炼油厂碱渣废水的污染评价及预处理
电解-Fenton法预处理炼油碱渣废水
关键词 ：电解－ Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ法； 最佳条件 ； 预 处理 ； 碱渣废 水 中图分类号 ： Ｘ ７ ０ ３ 文 献标 志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８— ８ １ ４ ８ （ ２ ０ １ ７ ） ０ ２—０ ０ ８ ６— ０ ４
炼 油碱 渣 废 水 水样 取 自金 陵石 化 炼 油 厂 ， 是 经
过Ｃ Ｏ 中和后 的碱渣 中和 水 ， 水质 波动较大 ， Ｃ Ｏ Ｄ 在３ ０ ０ ０ ０～ ５ ０ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ间 波动 ， ｐ Ｈ在 ７ － － ９范 围 内
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ７一Ｏ １— ２ ５
Ｈ ２ Ｏ ２的摩 尔比对处理 效果的影响。 实验结果表 明： 电解 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ法能有 效降低碱 渣废水 的 Ｃ Ｏ Ｄ， 改善 其 可生化性 。
在反应初始 ｐ Ｈ值 为 ２ ． ０ ， Ｆ ｅ “投 加量为 １ ． ２ Ｌ ， 电解还原再 生的 Ｆ ｅ “ 与投 加 Ｈ Ｏ ：的摩 尔比 为 ０ ． ８ ５的最佳 条件
（ ＷＴ Ｗ） 。
Ｈ ： Ｏ ：的摩 尔 比 （ ｎ （ Ｆ ｅ ）： （ Ｈ ： Ｏ ） ） 对 处 理 效 果 的影 响 ， 综 合考 虑 出水 可生 化性 和处 理成本 ， 确定 电 解一 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ 技 术 的最佳 处 理参 数 。
１ ． ３ 实验 方法
取 一定 量废 水 置 于 电解 一 Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ小试 装 置 中 ， 加
荆 建 波 ， 胡 燕华２ ， 王 兵 ， 张
炼油厂碱水生化预处理研究
（． ｔ 华南理工大学 化工 与能源学 院， 东 广 州 ５ ０４ ２ 苏州大学 化学化工学院 ， 广 １ ６０；． 江苏 苏州 ２ ５ ０ ） １ ０ ６
摘
要 ： 用曝 气 生物 滤 池 氧 化 工 艺 对 炼 油 厂 碱 水 进 行 预 处理 。研 究 了 污 水 中 的 Ｃ Ｄ、 化 物 、 、 采 Ｏ 硫 酚
氢， 以硫杆 菌和 硫 磺 菌 为代 表 的 微 生物 能将 硫 化 物 最终 转 化 为 硫 酸 ］ 。当 污 水 中 的 硫 化 物 浓 度 较 低时 ， 酚也 能生 化 氧化 降 解 如 果能 培 育 出 耐
高浓 度 酚 、 的硫 细 菌 ， 能 通过 分级 生 化 处 理 ， 油 就
量 ， 由于污 水排放 量火 ， 但 使该 技 术一 次性 投 资 费
收 稿 日期 ：（１．（ ２ ２ （ １ ．３ １５ ）
作 者 简 介 ： 建 军 （９ ５ ） 。 南 臀 封 人 。 十 ， 州 陈 １６ － ， 河 博 苏 大学刚教授 ， 主要 从 事 ｌ境 １ ｆ ： ‘ Ｉ 研 究 的
有利 于提 升我 国 化 工 石油 企 业 水 污染 控 制 水 平 ，
解决炼 油 厂普遍 存 在 的生 化 系 统 负荷 高 、 行 不 运
平稳 的 问题 及处 理 费用 高等难 题 。曝气 生物 滤池
是一 种新 型 的污 水 处 理 技术 【叫Ｊ本 实验 研 究 了 １ ，
