。
3.混合材料:将预处理的玻璃纤维与预热的聚氨酯预聚体充分混合均匀,确保纤维分散均匀。
4.添加阻燃剂:将符合要求的阻燃剂适量加入到混合材料中,进行再次混合,以确保阻燃剂充分分散。
5.发泡:将混合材料注入模具中,在一定的温度和压力条件下进行发泡,以获得所需的材料密度。
6.固化:将发泡后的材料进行固化处理,使其获得较好的机械性能和热稳定性。
低密度长玻璃纤维增强阻燃聚氨酯发泡材料的特性测试密度测试使用密度计或称量法对材料的密度进行测试,以确定其密度符合预期要求。
机械性能测试1.抗拉强度测试:按照国际标准将样品制备为标准试样,使用万能试验机进行拉伸测试,测定抗拉强度和断裂伸长率。
2.弯曲强度测试:将样品制备为标准试样,使用弯曲试验机进行弯曲测试,测定弯曲强度和弯曲模量。
玻璃纤维增强灌注型聚氨酯泡沫塑料的拉伸_压缩性能和破坏机理
第16卷1999年 第4期10月复 合 材 料 学 报A CTA M A T ER I A E COM PO S ITA E S I N I CA V o l .16 N o.4O ctober 1999 收修改稿、初稿日期:1998212220,1998207215玻璃纤维增强灌注型聚氨酯泡沫塑料的拉伸、压缩性能和破坏机理闻荻江 陈再新 李国忠3(苏州大学材料工程学院,苏州215021) (3山东建材学院)摘 要 研究了用短切玻璃纤维对硬质聚氨酯泡沫体的增强效果及拉伸、压缩的破坏行为。
结果表明当纤维长为12mm 时,6w t %纤维含量的增强效果为最好,可以使泡沫体的拉伸强度提高75%,压缩强度提高25%,压缩模量增加约30%。
纤维增强的泡沫体拉伸产生的裂纹扩展时,遇到纤维可能终止扩展(应力不大时),也可能发生偏转(应力较大时);泡沫破坏时,可能出现纤维拉出、拉断等不同的破坏形式。
增强泡沫体在压缩破坏时,主要是泡沫结构的支柱弯曲、扭转变形引起泡壁破裂和支柱失稳,并导致材料的破坏。
关键词 玻璃纤维,聚氨酯,增强泡沫体,破坏机理中图分类号 TB 332 泡沫塑料的最大优点是质轻、隔热保温、吸音及缓冲抗震性优良,故得到广泛的应用,但作为结构材料的配套材料,还缺乏一定的强度和刚度。
纤维增强泡沫塑料为树脂基体、纤维及气体所组成的一种三相复合材料。
利用玻璃纤维增强泡沫塑料进入结构材料的应用,是技术领域的一个新趋势,也是泡沫塑料的一个重要研究课题。
以纤维增强泡沫塑料,使原泡沫基体的强度、蠕变阻尼、变形、热扭曲温度及其它物理性能有明显的改善[1]。
因此,很有必要对其物理机械性能和拉伸破坏机理进行探索和研究。
本文作者根据国内的灌注成型的聚氨酯泡沫,利用短切玻璃纤维增强,考察了其物理机械性能和拉伸破坏机理。
1 实 验1.1 原材料 树脂:组合聚醚(Θ0.04 50,含发泡剂)、PA P I (均由常州向阳化工厂提供) 玻璃纤维:中碱45s1.2 玻璃纤维的预处理 将纤维切短为12mm ,干燥待用。
硬质聚氨酯泡沫压缩性能增强研究进展
工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第44卷,第8期2016年8月V ol.44,No.8 Aug. 2016124doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2016.08.027硬质聚氨酯泡沫压缩性能增强研究进展*鲍铮,刘钧,张鉴炜,边佳燕(国防科学技术大学航天科学与工程学院,长沙 410073)摘要:从纤维增强、粒子增强、混杂增强3个角度介绍了不同增强体对硬质聚氨酯泡沫压缩性能的增强改性效果,阐述了各类增强体的增强机理与特点,讨论了表面改性对增强效果的影响,并对不同增强体提高硬质聚氨酯泡沫压缩性能的发展趋势作出展望。
关键词:硬质聚氨酯泡沫;增强体;改性;压缩性能中图分类号:TQ328.3 文献标识码:A 文章编号:1001-3539(2016)08-0124-05Research Progress on Reinforcement for Compressive Property of Rigid Polyurethane FoamsBao Zheng , Liu Jun , Zhang Jianwei , Bian Jiayan(College of Aerospace Science and Engineering , National University of Defense and Technology , Changsha 410073, China)Abstract :The reinforced effects of different reinforcements ,including fiber reinforcing ,particle reinforcing and hybrid rein-forcing ,on the compressive properties of the rigid polyurethane foam were reviewed. The reinforcing mechanisms and characteristics for the different reinforcements were expounded ,and the in fluences of the surface modi fication of reinforcements on the reinforcing effects were also discussed. Finally ,an outlook for the developing trends of the reinforcements on improving compressive properties of the rigid polyurethane foams were given.Keywords :rigid polyurethane foam ;reinforcement ;modi fication ;compressive property 聚氨酯是一类由多元羟基化合物与多元异氰酸酯反应制备的主链具有氨基甲酸酯重复单元的聚合物,最早由德国I. G. Farben 公司的O. Bayer 合成而得[1]。
玻纤增强聚氨酯泡沫的研制
玻纤增强聚氨酯泡沫的研制魏建国㊀马端人㊀柳佳㊀胡俊(洛阳科博思新材料科技有限公司㊀河南洛阳471000)摘㊀要:制备了长玻璃纤维增强硬质聚氨酯泡沫复合材料㊂研究了发泡剂水和HCFC⁃141b对纯泡沫内部温度的影响,以及玻纤增强复合材料体系的固化时间和异氰酸酯指数(R值)对其力学性能的影响㊂结果表明,以HCFC⁃141b为发泡剂的体系放热量比水作发泡剂的放热量低,体系达到的最高温度较低㊂当异氰酸酯指数为1 05时,玻纤增强聚氨酯硬泡有较高的压缩强度,达到83 3MPa㊂关键词:硬质聚氨酯泡沫塑料;复合材料;玻璃纤维增强中图分类号:TQ328 3㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀文章编号:1005-1902(2020)01-0033-03㊀㊀纤维增强聚氨酯(PU)复合材料具有优异的性能,已被广泛用于交通等行业㊂国内外在玻纤增强聚氨酯领域研究和应用较多㊂例如,Cotgreave等[1]对短切纤维增强聚氨酯泡沫塑料的形态和断裂行为进行研究㊂王建华等[2]通过对玻纤长度㊁玻纤含量及整体密度进行研究,探索压缩强度及模量的变化规律㊂刘远中等[3]介绍了一种具有较好的机械性能和耐热性能的聚氨酯原液㊂曹铖等[4]研究了长玻璃纤维注射工艺(LFI)玻纤切割长度㊁含量对制品各项性能的影响㊂张蔚等[5]研究了玻纤含量和模具温度对复合材料性能的影响㊂赵庆波等[6]研究了连续玻纤增强聚氨酯复合材料的操作工艺和玻纤含量对性能的影响㊂1980年由日本铁道综合技术所进行开发的由连续玻纤增强聚氨酯泡沫复合成的轨枕,经过长期验证,可取代轨道木枕/水泥枕或土木结构工程中盾构开挖隧道混凝土挡土墙[7]㊂在合成较厚的玻纤增强聚氨酯硬泡时易出现开裂和烧芯等问题㊂本研究从基体配方㊁发泡剂种类和长玻纤增强聚氨酯泡沫3个方面对材料力学性能和放热量进行研究,为其连续稳定生产奠定了基础㊂1㊀实验部分1 