工业催化期末复习题
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第二章催化作用与催化剂
电子型助催化剂的作用:改变主催化剂的电子结构,促进催化活性及选择性。金属的催化活性与其表面电子授受能力有关。具有空余成键轨道的金属,对电子有强的吸引力,吸附能力的强弱是与催化活性紧密相联的
在合成氨用的铁催化剂中,由于Fe是过渡元素,有空的d轨道可以接受电子,故在Fe-Al2O3中加入K2O后,后者起电子授体作用,把电子传给Fe,使Fe原子的电子密度增加,提高其活性,K2O是电子型的助催化剂
第三章吸附与多相催化
1简述多相催化反应的步骤
包括五个连续的步骤。
(1)反应物分子从气流中向催化剂表面和孔内扩散;
、
生在固体表面上罢了。分子在发生物理吸附后分子没有发生显着变化。
化学吸附是在催化剂表面质点吸附分子间的化学作用力而引起的,如同化学反应一样,而两者之间发生电子转移并形成离子型,共价型,自由基型,络合型等新的化学键。吸附分子往往会解离成原子、基团或离子。这种吸附粒子具有比原来的分子较强的化学吸附能力。因此化学吸附是多相催化反应过程不可缺少的基本因素。
物理吸附与化学吸附区别
物理吸附化学吸附
吸附力范德华力化学键力
吸附层单层或多层单层
选择性无有
热效应较小,近于液化热较大,近于化学反应热
吸附速度较快,不需活化能较慢,温度升高速度加快,需活化能
第四章 1
1通用酸碱定义
.凡是能给出质子或者接受电子对的物质称为酸(B酸或L酸)
.凡是能接受质子或者给出电子对的物质称为碱(B碱或L碱)
2固体酸类型鉴定方法以及B酸和L酸在IR上特征波数范围
(1)NH3为探针分子鉴别
NH3吸附在L酸中心时,是氮的孤对电子配位到L酸中心上形成的,其红外光谱类似于金属离子同NH3的配位络合物,吸附峰在3300 cm-1及1640 cm-1 处,;
11举例说明什么是超强酸?一般用什么方法测定超强酸的酸强度?
超强酸:酸强度大于100%硫酸的固体酸叫超强酸。即H0<-11.9的固体酸
超强酸包括卤素和非卤素类
超强的酸强度测定:Hammett指示剂法和正丁烷骨架异构化成异丁烷法
12举例说明产生超强酸的机理
以SO42-促进的SO42-/MxOy型固体超强酸的酸中心主要是由于SO42-在表面上的配位吸附,在M-O上的电子云强度偏移,产生L酸中心。而在干燥和焙烧过程中,由于所含的结构水发生解离吸附而产生了B酸中心。
13杂多酸第一层次粒子、第二层次粒子、第三层次粒子之间的关系
Keggin结构的三个层次
(1)第一层次:杂多阴离子
(2)第二层次:杂多阴离子的三维排布、平衡阳离子和结晶水等
(3)第三层次:离子大小和孔结构等。
杂多化合物的第一层次结构对反应物分子具有特殊的配位能力,是影响杂多化合物催化活性和选择性的重要因素。
第二层结构的稳定性较差,易受外界影响发生变化。
第四章 2
1 4A分子筛组成xNa2O?Al2O3?2SiO2?4.5H2O中x的值为?
Mx/n[(AlO2)x (SiO2)y]·ZH2O
式中,M为金属离子,n为金属离子的价数,x为AlO2的分子数,y为SiO2的分子数。Z为水的分子数。若M的化合价n=1,则M的原子数等于铝原子数,
子的填充率40-50%时,催化活性最高。
4.简述金属催化剂的配位场模型的要点。
催化剂是由中心离子(金属离子M)和配体L组成,在八面体配位场中,由于配体L的影响,金属M的5个简并d轨道发生分裂,形成能量较高二重简并轨道eg轨道、能量较高三重简并轨道t2g轨道。这些轨道的电子云均有方向性,所以反应物分子与M的作用就具有选择性,反应物分子优先在作用能量较低的方向上形成过度态化合物
5.简述金属氧化物催化剂具有催化作用的本质。
本质是氧化物与反应物之间可以(1)互相传递电子(或空穴),(2)互相传递氧原子。传递电子的金属氧化物催化剂可以用半导体模型来描述,例如用于N2O
分解为O2和N2的p型半导体NiO催化剂;传递O的金属氧化物催化剂可以用晶格氧置换、表面过剩氧、表面缺陷氧模型来描述。
第六到八章
1. 名词解释
绿色化学利用一系列原理来降低和消除在化工产品的设计、生产及应用中有害物质的使用和产生
氢经济利用氢气经过化学反应后所产生的能量,它不但不会产生废气污染环境而且也可以储存能量,是目前正在研究大量生产的方法。
E因子=千克废弃物/千克产物
2.WAO,CWAO的概念及其各自特征?
WAO:(湿空气氧化),在一定的温度压力下,废水中的有机物或无机物与空
比孔体积(孔容):每克催化剂颗粒内所有孔的体积总和;
2.如何消除外扩散限制?
应用流动法测定催化剂的活性时,为了避免外扩散的影响,应当使气流处于湍流条件,因为层流会影响外扩散速率。
3.什么情况下可以认为已经消除了内扩散的影响?
当催化剂活性与催化剂粒径大小无关时,可以认为已经消除了内扩散的影响。
4.对催化剂抗毒性进行评价的方法有哪几种?
通常采用三种方法对催化剂抗毒性进行评价:
在原料中加入毒物使催化剂中毒后改用纯净原料,检测催化剂能否恢复活性和选择性;
维持一定活性和选择性,逐渐提高毒物量;
中毒催化剂再生后,检测活性和选择性的恢复程度
5.影响催化剂寿命的因素有哪几种?
影响催化剂寿命的因素
(1) 催化剂热稳定性的影响
催化剂在一定温度下,特别是高温下发生熔融和烧结,固相间的化学反应、相变、相分离等导致催化剂活性下降甚至失活。
(2) 催化剂化学稳定性的影响
在实际反应条件下,催化剂活性组分可能发生流失、或活性组分的结构发生变化从而导致活性下降和失活。
(3) 催化剂中毒或被污染