量 的 １ ％ ， Ｏ 负 荷 却 占总 负 荷 的 ４ ％ 。碱 水 ０ Ｃ Ｄ ０
目前 ， 多 国 内大 型 炼 油 企业 低 质 高 含 硫 原 许
油 的加 工利用 比例 越 来 越 大 ， 尤其 从 中东 进 口的
浅谈石油化工企业碱渣废水治理措施
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浅谈石油化工企业碱渣废水治理措施摘要：简述石油化工行业高浓度碱渣污水的来源及成分，着重介绍不同碱渣污水处理工艺方案和工艺方案的对比。
关键词：石油化工；碱渣；废水1石油化工废水的特点炼油化工厂在加工过程中，产生和排出含污染物的工业废水有：原油脱盐水、产品洗涤水、气提蒸气冷凝水、油罐脱水、机泵冷却水、冷却塔和锅炉排污水等，其所产生的废水量和污染物质随炼油厂类型及加工工艺不同而异?炼油化工厂碱渣主要来自常减压?催化生产的初常顶油和催化汽油、催化柴油等油品用碱液进行碱洗后的废液，因被洗的产品不同，碱渣的性质也不同，实际上碱渣中还含有许多可被回收利用的物质，通过各种回收方法可以把其中可利用的组分最大限度的提取，剩下的废液体碱渣作为危废排放，排放的碱渣废液中，通常其COD值都特别高，可高达数十万，COD 及硫化物、酚等污染物的排放量占炼油厂或石油化工污染物排放量的20%～30%，此外还含有大量的酚和环烷酸，这些物质如不妥善处理，直接排放到全厂污水系统，会给污水处理场生化系统带来很大冲击，严重影响污水处理场的正常运行，碱渣污水直排污水系统一直是造成炼油石化行业污水处理场冲击、影响净化水水质的隐患。
因此，必须采用行之有效的预处理方式对炼油化工厂的碱渣进行必要的预处理。
2碱渣废水处理工艺目前国内工业化的碱渣处理工艺有以下五种：硫酸酸化法、焚烧法、稀释处理法、湿式氧化法、利用催化裂化再生烟气中和高级氧化组合工艺处理碱渣法。
以下是各工艺介绍。
2.1 硫酸酸化法。
硫酸酸化法是传统的碱渣废水处理工艺。
其工艺过程主。
炼油厂污水处理流程
炼油厂污水处理流程炼油厂是一个需要处理大量废水的工业设施。
废水处理是炼油厂保护环境和履行社会责任的重要环节。
在这篇文章中，我们将详细介绍炼油厂污水处理的流程。
1. 污水收集和预处理- 炼油厂污水来源于多个环节，包括冷却水、洗涤废水和生产过程中产生的废水等。
这些废水需要通过管道系统进行收集。
- 在进入污水处理系统之前，废水需要经过初步处理，例如固体分离、调节pH值等，以减少对后续处理设备的负担。
2. 沉淀池- 污水处理系统的第一步是将废水引入沉淀池。
在这个过程中，污水中的悬浮颗粒物会沉淀到底部，形成污泥。
- 沉淀池还可以通过空气进气系统提高氧气的溶解度，促进底部沉淀物中的微生物降解有机废物。
3. 污泥处理- 沉淀池收集到的污泥需要进行处理。
首先，污泥会通过离心分离器进一步去除水分，减少体积。
- 离心分离后的污泥会被送往污泥浓缩池，通过加入化学药剂，将污泥中的水分进一步去除，使其在体积上更加集中。
4. 活性污泥系统- 活性污泥系统是炼油厂常用的废水处理工艺。
它使用微生物处理有机废物。
活性污泥系统一般包括活性污泥池、曝气系统和沉淀池。
- 活性污泥池是微生物的培养基，其中的微生物会分解和降解废水中的有机物质。
- 曝气系统为微生物提供充足的氧气，促进微生物的活动。
曝气系统通常包括潜水泵、曝气管和增氧机等设备。
- 沉淀池用于沉淀处理后的废水，以便去除活性污泥和悬浮物。
5. 膜处理- 膜技术是现代炼油厂污水处理的一种常用方法。
它使用特殊的膜过滤器将废水分离成纯水和浓缩废物。
- 膜过滤器可以有效地去除细菌、病毒和悬浮颗粒等微小颗粒。
- 分离后的纯水可以重复使用或进一步处理，而浓缩废物则需要进行安全处理，以避免对环境造成污染。