1㊀主要原料聚醚多元醇A(羟值460mgKOH/g,f=4 2 4 5)㊁聚醚多元醇B(羟值415mgKOH/g,f=3 8 4 2)㊁聚醚多元醇C(羟值260mgKOH/g,f=2 3 8),河北亚东化工集团有限公司;聚醚多元醇D(羟值380mgKOH/g,f=3 6 4 2),山东一诺威聚氨酯股份有限公司;阻燃剂TCPP,丰通化工有限公司;匀泡剂CGY⁃3,扬州晨化新材料股份有限公司;防老剂1135,石家庄翼马化工有限公司;紫外光吸收剂292,龙口市金熊精细化工有限公司;二氯一氟乙烷(HCFC⁃141b),浙江三美化工股份有限公司;多亚甲基多苯基多异氰酸酯(Suprasec5005),亨斯迈化工有限公司;玻璃纤维,欧文斯科宁公司㊂1 2㊀试样制备聚氨酯硬泡的发泡配方见表1㊂表1㊀不同种类发泡剂的聚氨酯泡沫(A组分)配方原料名称质量/g配方1配方2多元醇A11591159多元醇B695695多元醇C234234多元醇D348348阻燃剂TCPP240240匀泡剂CGY⁃39393防老剂113566紫外光吸收剂29266HCFC⁃141b0445水9 70㊀按配方将各原料混合均匀,得到组合聚醚,即A组分㊂B组分为Suprasec5005㊂1 2 1㊀不同发泡剂发泡泡沫的内部温度测定根据表1配方,按异氰酸酯指数(R值)为1 1㊃33㊃2020年第35卷第1期2020.Vol.35No.1聚氨酯工业POLYURETHANEINDUSTRY进行发泡,控制泡沫密度为350kg/m3,分别将含发泡剂HCFC⁃141b或水的A料与B料混合均匀,倒入尺寸为500mmˑ250mmˑ140mm的模具内,并将线式温度计测温线头放入物料中间位置,盖上盖板并加紧夹具,将其整体移入预热至50ħ的鼓风烘箱内,比较发泡过程物料内部聚集热量㊂1 2 2㊀玻纤增强聚氨酯泡沫材料制备以表1配方2的141b体系配方按R值1 1 1 2将A料和B料混合并将其浇注于长玻纤上,以手工揉搓(或多次浇筑㊁手工揉搓)的方式实现树脂均匀分散并涂覆于纤维表面,将揉搓均匀的玻纤(玻纤上带树脂)放入500mmˑ250mmˑ20mm的45#钢制模具内(模具于50ħ下预热40min),并加压锁紧,分别在50ħ下固化30min或60min后将其取出,放置于室温下24h后进行性能测试㊂制备得到的材料玻纤含量相同,密度均为810kg/m3,板材的纤维方向与长度方向一致㊂1 3㊀性能测试压缩强度采用GB/T1448 2005标准,用中诺仪器公司的WDW⁃200KN型拉力试验机测试;红外光谱委托黎明化工研究设计院有限责任公司进行测试㊂2㊀结果与讨论2 1㊀发泡剂对硬泡内部温度的影响聚氨酯体系所采用的发泡剂主要有化学发泡剂与物理发泡剂,化学发泡剂通过化学反应产生气体,物理发泡剂一般通过吸热气化产生泡孔㊂本实验采用化学发泡剂(水)与物理发泡剂HCFC⁃141b按表1配方和1 2 1小节做对比实验,比较其内部放热量,结果见图1㊂图1㊀不同种类发泡剂对纯泡沫体系内部温度的影响由图1可见,HCFC⁃141b发泡体系最高温度比水发泡体系的低㊂这是由于水参与化学反应属于放热反应,放热较快,导致短期聚热量较多所致㊂2 2㊀发泡剂对玻纤增强PU硬泡压缩强度的影响本组实验按R值1 1将A料和B料混合,以手工揉搓的方式实现树脂均匀分散并涂覆于玻璃纤维表面,玻纤增强聚氨酯在50ħ模具中固化时间为60min,考察发泡剂对复合材料压缩强度的影响,结果见表2㊂表2㊀不同发泡剂对复合材料压缩强度的影响发泡体系HCFC⁃141b水压缩强度/MPa74 578 2㊀由表2可见,141b发泡体系与水发泡体系相比,制得的玻纤增强PU硬泡材料压缩强度相差不大,这是因为玻纤含量较高(约40% 70%),复合材料密度较大所致㊂2 3㊀固化时间对玻纤增强PU硬泡压缩强度的影响固化时间反映了活性基团间化学反应的快慢㊂在玻璃纤维含量相同㊁玻纤铺层方向一致的情况下,玻纤增强硬泡材料的力学性能主要受固化时间的影响㊂本实验采用HCFC⁃141b配方,按R值1 1将A料和B料混合,以手工揉搓的方式实现树脂均匀分散并涂覆于纤维表面,固化温度50ħ,考察固化时间对复合材料压缩强度的影响,结果见表3,不同固化时间的红外谱图见图2㊂表3㊀不同固化时间的力学性能对比固化时间/min4060压缩强度/MPa60 274 5㊀图2㊀不同固化时间复合材料的红外谱图㊃43㊃聚氨酯工业㊀㊀㊀㊀㊀第35卷由表3可看出,固化40min的复合材料的压缩强度明显低于固化60min的㊂这是因为随着反应进行,分子链延长,活性基团的活性会逐渐降低,时间过短不利于交联结构的形成㊂由图2可知,固化60min产品的异氰酸酯基团峰值明显小于固化40min产品的异氰酸酯基团峰值(2279cm-1)㊂这表明固化时间短的产品内部反应不充分,树脂基体强度以及纤维与树脂之间的结合强度均较低,从而导致整体的强度偏低㊂2 4㊀R值对玻纤增强PU硬泡压缩强度的影响异氰酸酯指数是反应体系中异氰酸酯基与羟基的摩尔比㊂本实验采用HCFC⁃141b发泡配方,分别调节A料和B料混合时的R值为1 00㊁1 05㊁1 10㊁1 15和1 20,采用多次浇注㊁手工揉搓的方式实现纤维与树脂的全部浸润,于50ħ下固化60min,考察R值对复合材料压缩强度的影响,结果见图3㊂图3㊀R值对玻纤增强硬泡压缩强度的影响由图3可见,在R为1 05时,复合材料压缩强度最高,达83 3MPa,在此R值下形成的树脂内的交联结构以及树脂与纤维结合强度最佳㊂适当增加异氰酸酯含量可有效消耗体系内多余的水分,促进树脂交联网状结构形成㊂异氰酸酯含量偏低或偏多,均对体系的交联结构产生不利影响,从而降低整体强度㊂3㊀结论(1)HCFC⁃141b发泡体系比水发泡体系达到的最高温度略低㊂(2)50ħ固化60min得到的玻纤增强聚氨酯硬泡的压缩强度较固化40min的好㊂(3)R指数在1 05时,得到的复合材料力学性能最高,压缩强度达83 3MPa㊂参㊀考㊀文㊀献[1]㊀COTGREAVETC,SHORTALLJB.Themechanismofreinforce⁃mentofpolyurethanefoambyhigh⁃moduluschoppedfibres[J].JournalofMaterialsScience,1977,12(4):708-717.[2]㊀王建华,芦艾,周秋明,等.短切玻璃纤维增强硬质聚氨酯泡沫塑料的压缩性能[J].高分子材料科学与工程,2001,17(3):150-152,156.[3]㊀刘远中,杜俊超,张宏娟.低密度纤维增强反应注射成型聚氨酯材料[J].聚氨酯工业,2002,17(1):23-26.[4]㊀曹铖,赵军,沈沉,等.长玻纤注射成型工艺制备的聚氨酯复合材料性能研究[C].上海:中国聚氨酯工业协会第十八次年会论文集,2016:452-457.[5]㊀张蔚,陈丰,孙宇,等.低密度长玻纤增强聚氨酯复合材料的力学性能[J].工程塑料应用,2011,39(2):24-27.[6]㊀赵庆波,赵春丽,冯曼,等.连续玻纤增强聚氨酯树脂复合材料制备及性能研究[J].聚氨酯工业,2016,31(3):5-9.[7]㊀赵钰.玻纤增强聚氨酯树脂复材枕木(FFU)迎合全球轨道交通开发大时机[J].玻璃钢,2014(4):35-36.