6. 消化池和沼气收集- 在污水处理过程中，污泥可以进一步处理以回收能源。
这一步通常涉及到消化池和沼气收集系统。
- 污泥会被送入消化池，通过生物分解产生沼气。
沼气可以被收集并用作燃料或发电。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理本文根据新疆天利石化控股集团污水场处理含碱渣废水遇到的一系列问题，进行分析探讨，并进行工艺改进，优化操作，使含碱渣废水处理得到有效控制，为处理含碱渣废水相关研究提供依据。
标签：碱渣；废水处理；吸附再生法；石油化工新疆天利石化控股集团主要生产苯乙烯、异戊二烯、双环戊二烯、正戊烷、异戊烷、环戊烷、间戊二烯、混合二甲苯、混合三甲苯、混合四甲苯、工业用裂解碳九、混合重组分油、混合甲基萘、石油萘、重芳烃等。
因此其废水种类多，时常变化，且含有大量中性油、有机酸、挥发酚和硫化物等污染物。
碱渣废水就是其中之一，它浓度高，碱性强，微生物很难降解，且含有大量影响生化处理系统正常运行的有害物质，如果直接进入污水处理系统，会对污水处理场造成冲击，影响出水水质。
1 工艺流程简介新疆天利集团污水场流程为：格栅集水池→调节罐（事故罐）→隔油池→中和池→涡凹曝气池→溶气气浮池→吸附沉淀池→池→二沉池→中间水池→外排。
2 运行中出现的问题在运行初期，碱渣废水没有引起重视，当来水pH为碱性时，只是觉得石油化工行业中废水一般呈碱性，概念性的将其忽视。
但当碱渣废水越积越多，流入生化系统时，为时已晚。
造成微生物大量中毒死亡，二沉池不断有浮泥上升，出水不达标，COD平均65mg/L，氨氮也持续上涨，平均为13mg/L，其他大部分指标不合格。
因此不得不将污水大量回流，少量出水进行稀释后外排。
3 工艺改进当认识到问题的严重性时，由于这些都是设计工艺时没有考虑的，因此，必须进行工艺改进。
发现将吸附沉淀池改为高负荷吸附再生池，可行性很高，也满足操作要求。
高负荷生物吸附再生工艺去除污染物质包括以下四种作用[1]：①吸附池中发生的污泥及微生物絮凝物质对微细颗粒污染物的絮凝作用；②吸附池中生物污泥对溶解性污染物的吸附作用；③沉淀池中发生的大颗粒悬浮固体的自然沉降作用；④再生池中微生物对所吸附的溶解性有机污染物的生物代谢作用。
其中，对碱渣污水有作用的是吸附池的絮凝作用、吸附作用和再生池的生物代谢作用。
炼油厂污水处理的基本方法及处理流程
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浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理碱渣废水是生产过程中排放出来的废水，主要含有钠、碳酸盐、氢氧化物等各种碱性物质，pH值通常在9以上。
如果随意排放这类污水，将会对周边环境造成很大的危害。
为了避免这种危害，需要对碱渣废水进行处理，使其达到国家废水排放标准。
本文将从碱渣废水处理的原理、方法和应用实例三个方面进行浅谈。
碱渣废水可以通过多种方法进行处理，包括物理处理、化学处理、生物处理等，因为它们各有优点，所以通常会综合使用。
物理处理是基于废水的物理性质进行处理，常见的方法包括澄清、过滤等。
化学处理则是通过加入化学药剂的方法来进行处理，如加入酸、碱、氧化剂等，以改变水中的物质结构和pH值。
生物处理是将自然界中存在的微生物引入废水中，通过微生物代谢转化废水中的有机物，使之达到排放标准。
1.物理处理（1）澄清法澄清法是将废水在大水池中静置，让废水中的悬浮固体沉淀到底部，再将上层的清水取出，经过过滤器过滤，得到清澈无异味的水。
这种方法适用于处理大量的废水，但处理效果不如化学和生物处理。