收稿日期㊀2019-10-10㊀㊀修回日期㊀2020-01-13DevelopmentofLongGlassFiberReinforcedPolyurethaneFoamCompositeWEIJianguo,MADuanren,LIUJia,HUJun(LuoyangCBSNewMaterialTechnologyCo.Ltd,Luoyang471600,Henan,China)Abstract:Longglassfiberreinforcedrigidpolyurethanefoamcompositewasprepared.TheeffectofblowingagentwaterandHCFC⁃141bontheinnertemperatureofrigidfoamwasstudied.Theeffectsofcuringtimeandiso⁃cyanateindex(Rvalue)onmechanicalpropertiesofglassfiberreinforcedfoamcompositewerestudied.TheresultsshowedthattheheatreleaseofHCFC⁃141bblownsystemwaslowerthanthatofwaterblownfoam,sothehighesttemperaturewaslower.Thecompositehadhighercompressionstrengthof83 3MPawhenRvaluewas1 05.Keywords:rigidpolyurethanefoam;composite;glassfiberreinforced作者简介㊀魏建国㊀男,1962年出生,高级工程师,长期从事聚氨酯材料研究工作㊂㊃53㊃第1期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀魏建国,等㊃玻纤增强聚氨酯泡沫的研制。
增强硬质聚氨酯泡沫塑料研究进展
增强硬质聚氨酯泡沫塑料研究进展刘新建 李青山* 刘 卓 罗进成(燕山大学亚稳态材料制备技术与科学国家重点实验室 秦皇岛066004)摘 要:论述了硬质聚氨酯泡沫塑料(RP U)的特点,综述了玻璃纤维、无机填料增强RPU的研究进展,指出了玻璃纤维、无机填料增强RP U的优缺点,玻璃纤维、无机填料混杂添加可作为增强RP U 的最佳工艺。
关键词:硬质聚氨酯泡沫塑料;玻璃纤维;无机填料;增强;混杂硬质聚氨酯泡沫塑料(RP U)是聚氨酯材料体系中最重要的品种之一,RPU的用途主要分为两大类,即绝热材料和结构材料,前者的密度一般在0.1 g/c m3以下,主要用于工业或家用的隔热和制冷,后者的密度一般大于0.1g/c m3,主要用于汽车工业和建筑结构件,因为其密度小,比强度高,也为航空和航天应用领域所关注。
聚氨酯硬泡塑料的最大优点是质轻、隔热保温性好、吸音及缓冲抗震性优良;同时合成RPU的主原料聚酯或聚醚多元醇结构多变,使其性能变化范围广泛,而且加工方式灵活,既可以自由发泡,又可以模塑成型,还可以现场喷涂,因此RPU受到了普遍重视而发展迅速。
与其它材料相比,硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲强度和冲击强度等技术指标不能满足使用要求,因而限制了它的广泛应用。
当前,提高聚氨酯硬泡塑料的力学性能大致有2种方法,即提高聚氨酯硬泡塑料的密度和加入增强剂。
近年来,对聚氨酯硬泡塑料增强的研究已成为一大热点[1~5],已报道的增强剂有无机填料和增强纤维等,前者主要是S i O2粒子、碳酸钙和中空玻璃微珠;后者为玻璃纤维、有机纤维及碳纤维等。
填料增强RP U的主要目的是提高材料的弹性模量、尺寸稳定性和耐热性能,降低模塑成型过程中的制品收缩率。
由于聚氨酯的主要原料价格较高,加入填料后可降低其成本。
使用填料虽然有很多优点,但对RPU最大的不利影响就是降低了其冲击性能。
从填料发展历史来看,玻璃纤维和中空玻璃微珠一直是增强聚氨酯体系的主要研究对象,其原因在于玻璃纤维和中空玻璃微珠对模量的提高非常明显。
防护用品中纳米改性的增强软质聚氨酯泡沫抗冲击性能研究
防护用品中纳米改性的增强软质聚氨酯泡沫抗冲击性能研究作者:***来源:《粘接》2023年第10期摘要:软质聚氨酯泡沫因其优良的性能和较高的机械强度,在运动护膝、护背、头盔等防护用品中有着广泛的应用。
为深入研究软质聚氨酯泡沫材料的改性和在体育防护领域的具体应用,提出并优化了纳米增强软质聚氨酯泡沫的制备工艺流程,试验制备了中低密度的聚氨酯泡沫材料。
并对材料的动态冲击性能、落锤冲击性能和冲击波衰减特性进行了测试。
结果表明:纳米微球增强软质聚氨酯泡沫材料具有优异的冲击吸能特性和冲击波衰减特性,应用于体育领域防护用品的设计和生产中,有助于设计出性能更佳的防护用品。
关键词:防护用品;纳米增强改性;软质聚氨酯泡沫;抗冲击性能中图分类号:TQ328.3 文献标志码:A文章编号:1001-5922(2023)10-0101-03Study on impact resistance of nano-modified reinforced soft polyurethane foam in protective equipmentWANG FengAbstract:Soft polyurethane foam has been widely used in sports knee pads,back guards,helmets and other protective equipment because of its excellent properties and high mechanicalstrength.In order to deeply study the modification of soft polyurethane foam and its specific application in the field of sports protection, the preparation process of nano-reinforced soft polyurethane foam was proposed and optimized,and middle and low density polyurethane foam was prepared.The dynamic impact properties,drop hammer impact properties and shock wave attenuation characteristics of the material were tested.The results showed that the nano-spheres reinforced soft polyurethane foam had excellent impact energy absorption and shock wave attenuation characteristics,which could be used in the design and production of protective equipment in the field of sports,and could be helpful for the design of protective equipment with better performance.Key words:protective equipment;nano-modified reinforcement;soft polyurethane foam;impact resistant performance随着体育运动事业的快速发展以及软质聚氨酯泡沫的广泛应用,人们对防护用品的综合性能提出了更高的要求,更加关注材料的缓冲吸能特性。
阻燃聚氨酯泡沫改性的研究进展
第16期 收稿日期:2018-05-30基金项目:2017年临沂大学学生学习评价改革课程(高分子物理实验);2017年临沂大学教育信息化研究课程(高分子化学实验);国家级大学生创新创业训练项目(编号:201810452123)作者简介:毛广政(1996—),临沂大学在校本科生;通讯作者:马登学,博士,副教授,主要从事高分子材料的合成与应用。
阻燃聚氨酯泡沫改性的研究进展毛广政,仇艳玲,代 月,黄传峰,马登学(临沂大学材料科学与工程学院,山东临沂 276005)摘要:聚氨酯作为一类性能稳定且相对全面的材料,广泛应用于多个领域。
但由于其易燃的缺点带来的安全隐患问题抑制了在聚氨酯泡沫上的发展。
本文首先对聚氨酯泡沫的反应型阻燃和添加型阻燃两种阻燃方式进行研究分析,其次对无机添加型阻燃剂、膨胀型阻燃剂、氨基阻燃剂及其复配和纳米材料阻燃剂进展做出了论述。
关键词:聚氨酯泡沫;阻燃;研究进展;改性中图分类号:TQ311 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2018)16-0071-02ResearchProgressonFlameRetardantPolyurethaneFoamModificationMaoGuangzheng,QiuYanling,DaiYue,HuangChuanfeng,MaDengxue(SchoolofMaterialsScienceandEngineering,LinyiUniversity,Shandong,Linyi 276005,China)Abstract:Asakindofstableandcomprehensivematerial,polyurethaneiswidelyusedinmanyfields.However,theproblemofsafetyhazardscausedbyitseasyburningdefectsinhibitedthedevelopmentofpolyurethanefoam.Inthispaper,thereactiveflameretardantandadditiveflameretardantmethodsofpolyurethanefoamarestudiedandanalyzed.Secondly,theprogressofinorganicadditiveflameretardants,expansionflameretardants,aminoflameretardantsandtheirrecombinationarediscussed.Keywords:polyurethanefoam;flameretardant;researchprogress;modification1 引言聚氨酯(PU)是带有-NH-COO-特征集团的高分子杂链聚合物,PU的分子结构由两部分组成,Bonart首先提出"硬段"和"软段"描述聚氨酯分子链结构,是一种由低聚物多元醇(一般是聚醚、聚烯烃二醇或聚酯)组成的软段与多异氰酸酯或其他小分子扩链物组成的硬段共同构成。
玻纤增强硬质聚氨酯泡沫塑料研究进展
玻纤增强硬质聚氨酯泡沫塑料研究进展朱海静杨伟李忠明杨鸣波(四川大学高分子材料科学与工程学院,成都610065)王建华罗陈雷芦艾田春蓉(中国工程物理研究院化工材料研究所,绵阳610003)摘要主要介绍近年来玻璃纤维增强硬质聚氨酯泡沫塑料的成型方法、力学性能及形态结构等方面的研究进展,探讨了玻璃纤维增强硬质聚氨酯泡沫塑料的增强机理,详细讨论了玻璃纤维的长度、含量对增强硬质聚氨酯泡沫塑料力学性能的影响。
关键词聚氨酯泡沫塑料玻璃纤维增强聚氨酯泡沫塑料是一种应用广泛的工程材料,是使用特殊的发泡工艺制作而成的,具有相对密度低,比模量、比强度高,以及较好的绝热、隔音、耐化学腐蚀性,受到工程界的普遍重视。
作为一种理想的轻质结构材料,它广泛用于航空结构件、航海结构件及体育运动器材等方面;作为一种很好的能量吸收材料,它经常用作各种防撞缓冲包装或衬垫材料;此外,较高密度的聚氨酯泡沫塑料还可以作为工程结构材料使用。
不过聚氨酯泡沫塑料强度较低,在许多特殊的工作条件下达不到使用要求,所以很多研究工作者都开展了对聚氨酯泡沫塑料增强的研究。
增强聚氨酯泡沫塑料是一种新型的复合材料,自20世纪70年代末注模成型技术出现后,这种材料得到了迅速发展。
1 玻纤增强聚氨醋泡沫塑料的成型方法随着机械设备的发展和改进,玻纤(GF)增强聚氨酯泡沫塑料成型方法呈现多样化的趋势,典型的有浇注成型、注射成型等。
浇注成型是用搅拌器将GF分散到组合聚醚中,分散均匀后加入一定配比的异氰酸酯,快速搅拌,迅速进行浇注,固化。
这种成型方式成本较低,模具装置简单,但循环周期较长,不方便连续化作业,而且制品的性能不易得到保证,主要是由于空气排除性差和模具的不密封性,造成制品中存在空气气泡,在制品的后处理过程中可能发生泡沫不稳定现象。
聚醚和异氰酸酯在搅拌时,要进行真空脱气,以减少制品中空气空隙。
但抽真空降低了生产效率,限制了其工业化生产。
增强反应注射成型(BRIM)是将纤维和聚醚搅拌混合,分别通过不同的管道将异氰酸酯和聚醚的混合物按一定比例输送到模具中成型。
长玻纤增强反应注射成型PU泡沫塑料的力学性能
Meh nc l r p r e f eno c dRe c o ne t nMo ligP lu eh n c a ia P o e t so ifre a t nIj c o udn oy rt a e i R i i
Fo m ih Lo a sFi r a W t ng Gl s b e
着玻纤用量的增加 而增 大;R U P F的压缩 强度 随着 玻纤用量 的增加而减 小 ;R U P F的压缩 强度和压缩模 量在 载荷 平行
于玻 纤 分 布 方 向 明显 高 于载 荷 垂 直 于 玻 纤 分 布 方 向 ;随 着 玻纤 用 量 和长 度 的增 加 ,R U P F的 冲击 强 度 均 明 显 提 高 。 关 键 词 :硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 ;长 纤维 增 强 反 应 注射 成 型 ;长 玻 纤 ;力 学性 能 中图 分 类 号 :T 3 3 8 Q 2 . Q 2 . ;T 37 1 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :10 0 5—57 (00 1 0 7 0 70 2 1 ) 2— 0 3— 4
l u a te gh d c e s d f x rlsr n t e r a e . Wih t eg o h o e t h r wt fGF o tnt wh n l a s i h e ia hedie t n o h c ne , e o d wa n t ev r c lt r c i ft e t o GF d srb to it u in, t e mo u u fc mp e so o i h d l s o o r s in f RPUF i c e s d t h xmum a d t e e r a e n r a e o t e ma i n h n d c e s d, b t u wh n la si aa llt h ie to ft e GF it b to e o d wa n p r le o t e d r cin o h d sr u in, mo u u fc mp e so fRP n r a e i d l so o r si n o UF i c e s d.