（2）过滤法过滤法是将废水通过过滤层，去除水中的颗粒物质，包括砂、石英、活性炭等。
这种方法可以去除废水中的杂质和颜色，净化度较高。
2.化学处理酸中和法是将酸性药剂加入到碱渣废水中，使其pH值降低，然后加入碱性药剂中和后达到中性或弱碱性，最后用净水器加压过滤，达到排放标准。
该方法简单易行，适用于处理小规模的碱渣废水。
氧化法通常是将氧化剂如双氧水、臭氧等加入到碱渣废水中，在氧化剂的作用下将废水中的有机物质氧化分解，使之变成二氧化碳和水等物质。
该方法的处理效果较好，但存在药品成本高、使用较复杂等问题。
生物处理是通过添加适合生存生物的方式，利用生物代谢的作用将废水中的有机物质和微量无机物质还原为二氧化碳、水、硝酸盐等无害物质。
目前，生物处理主要有湿地处理、好氧生物处理、厌氧生物处理等，其中厌氧处理有着更好的环保效果。
三、碱渣废水处理的应用实例碱渣废水通常来自于钠盐生产、玻璃制造、电镀、化肥等一系列行业，这些企业对环境的依赖性极高，对废水的处理也变得十分重要。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理碱渣废水是指废水中含有较高浓度碱性物质的废水，对环境造成了较大的污染。
在传统的生产过程中，碱渣废水的处理一直是一个难题，因为其性质复杂，难以处理。
本文将围绕碱渣废水处理的基本概念、处理方法和技术进行较为详细的介绍。
一、碱渣废水的基本概念碱渣废水是指工业生产过程中产生的含有较高浓度碱性物质的废水，在制革、造纸、印染、电镀、化工等行业都有这类废水的产生。
碱渣废水含有大量的碱性物质，PH值高，可能含有氨氮、氰化物等有毒有害物质，对环境造成了较大的危害。
处理碱渣废水是环保工作中的一项重要任务。
1. 中和处理中和处理是碱渣废水处理的传统方法之一。
通过向废水中添加酸性物质，使废水中的碱性物质与酸性物质中和生成盐类，达到调整废水PH值的目的。
但中和处理会生成大量盐类固体废物，需要进行后续处理，同时中和处理对PH值较高的碱渣废水效果不佳。
2. 氧化法氧化法是指利用氧化剂将废水中的有机物氧化降解，使其转变为无害物质。
氧化法可以有效地降解废水中的有机物，将其转化为二氧化碳和水，但氧化法对碱渣废水中的碱性物质处理效果较差，而且氧化剂成本较高。
4. 综合处理综合处理是指将多种处理方法进行组合应用，根据实际情况采取不同的处理方法进行处理。
例如先进行中和处理，再进行氧化法或生物处理，使得废水中的有机物和碱性物质得到有效处理。
综合处理方法能够充分利用各种处理方法的优势，但操作复杂，需要专业技术人员进行操作。
三、碱渣废水处理的技术发展趋势随着环保技术的不断发展，碱渣废水处理技术也在不断进步。
目前，一些新兴的废水处理技术逐渐应用于碱渣废水处理领域，取得了较好的效果。
1. 膜分离技术膜分离技术是指利用特定的膜进行过滤、分离和浓缩废水中的有害物质和固体废物，达到净化废水的目的。
膜分离技术可以高效地去除废水中的有机物和固体颗粒，减少废水处理过程中的化学药品使用，但对PH值较高的碱渣废水处理效果较差。
3. 微生物群技术微生物群技术是通过使用特定的微生物群对废水中的有机物进行降解，利用微生物群对废水进行净化。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理
碱渣废水是指在生产过程中产生的含有碱性物质的废水。
由于碱渣废水的处理问题，
成为了许多工业企业面临的一项重要任务。
本文将从碱渣废水的特点、处理方法以及目前
存在的问题等方面进行浅谈。
碱渣废水的特点主要有以下几点：一是PH值偏高，通常在9-14之间，具有一定的腐
蚀性；二是含有大量的碱性物质，如氢氧化钠、氨水等，对环境具有一定的危害；三是含