聚氨酯硬泡改性研究的新进展
1 颗粒填充改性
在硬质聚氨酯泡沫基体中 ,加入粒子可以提高 聚氨酯泡沫的压缩强度 、模量和尺寸稳定性等 。近 年来 ,颗粒增强特别是纳米颗粒增强增韧聚氨酯泡 沫复合材料已开始成为新材料研究的热点 。 1. 1 纳米粒子 通过功率超声分散技术 ,将纳米二氧化钛 、二氧 化硅 、碳酸钙 、氧化铝 、氧化锌 、蒙脱土等分散在聚氨 酯原料液相体系中 ,然后聚合成型 , 得到增强聚氨 酯泡沫 。纳米颗粒被均匀分散在聚氨酯泡沫中 ,当 添加量较低时 ,颗粒对压缩强度和冲击强度有一定 提高 ,但会引起异氰酸酯黏度迅速增加 ,从而导致发 泡反应困难 ;当添加量过大时 ,压缩强度和冲击强度
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聚 酯 工 业 第 21卷
然下降。这是因为碳酸钙含量过高以后 ,易形成团聚 , 在基体中分散不均匀 ,受力时复合材料中就会局部产 生较大的内应力 ,甚至出现裂纹 ,导致强度降低。但是 如果纳米粒子含量过低 ,不但起不到增强增韧的作用 , 反而成为多余夹杂甚至成为缺陷源。因此 ,纳米粒子 只有在一定的含量下 ,才能有效实现增强增韧作用 ,综 合考虑可以确定 n2CaCO3 质量分数为 4%时 ,弹性体的 力学性能较好。 1. 2 普通粒子 微细和超细粉体对设备的磨损较小 ,若通过适当 的方式形成稳定的分散体系 ,则可以解决增强反应注 射成型 (RR MI )工艺中的问题 。近年来 ,普通刚性粒 子增强增韧聚合物已开始成为新的研究热点 。 湖南大学以普通的聚氨酯泡沫为基体 ,以炭黑 为导电粉体 , 自由发泡合成了一种新型的导电材 料 ,可用于抗静电材料及制造多孔金属的基体等方 面 。炭黑填充对聚氨酯泡沫的微相分离和力学性能 的影响 ,并与它对基体泡沫的影响的对照表明 :炭黑 能加速聚氨酯泡沫的微相分离 ,明显地降低泡沫的 力学性能 。如果先用 2, 42甲苯二异氰酸酯 ( TD I)浸 泡炭黑 ,能在很大程度上降低炭黑对泡沫力学性能 的不良影响 。
竹纤维在聚氨酯中的应用研究进展
竹纤维在聚氨酯中的应用研究进展宁春平㊀易玉华∗(华南理工大学机械与汽车工程学院㊀广东广州510640)摘㊀要:介绍了竹纤维的化学组成㊁结构形貌和性能特点,综述了竹纤维在聚氨酯增强材料㊁吸附材料和隔音材料中的应用,最后对未来竹纤维在聚氨酯中应用的研究方向进行了展望㊂关键词:竹纤维;聚氨酯;吸附;隔音中图分类号:TQ323 8㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀文章编号:1005-1902(2020)06-0005-03㊀∗㊀通信联系人:易玉华,高级工程师,硕士生导师,主要研究方向为橡塑改性及加工㊂㊀㊀聚氨酯是一类具有软硬段嵌段分子结构的高分子材料,原料配方可调控性强,力学等性能变化范围十分宽广㊂尽管聚氨酯拥有诸多优良性能[1-2],但单一的聚氨酯材料难以满足某些更高及特殊的使用要求[3]㊂近年来,使用纤维增强聚氨酯复合材料成为制备高性能聚氨酯材料的重要途径之一㊂竹纤维是一种可以完全降解的生物质纤维,纤维素含量在60%以上,纤维素分子的线形结构和多羟基特点使其可以形成大量氢键和高结晶度晶区,是竹纤维强度的主要来源,也是竹纤维在增强聚氨酯复合材料中的应用基础[4-5]㊂竹纤维以束纤维或微原纤维形态存在㊂束纤维直径大多在100μm以上,由木质素将微原纤维粘结而成,有研究报道竹纤维拉伸强度和模量可达575MPa和40GPa[4],微原纤维拉伸强度甚至高达1610MPa[6],因此竹纤维对聚氨酯具有优异的增强作用㊂竹纤维表面有很多纵向沟槽,横截面则呈中空扁圆形并具有较大的内腔表面积[4]㊂这些独特的结构使得竹纤维的吸音性㊁透气导湿性及对小分子的吸附性都非常好,从而让竹纤维在聚氨酯吸附材料和隔音材料中得以应用㊂本文对竹纤维在聚氨酯材料增强㊁吸附和隔音方面的应用进行简单的综述㊂1 竹纤维用于聚氨酯增强材料竹纤维轻质㊁高强且表面含有羟基,是聚氨酯的优良增强材料㊂经表面处理后的竹纤维可提高与聚氨酯的界面粘接,对聚氨酯复合材料具有更好的增强效果㊂Sânchez等[7]对竹纤维/生物基聚氨酯复合板材进行了系列研究后发现,与其它纤维相比,竹纤维具有明显的优势,竹纤维/蓖麻油基聚氨酯复合板材的弹性模量可达800MPa,而香蕉茎纤维仅为54MPa㊂通过碱处理,制备了一种碱处理竹纤维/蓖麻油基聚氨酯复合板材,其压缩强度达14MPa,优于9 5mm厚商用刨花板的压缩强度(10MPa),该复合板材密度为1 08g/cm3,是一种优良的轻质板材㊂通过手糊模压成型制备的竹纤维增强双组分聚氨酯板材,拉伸强度为8MPa,可满足9mm厚的中密度纤维板拉伸强度6MPa的使用要求㊂如将竹纤维进行等离子处理,复合板拉伸强度可达更高㊂这种竹纤维/聚氨酯复合板材可作为结构材料应用于梁㊁屋顶㊁水箱及室内装饰板等场合[8]㊂楼利琴等[9]研究发现,合适浓度的碱处理可显著提高竹纤维对聚氨酯的增强效果㊂与纯聚氨酯相比,当分别采用质量分数为5%和15%的碱液浸泡处理竹纤维,聚氨酯中竹纤维质量分数均为5%时,所制备的聚氨酯复合材料拉伸强度分别为20 57MPa和42 51MPa,均高于纯聚氨酯的拉伸强度(13 71MPa)㊂但碱处理浓度为25%时,同样纤维含量的聚氨酯复合材料拉伸强度为37 25MPa㊂由此看来,采用质量分数为15%的碱处理竹纤维时对聚氨酯增强效果最佳㊂Li等[10]发现,竹纤维粒径为250 500μm,质量分数为5%时,竹纤维/油酸基多元醇型聚氨酯复合泡沫材料的密度和纯聚氨酯泡沫密度分别为90kg/m3和87kg/m3,两者密度相差不大,而弯㊃5㊃2020年第35卷第6期2020.Vol.35No.6聚氨酯工业POLYURETHANEINDUSTRY曲和压缩强度比纯聚氨酯泡沫分别提高9%和20%;竹纤维用碱液处理后,竹纤维/聚氨酯复合泡沫的弯曲和压缩强度比纯聚氨酯泡沫分别提高17%和22%,比采用未经碱处理竹纤维所制备的聚氨酯泡沫性能进一步提高㊂Masahiro等[11]研究发现,当竹纤维在复合材料中的质量分数为80%时,竹纤维增强的聚氨酯硬泡材料的比强度和比模量分别达到39和850N㊃m/kg,比纯聚氨酯硬泡材料分别提高了610%和960%㊂2㊀竹纤维用于聚氨酯吸附材料关于竹纤维/聚氨酯复合体系用于吸附材料的专利较多㊂竹纤维独特的中空结构赋予其优异的吸附性能,其在制备吸附异味㊁降低挥发性有机化合物(VOC)含量的复合材料中前景广阔㊂姚华平[12]发明了一种低VOC车用短切竹纤维增强/大豆油基聚氨酯复合板,竹纤维起到吸附有害气体的功效,在纳米铁基二氧化钛复合光催化剂的作用下实现吸附气体的分解㊂该竹纤维/聚氨酯复合板材气味等级较低,其承重性㊁耐水性和抗冲击性能均优于现有车用顶篷材料㊂关于竹纤维在吸附材料中的应用更多是以竹炭粉末的形式,竹炭粉末是竹子经过高温处理再粉碎而成,是天然竹纤维的一种利用形式㊂竹炭粒子具有疏松多孔结构,吸附性极强,可作为其它合成纤维的改性剂,如将竹炭粉末加入合成纤维熔液中纺丝可制成具有吸附性的纤维,将竹炭粉末引入发泡材料中则可提高复合材料吸附性能㊂Ren等[13]采用一步发泡法制备了竹炭/聚氨酯复合发泡材料㊂扫描电镜图表明,复合材料表面十分粗糙,对四氯化碳的最高吸附量达37 1g/g,比纯聚氨酯材料提高了32%,而且使用5次以内吸附量没有明显下降㊂3㊀竹纤维/聚氨酯复合隔音材料噪音污染对人的身心健康影响很大,力学强度优异的竹纤维引入聚氨酯发泡将影响泡孔大小和形态结构,可制备很好的隔音降噪材料㊂Chen等[14]将竹屑和小竹条引入聚氨酯发泡体系,发现适量加入这两种类型竹纤维均能提高聚氨酯泡沫材料的泡孔尺寸和气流阻力,使得复合发泡材料的吸音系数和吸音性能比纯聚氨酯发泡明显提高,在100 630Hz的低频区效果尤其显著(纯聚氨酯发泡低频区吸音性相对较差)㊂其中,泡沫含有质量分数6%的竹纤维时,竹纤维聚氨酯复合泡沫的气流阻力和噪音衰减系数(NRC值)分别比纯聚氨酯泡沫提高126%和8%,对应在250 