有一定浓度的悬浮固体，如碱渣、沉淀物等；四是含有一定的有机物质，如油污等。
针对碱渣废水的特点，可以采取多种处理方法。
一种常见的处理方法是中和处理，即
通过加入酸性物质来中和碱渣废水中的碱性物质，将其pH值调整到7左右，使其达到可排放标准。
另一种处理方法是沉淀处理，通过加入凝聚剂来沉淀废水中的悬浮固体，然后进
行沉淀物的处理。
还可以采用离子交换、膜分离等方法进行处理。
目前碱渣废水处理在实践中还存在一些问题。
废水处理设备的投资、运营和维护成本
较高，对企业造成了经济负担。
废水处理技术还不够成熟和稳定，存在着一定的技术难题。
碱渣废水处理过程中会产生大量的沉渣物，处理和处置沉渣物也是一个重要的环节，需要
进行进一步的研究和探索。
废水排放标准的落后和监管不到位也是当前问题的一个方面。
碱渣废水处理是一个重要的环保问题，需要引起工业企业和相关部门的高度重视。
我
们应当加大对碱渣废水处理技术的研究和开发力度，提高技术的成熟度和稳定性，降低废
水处理的成本，推动碱渣废水处理工作向更加环保、高效的方向发展。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理随着工业化的发展，碱渣废水处理成为了环保领域中的一项重要任务。
碱渣废水是指含有碱性物质的废水，如氢氧化钠、氢氧化钙等。
碱渣废水的处理不仅关乎环境保护，也对人类生活和工业生产有着重要的影响。
本文将从碱渣废水的生成原因、处理方法和意义等方面进行探讨。
一、碱渣废水的生成原因1. 工业废水排放：许多工业生产过程中都会产生碱性废水，如石化、冶金、电镀、造纸等行业。
这些废水含有大量的碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钙等。
2. 城市污水排放：城市生活污水中也会含有一定量的碱性物质，这些物质来自于清洁剂、洗涤剂等日常生活用品，以及生活污水处理厂的排放。
3. 自然地质条件：一些地质条件较好的地区，地下水中的碳酸盐岩层含有较高的钙镁离子，导致地下水中含有一定量的碱性物质。
二、碱渣废水处理方法1. 中和处理：碱渣废水中的碱性物质需要通过中和反应转化为中性或者弱酸性物质，通常采用酸的中和来完成这一过程。
中和处理是碱渣废水处理的基本方法，可以减少废水对环境的影响。
2. 沉淀处理：通过加入适量的沉淀剂，使废水中的碳酸盐、硫酸盐等物质沉淀下来，从而减少废水中的碱性物质含量。
3. 生物处理：利用生物菌群对废水中的有机物质进行降解，使其转化为无害的物质。
生物处理是一种环保的处理方式，具有成本低、效果好的特点。
4. 吸附处理：利用吸附剂吸附废水中的有害物质，如活性炭、陶瓷颗粒等材料可以有效地吸附废水中的碱性物质。
5. 膜分离处理：通过半透膜对废水进行分离，将废水中的有害物质隔离出去，得到清洁的水质。
1. 保护环境：碱渣废水中的碱性物质对水体和土壤都会造成污染，直接影响生态环境的健康。
处理碱渣废水可以减少环境的污染，保护自然资源。
2. 促进循环经济：碱渣废水处理并不意味着将废水释放到环境中，而是通过处理使其转化为清洁水质或者可以再利用的物质。
这样一来，不仅减少了环境的污染，也促进了废水的资源化利用，符合循环经济的发展理念。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理碱渣废水处理是指对含有碱性物质的废水进行处理，使其达到环境排放标准或可循环利用的要求。
由于碱渣废水对环境的影响较大，并且含有一定的可回收价值，因此对其进行有效处理具有重要意义。
碱渣废水处理主要包括预处理、中和、沉淀、过滤、浓缩和再循环等工艺步骤。
首先对废水进行预处理，去除废水中的颗粒物及固体悬浮物，以减少后续处理工艺的压力。