315Hz频率区的吸音系数提高50% 60%,而且其隔音性在全频区均高于纯聚氨酯发泡材料㊂楼利琴等[15]通过模压成型制备了竹纤维/聚氨酯复合材料,发现碱处理后采用直铺法制成的复合材料在150 500Hz及1000Hz以上频率区的隔音性能明显增加,这是由于碱处理使得纤维束分离,纤维比表面积增大,与基体界面结合力和相容性增加,透气性变差,使得聚氨酯复合材料隔音性能增强㊂专利[16]通过热压成型制备了竹纤维/聚氨酯复合板材,该板材不仅蓄热保温㊁隔音效果优良,且抗压㊁抗弯断裂等力学性能好㊂李婷婷等[17]对竹粉简单烘干热处理后,通过熔融共混和热压发泡法制备了竹纤维/热塑性聚氨酯复合泡沫,发现竹纤维的加入使聚氨酯复合材料的吸声性能有所改善㊂竹纤维/聚氨酯复合体系隔音性能的改善使其比合成纤维/聚氨酯复合材料在成本㊁环保和综合性能上更具竞争力㊂4㊀展望竹纤维特殊的化学组成和结构,赋予其轻质高强和优异的吸附透气特性,在改善聚氨酯力学强度㊁吸附性能和隔音方面应用前景良好㊂目前有关竹纤维/聚氨酯复合体系的研究相对较少,如何充分发挥竹纤维更多天然特性,使复合材料具有更高力学强度仍需很多研究工作,另外竹纤维的有效改性及其与聚氨酯的复合工艺也有待进一步研究㊂参㊀考㊀文㊀献[1]㊀赵菲,孙学红,郝立新,等.聚氨酯弹性体的力学性能影响因素研究[J].聚氨酯工业,2001,16(1):9-12.[2]㊀张晓蕾,周海军,李彦涛.浇注型聚氨酯弹性体的制备与阻尼性能研究[J].聚氨酯工业,2019,34(4):5-7.[3]㊀李金刚,韩红青,贾林才,等.聚醚酯聚氨酯弹性体的制备与性能研究[J].聚氨酯工业,2011,26(3):18-21.[4]㊀KHALILHP,BHATIU,JAWAIDM,etal.Bamboofibrerein⁃forcedbiocomposites:Areview[J].Materials&Design,2012,42:353-368.[5]㊀MUHAMMADA,RAHMANMR,HAMDANS,etal.Recentde⁃velopmentsinbamboofiber⁃basedcomposites:Areview[J].Pol⁃ymerBulletin,2019,76(5):2655-2682.㊃6㊃聚氨酯工业㊀㊀㊀㊀㊀第35卷[6]㊀BOURMAUDA,BEAUGRANDJ,SHAHDU,etal.Towardsthedesignofhigh⁃performanceplantfibrecomposites[J].ProgressMaterialScience,2018,97:347-408.[7]㊀SÂNCHEZML,MORALESLY,CAICEDOJD.Physicalandmechanicalpropertiesofagglomeratedpanelsmadefrombamboofi⁃berandvegetableresin[J].ConstructionandBuildingMaterials,2017,156:330-339.[8]㊀SÂNCHEZML,APERADORWA,CAPOTEG.Influenceofthedelignificationprocessonthepropertiesofpanelsmadewithguaduafibersandplantresin[J].IndustrialCropsandProducts,2018,125:33-40.[9]㊀楼利琴,任烨华,傅雅琴.竹原纤维/聚氨酯复合材料的力学性能[J].纺织学报,2015,36(11):63-67.[10]LIJ,JIANGJC,XUJM.Branchedpolyolsbasedonoleicacidforproductionofpolyurethanefoamsreinforcedwithbamboofiber[J].IranPolymJ.2016,25:811-822.[11]MASAHIROF,SHIGEOH,TATSUKOH,etal.EffectoffillershapeonmechanicalpropertiesofrigidPolyurethanecompositescontainingparticles[J].MacromolSymp,2003,197(7):231-241.[12]姚华平.一种环保型除醛护墙板:中国,201910408352 3[P].2019-07-26.[13]RENLL,QIUZW,WANGZQ,etal.Preparationofbiomasscarbon/polyurethanefoamsforselectiveoil/waterabsorption[J].JournalofDispersionScienceandTechnology,2019,32(7):1872-1878.[14]CHENS,JIANGY.Theacousticpropertystudyofpolyurethanefoamwithadditionofbambooleavesparticles[J].PolymerCom⁃posites,2016,39(4):1370-1381.[15]楼利琴,傅雅琴.竹原纤维/聚氨酯复合材料的隔音性能[J].纺织学报,2017,38(1):73-77.[16]邱新华,邱新明,刘琴,等.一种内墙保温用竹纤维板及其制备方法:中国,108098964A[P].2018-06-01.[17]李婷婷,江学良,李菁瑞,等.纤维/聚氨酯泡沫复合材料的制备及吸声性能研究[J].胶体与聚合物,2018,36(4):157-159.收稿日期㊀2020-07-11㊀㊀修回日期㊀2020-09-21TheResearchProgressintheApplicationofBambooFiberinPolyurethaneNINGChunping,YIYuhua(SchoolofMechanicalandAutomotiveEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640,Guangdong,China)Abstract:Thechemicalcompositions,structuremorphologiesandpropertiesofbamboofiberswereintroduced.Theapplicationsofbamboofibersinpolyurethanereinforcement,adsorbentmaterialsandsoundinsula⁃tionmaterialswerereviewed.Finally,thefutureresearchdirectionsoftheapplicationofbamboofibersinpolyure⁃thanewerealsoprospected.Keywords:bamboofiber;polyurethane;adsorption;soundinsulation作者简介㊀宁春平㊀男,1994年出生,硕士研究生,主要从事聚氨酯复合材料方面的研究㊂中国聚氨酯行业硬泡和软泡协作联盟成立为引导行业健康发展,保护企业长远利益,中国聚氨酯工业协会泡沫塑料专委会和中国塑料加工工业协会聚氨酯制品专委会日前分别在南京和杭州召开成立大会,联合组建了中国聚氨酯行业硬泡(板材㊁喷涂)协作联盟和软泡协作联盟㊂参加会议的有中国聚氨酯工业协会吕国会秘书长㊁李建波副秘书长㊁中国聚氨酯工业协会泡沫塑料专委会林霞秘书长㊁中国塑料加工工业协会聚氨酯制品专委会刘卫东秘书长,以及硬泡喷涂㊁板材行业和软泡行业的头部企业代表㊂会议听取了企业代表意见㊁建议及诉求,讨论了未来工作设想,并确定联盟成员单位名单及联盟经费筹集方式㊂中国聚氨酯行业硬泡及软泡协作联盟采用轮值主席制度,轮值期2年㊂会议分别确定了协作联盟首届轮值主席单位:硬泡喷涂协作联盟为烟台市顺达聚氨酯有限责任公司,硬泡板材协作联盟为江苏晶雪节能科技股份有限公司,软泡协作联盟为盛諾集圑㊂聚氨酯硬泡和软泡联盟分别由专职工作人员负责日常工作,组织实施年度工作计划,为成员单位服务㊂联盟会议将采用线上和线下相结合的方式,每年至少进行一次联盟成员企业线下会议,听取联盟当年工作汇报㊁审计联盟资金使用情况并制定联盟下一年具体工作方向㊂㊃7㊃第6期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀宁春平,等㊃竹纤维在聚氨酯中的应用研究进展。