然后通过中和工艺，将废水中的碱性物质与酸性物质进行中和反应，使其pH值逐渐接近中性，并形成相对稳定的物质。
接着，通过沉淀工艺，将中和后的废水中的沉淀物与悬浮物分离，以实现初步净化。
再经过过滤工艺，去除废水中的细小颗粒物，提高处理效果。
随后，通过浓缩工艺，将废水中的水分蒸发掉，减少体积，方便后续处理或回收利用。
对浓缩后的废水进行再循环处理，在保证质量的前提下，实现资源的有效利用，达到循环经济的目标。
在碱渣废水处理过程中，重点需要解决的问题包括碱性物质的中和、悬浮物的去除以及废水的浓缩等。
针对这些问题，可以采用化学中和剂、沉淀剂、过滤器和蒸发器等设备来进行处理。
还需要充分利用现有的资源和技术手段，进行废水资源化的研究与开发，以减少对环境的影响，提高废水的再利用率。
碱渣废水处理具有一定的难度和成本，需要考虑的因素较多。
需要合理选择处理工艺和设备，确保处理效果同时降低成本。
要加强与相关企业和科研机构的合作与交流，共同研究解决方案，推动碱渣废水处理技术的进步和应用。
碱渣废水处理是一项重要的环保工作，对于保护环境、实现资源循环利用具有重要意义。
需要采取一系列的工艺步骤和设备来进行处理，同时要加强技术研究与创新，提高处理效果和降低成本。
只有这样，才能实现碱渣废水的有效处理和再利用，为可持续发展做出贡献。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理碱渣废水是指在碱渣生产过程中所产生的含有碱性物质的废水，其主要成分为氢氧化钠、氢氧化钙等碱性物质。
由于碱渣废水具有高浓度、高腐蚀性、高钠含量以及高PH值等特点，使得其处理难度较大，而且如果直接排放到环境中会对环境和人体健康造成严重危害。
对碱渣废水进行合理有效的处理是十分必要的。
碱渣废水处理的方式有很多种，常见的方法有生物法、化学法、物理法等。
下面将从这三个方面分别介绍碱渣废水的处理方法。
一、生物法生物法是指利用微生物对污水中的有机物进行降解，使有机物得到改良和减少的方法，而其中最为典型的方法是活性污泥法。
活性污泥法是将含有有机废水的生化池中进行通气、搅拌并悬浮一定量的微生物，通过微生物在通气搅拌条件下对有机物的降解作用，最终将废水中的有机物转化为无机物，同时也降低了COD和BOD的含量。
利用活性污泥法处理碱渣废水的方法操作简便，而且具有一定的经济效益。
由于碱渣废水具有高腐蚀性和高碱性，会对微生物的生长和活性产生一定的影响，降解效果并不是十分理想。
因此生物法在处理碱渣废水时需要对污水的PH值和温度等条件进行严格的控制，以保证微生物的正常生长和降解作用。
二、化学法化学法是指利用化学方法对废水中的有害物质进行沉淀、吸附、中和等处理的方式，其主要包括中和沉淀法、氧化法等。
在此处，我们主要介绍中和沉淀法。
中和沉淀法是指将碱渣废水中的碱性物质与酸性物质进行中和反应，产生相对稳定的中性盐类，并将其中生成的沉淀物进行吸附过滤。
通过中和沉淀法处理，能够将废水中的碱性物质与酸性物质得到中和，从而达到净化水质的目的。
利用中和沉淀法处理碱渣废水的优点在于，操作简单且具有较好的处理效果。
但是中和沉淀法也存在一定的局限性，即处理成本较高，同时产生的沉淀物需要进一步处理，因此需要投入较高的资金用于运营和维护。
三、物理法物理法是指利用物理手段对废水中的有害物质进行分离、过滤、蒸馏等处理方法，其中最为常见的有吸附法和膜分离法。
炼油厂碱渣处理方法
碱渣处理中合三法目前，各炼油厂正在使用的碱渣综合治理方法主要有中和法和氧化法。
下面我们来看看中合法碱渣处理方法具体都有哪些？1、硫酸中和法1.1 工艺原理硫酸与碱渣中Na2S、硫酚、环烷酸钠等发生中和反应生成硫酸钠和环烷酸或粗酚，沉降分离后水洗即得粗环烷酸或粗酚。