微晶纤维素填充硬质聚氨酯泡沫塑料力学及生物降解性能的研究
微晶纤维素填充硬质聚氨酯泡沫塑料力学及生物降解性能的研究摘要:利用模塑成型方法,在聚氨酯泡沫塑料中加入了易于生物降解的填料微晶纤维素,制备了不同填充量的外观和力学性能较好的硬质聚氨酯泡沫塑料,并研究了填料用量对聚氨酯泡沫塑料力学性能的影响。
研究表明填料的加入使泡沫压缩性能有一定提高而冲击性能大幅度下降;土壤掩埋实验表明,填料含量越大,降解时间越长,样品的降解性越好,最大填充量试样降解120天后失重率可达10.8wt%。
关键词:聚氨酯泡沫;生物降解;填充;土壤掩埋;微晶纤维素硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)绝热效果好,比强度大,电学性能及隔音效果优越,而且通过调整配方,可以制成不同规格的制品以满足不同要求,作为一种绝热保温与结构材料,已经广泛地应用于建筑、冷藏、航空航天等领域[1]。
然而其使用后的废弃物因在自然条件下难以降解,给人类赖以生存的环境造成了不可忽视的负面影响。
因此研究和开发可生物降解型聚氨酯材料迫在眉睫。
将一些易于生物降解材料填充到聚氨酯中,是研发生物降解型聚氨酯材料的一个重要方向[2-6]。
纤维素是地球上储藏量最大的天然高分子,作为可再生的天然材料是生物降解材料的良好原料[7-9]。
本文采用聚醚多元醇和多异氰酸酯为主要原料,在聚氨酯发泡过程中加入微晶纤维素,制备了填充型可生物降解硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)并研究了其力学和降解性能。
1 实验部分1.1 原材料聚醚N303,天津石化三厂;[0]多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI),烟台万华聚氨酯股份有限公司;硅油AK8807、三乙醇胺,分析纯,成都化学试剂厂;微晶纤维素(MCC),西安北方惠安精细化工有限公司公司生产;微晶纤维素使用前经真空烘箱干燥至恒重,存储于干燥器中备用;水为蒸馏水。
1.2 仪器与设备电热鼓风恒温干燥箱,DB210SC型,成都天字试验设备有限责任公司;增力电动搅拌器,JJ-1型,江苏金坛市医疗仪器厂;模塑成型模具,自制;扫描电子显微镜,S440型,Leica Cambridge公司;红外光谱仪,?Nicolet-5700型,美国尼高力仪器公司;热重分析仪,TGA-SDTA851型,德国耐驰公司;电子万能材料试验机,AG-1OTA型,日本岛津公司;简支梁冲击实验机,XJJ-5型,承德材料实验机厂。
纤维增强聚氨酯丙烯酸酯材料的制备及性能研究
纤维增强聚氨酯丙烯酸酯材料的制备及性能研究随着科技的快速发展,人类对材料的研究和开发也日益深入,纤维增强聚氨酯丙烯酸酯材料 (Fiber-reinforced polyurethane acrylate material, FRPU) 即是其中之一。
本文旨在讨论该材料的制备及其性能研究,对其应用领域进行探讨。
一、制备方法FRPU的制备方法主要包括以下几个步骤:1、聚氨酯预聚体的制备聚氨酯预聚体是由异佛尔酮二异氰酸酯、聚醚醇、二甲苯二异氰酸酯等复合原料反应的结果。
将异佛尔酮二异氰酸酯放入反应釜中,加入用于控制醇酸值的有机酸,然后加入聚醚醇和催化剂,搅拌混合。
最后加入二甲苯二异氰酸酯进行反应,制得聚氨酯预聚体。
2、纤维增强将玻璃纤维布或碳纤维布等纤维材料切割成需要的尺寸和形状,浸渍在聚氨酯预聚体中,使其均匀浸润。
3、丙烯酸酯的交联反应将交联剂和光引发剂加入聚氨酯预聚体中,然后加入含有丙烯酸酯的混合物进行交联反应。
光引发剂激发后可以促进聚合反应,增强材料的性能。
二、性能研究1、力学性能FRPU材料具有较高的强度和刚度,可达到玻璃纤维强度的两倍以上,碳纤维强度的一半到两倍不等。
它还具有优异的耐冲击性和耐磨性,可用于制造航空航天、汽车、船舶等领域的零部件。
2、耐化学性能FRPU材料对化学品、油脂等物质具有较好的耐腐蚀性,在化学品处理、石油化工、水处理等领域得到了广泛应用。
3、耐热性能FRPU材料在高温环境下有一定的耐受力,可以在150℃左右的温度下工作,因此可以用于高温环境下的石油化工和汽车制造等领域。
4、电性能FRPU材料还具有优异的电绝缘性能和介电性能,可用于高压电力设备、电气绝缘器等领域。
三、应用领域FRPU材料的应用领域非常广泛,如:1、航空航天领域:FRPU材料用于制造飞机的翅膀、机身和航空设备等零部件。
2、汽车领域:FRPU材料可以用于汽车零部件,如车身、发动机罩、内饰面板等,可减轻车重、提高车速和燃油效率。
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工 程 塑 料 应 用ENGINEERING PLASTICS APPLICATION第43卷,第6期2015年6月V ol.43,No.6Jun. 2015137doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2015.06.030纤维增强改性聚氨酯泡沫研究进展夏敏,李萍,刘俊聪,韩军慧,林淑红,王丹勇,陈以蔚(山东非金属材料研究所,济南 250031)摘要:对纤维增强改性聚氨酯泡沫的研究情况进行了综述,概述了玻璃纤维、碳纤维、天然纤维及纤维/粒子混杂增强对聚氨酯泡沫增强改性的研究进展。
并对本领域未来改性的研究方向作简单探讨。
指出应大力开发更多种类的增强材料如纤维/粒子混杂改性以及天然纤维增强改性等,制备出综合性能更加优异的聚氨酯泡沫,使其应用领域不断扩大。
关键词:纤维改性;聚氨酯泡沫;发展趋势中图分类号:TQ328.3 文献标识码:A 文章编号:1001-3539(2015)06-0137-03Research Progress of Fiber Reinforced Polyurethane FoamXia Min , Li Ping , Liu Juncong , Han Junhui , Lin Shuhong , Wang Danyong , Chen Yiwei(Shandong Nonmetallic Institute , Jinan 250031, China)Abstract :Researches of fiber reinforced Polyurethane (PUR) foams were reviewed and research progress of fibers such as glass fiber ,carbon fiber and natural fiber ,fiber /particle hybrid modified PUR foams were concluded. And the future research directions of this field were discussed briefly. It was pointed out that more kinds of reinforced materials such as fiber /particle hybrid modified and natural fibers reinforced should vigorously be developed ,so polyurethane foam with more excellent comprehensive performance were prepared to make its application field expanding unceasingly.Keywords :fiber modification ;polyurethane foam ;development trend 聚氨酯(PUR)泡沫是一类性能优异、应用广泛的高分子合成材料,是PUR 材料体系中最重要的品种之一。
由于PUR 泡沫塑料具有多孔性,相对密度低,比弹性模量、比强度高,还具有质轻、隔热保温性好、吸音及缓冲抗震性优良的特点,因此PUR 泡沫已经发展为一种不可缺少的高性能复合材料和工程复合材料,能部分替代木材、金属和其它塑料而广泛应用于工农业、国防军事等诸多领域[l -2]。
但在实际工程应用中,PUR 泡沫的弯曲强度和冲击强度等技术指标不能满足使用要求,限制了它的广泛应用,因此需对其进行增强改性,弥补材料的不足,进一步提高其力学性能。
1 纤维增强改性PUR 泡沫的分类PUR 泡沫作为结构材料使用时,需要有一定的强度、刚度和韧性,因此很多场合下还不能完全满足使用要求,为了制得高强度的结构材料,改善PUR 泡沫的力学性能,需要对其增强改性。
纤维是一种常用的性能优良的增强材料,纤维增强PUR 泡沫的拉伸强度、压缩强度和冲击强度都能得到显著提高。
用于增强PUR 泡沫的纤维很多,根据纤维的不同,可分为玻璃纤维(GF)、碳纤维(CF)、天然纤维以及纤维/粒子混杂增强PUR 泡沫[3]。
联系人:夏敏,工程师,主要从事非金属材料相关信息的采集与研究收稿日期:2015-03-281.1 GF 增强PUR 泡沫GF 增强PUR 泡沫具有优异的力学性能而且可以作为功能材料和结构材料使用。
GF 是PUR 泡沫增强中用量最大的纤维品种。
GF 增强PUR 泡沫,主要是提高材料的耐热性能、冲击强度、拉伸强度、尺寸稳定性,降低模塑成型过程中制品的伸长率。
周秋明等[4]研究了短切GF 对硬质PUR(PUR–R)泡沫力学性能的影响。
结果表明,GF 在基体中越分散,物料的黏度越大,反之黏度较低。
GF 在基体中呈小束纤维分散时,其分散均匀性较好,制得的材料泡孔均匀,力学性能较高。
S .H .Kim 等[5]采用短切GF 改性PUR–R 泡沫,加入短切GF 不仅使PUR–R 泡沫的力学性能有所提高,热导率和玻璃化转变温度也有所提高。
H. Suhreta 等[1]制备GF 增强PUR 泡沫并对其进行热力学性能测试。
与未使用纤维增强的PUR 泡沫材料相比,GF 增强的PUR 材料在热学、抗氧化性和稳定性等性能方面均有一定程度提高。
工程塑料应用2015年,第43卷,第6期138卢子兴等[6]研究了PUR泡沫和纤维束增强PUR泡沫的准静态拉伸和压缩实验。
实验结果表明,纤维束增强PUR 泡沫的应力–应变曲线具有与普通PUR泡沫相同的特征;纤维束能够有效提高PUR材料的弹性模量和强度;材料密度越大,纤维束和树脂基体的体积含量越高,增强效果越好。
雷文等[7]研究了不同密度PUR硬泡的强度及磨碎玻纤粉粒径及其含量对PUR硬泡材料强度的影响。
结果表明,随着密度的增加,PUR硬泡的各种强度值总体上均呈逐渐增加趋势,其中500 kg/m3的PUR硬泡的拉伸强度比200 kg/m3的提高了104.74%,冲击强度提高了194.84%;38 μm粒径的玻纤粉可使复合材料具有更高的拉伸强度、弯曲强度及压缩强度;GF的加入将降低材料的强度值,但偶联剂预处理可使它们有所改善。
陈丰等[8]采用长GF增强PUR泡沫。
结果表明:纤维含量、混合料温、在模时间和物料配比均对复合材料的冲击强度有显著影响,随着纤维含量的增加,复合材料的冲击强度先增加后降低;复合材料最佳的工艺参数为纤维含量25%、纤维长度25 mm、模具温度45℃、混合料温50℃、在模时间12 min、A料(延迟催化剂)与B料(改性异氰酸酯)质量比1∶1.80。
张蔚等[9]研究了采用长玻纤(LGF)增强反应注塑成型PUR泡沫,并研究了LGF含量对PUR泡沫力学性能的影响。
结果表明,LGF含量越高,PUR泡沫的拉伸强度、弯曲弹性模量越大,当LGF质量分数为30%、模具温度为50℃时,PUR泡沫的力学性能最好。
R. H. Andrew等[10]制备了不同含量GF增强的PUR泡沫并进行了力学性能测试。
结果显示,当GF含量达18.7%时,PUR泡沫的弹性模量提高11.1%。
1.2 CF增强PUR泡沫CF具有优异力学性能,也是良好的PUR泡沫的增强材料,但是纤维的成本和来源可能会限制其应用范围[11]。
CF 一般要用硝酸和过氧化氢进行表面氧化处理,处理后的CF 增强PUR泡沫层间剪切强度得到明显提高。
陈丰等[12]采用浓硫酸和硅烷偶联剂对CF进行表面处理,利用可变纤维注入技术和反应注射成型技术相结合制备了PUR/CF泡沫。
结果表明:随着CF含量的增加,PUR/CF泡沫的弯曲强度、拉伸强度及冲击强度均大幅度提高,分别比纯PUR增加了1.52倍、2.73倍和2.25倍。
余训章[13]研究了短切CF增强PUR–R泡沫的压缩强度和形貌。
探讨了不同短切CF含量对PUR–R泡沫力学性能的影响,利用光学显微镜和扫描电镜观察了不同短切CF 含量情况下,PUR–R泡沫材料泡孔形成情况及试样破坏的微观相貌。
研究结果表明,当短切CF质量分数为30%时,PUR–R泡沫复合材料的压缩强度最大,泡体泡孔均匀致密;当短切CF质量分数超过30%后,开始出现大量闭孔和塌泡,CF与PUR泡孔剥离,力学强度下降。
V. Yakushin等[14]研究了磨碎的CF增强PUR泡沫的压缩性能,当CF质量分数为10%、长度为50~150 μm时PUR泡沫的压缩弹性模量提高30%,压缩强度提高20%。
1.3 天然纤维增强PUR泡沫天然植物纤维如木纤维、亚麻和黄麻、木质素/纤维素纤维等增强PUR–R泡沫,具有较高的比强度、比弹性模量、柔顺性等性能。
与GF等增强材料相比,植物纤维作为增强材料可以有效地改善PUR材料的性能,并且植物纤维具有原料丰富且价格便宜的特点,而且增强后的PUR泡沫易于降解和回收,对环境无污染等优点,因此近年来受到广泛关注[15-16]。
王国杰等[17]采用正交试验分析了黄麻纤维含量、纤维长度和纤维改性处理对PUR泡沫拉伸性能的影响。
结果表明,当黄麻纤维长度25 mm、质量分数15%时,PUR泡沫复合材料的拉伸性能最好。
纤维改性方式为碱液与偶联剂的复合处理方式。
王福玲等[18]采用一种新型的黄麻纤维增强PUR–R结构泡沫。
结果表明,当短切黄麻纤维长度为3 mm、质量分数为3.0%时,其增强效果较好,PUR–R泡沫的压缩强度明显提高,随着黄麻纤维含量和长度的增加,其压缩弹性模量亦随之增大。
盖广清等[19]采用秸秆纤维为增强材料,对PUR–R泡沫进行改性,研究了秸秆纤维掺量对PUR–R泡沫力学性能和导热系数的影响。
结果表明,掺加秸秆纤维可增强PUR–R 塑料的压缩性能,在秸秆掺量为二苯基甲烷–4,4'–二异氰酸酯质量的6%时,可降低PUR泡沫导热系数。
丁友江等[20]采用一步法制备了木质纤维增强PUR–R 泡沫,并研究了木质纤维对PUR–R泡沫力学性能、导热系数和其它性能的影响。
结果表明,当木质纤维长径比为40∶1、含量为10%时,增强的PUR–R泡沫的拉伸、压缩性能达到最佳。
U. S. Darshil等[21]制备天然蚕丝纤维填充PUR泡沫和天然植物纤维增强树脂基复合材料。
热力学性能试验结果显示,前者比后者减重40%~70%;两者密度分别从原来的45 kg/m3提高到60 kg/m3和120 kg/m3,前者强度和弹性模量得以大幅提升。
在PUR的合成过程中适当引入纤维素,不仅可提高力学强度,而且还能改善材料的耐热性能和结构稳定性。
Li Yang等[22]采用木质素多元醇,添加纤维素纳米晶须(CNWs),制造PUR泡沫复合材料,CNWs的质量分数可达139夏敏,等:纤维增强改性聚氨酯泡沫研究进展5%。