1.2 工艺流程该法通常将碱渣在脱油罐用蒸汽加温到100℃，静置数小时后把油脱去，然后在混合器中加人93％硫酸，控制pH值在3～4范围，此时发生中和反应生成硫酸钠和环烷酸或粗酚，沉降分离后水洗即得粗环烷酸或粗酚。
2、碳化法2.1 工艺原理考虑到浓硫酸中和法对装置设备防腐要求高，投资大、操作难度大等原因，有些炼油厂利用加热炉产生的烟气在催化剂作用下与碱渣反应，将碱渣分解为有机相和无机相。
根据汽油、柴油碱渣的生成机理和酚钠盐或环烷酸钠盐的特性可知，酚(ArOH)或环烷酸(RCOOH)的酸性均比HZCO3弱。
因此，含酚钠盐(或环烷酸钠盐)碱渣溶液用CO2处理，转化为ArOH(或RCOOH)，并可以在催化剂作用下与无机相分离。
烟气中的残余O2还能使碱渣中的H2S转化成SO2、单质S。
碱渣溶液经碳化反应后，分离得到的无机相，可以生产碳酸钠，也可经过苛化处理，生成NaOH回用。
2.2 工艺流程碳化过程中使用的加热炉烟气经过水洗、干燥，加压至0.2MPa，送至碳化塔，烟气中CO2含量为6%左右。
碳化过程分为三部分: (1)调和，将碱渣打入调和罐，温度升至75～85℃后搅拌加入催化剂;(2)碳化，调和后的碱渣在碳化塔内加热至90～95℃后，通入烟气进行碳化反应;(3)分离，经碳化处理后的碱渣在分离罐中静置分层。
碳化反应后分离出的无机相，经苛化处理后即可生成再生碱，过滤后可回用，反应后尾气送至焚烧炉焚烧。
3、H2S中和法3.1 工艺原理根据汽油、液态烃碱渣的生成机理和酚钠的特性，其酚(ArOH)的酸性（Pka=10）比H2S的酸性（Pka=7.89）弱。
浅谈碱渣废水处理
浅谈碱渣废水处理
碱渣废水是指含有碱性物质的废水，如生产工艺中的碱渣洗涤废水、钠水玻璃废水等。
由于其高浓度、高PH值的特点，碱渣废水对环境具有较大的危害性，必须经过处理后才能排放。
碱渣废水处理工艺可以分为物理处理和化学处理两个过程。
物理处理主要包括沉淀、
浮选、过滤等步骤，目的是通过分离杂质、去除悬浮物和悬浮颗粒，减少废水的浊度和颜色。
常用的物理处理方法有沉淀池、气浮池、过滤器等。
化学处理是指通过添加化学药剂，使废水中的碱性物质发生化学反应，转变为无害的
物质。
常用的化学处理方法有中和法和沉淀法。
中和法是指将废水中的碱性物质与酸性物
质反应，使PH值逐渐降低到接近中性。
中和反应通常使用酸类药剂，如硫酸、盐酸等。
沉淀法是指在废水中加入沉淀剂，使废水中的碱性物质与沉淀剂生成沉淀物，从而达到去除
碱性物质的目的。
还可以采用生物处理方法对碱渣废水进行处理。
生物处理是利用微生物的作用，将废
水中的有机物质转化为无机物质或气体释放出来。
生物处理方法具有处理效率高、操作简
单等优点，但对于碱性废水的处理效果有一定的限制。
碱渣废水处理是一个复杂的过程，需要综合考虑物理、化学和生物处理方法，选择合
适的处理工艺，达到排放标准。
对于碱渣废水的处理过程中，应加强废水的预处理，尽量
减少废水对处理设备的腐蚀和堵塞，确保处理设备的稳定运行。
还应采取减量措施，控制
碱渣废水的产生量，减轻对环境造成的影响。
炼油碱渣处理技术
炼油碱渣处理技术摘要工业废物的排放量比生活垃圾要大数十倍，而且不易处理。
陆地倾倒和水体倾倒依然是现在主要的处理方式。
大量的工业废物，不仅侵占了万顷土地，还填平山谷、湖泊，阻塞江河，给人类带来巨大隐患。
鉴于此，本文对炼油碱渣有效处理进行了探讨。
关键词炼油碱渣；处理；石油炼油碱渣主要来源于石油产品的油品精制过程中，根据原油性质、炼制工艺和对精制油品质量要求的不同，碱渣中污染物的组成和含量也不相同。
一般说来，常一、二、三线碱渣的硫化物含量井不高，主要污染物是环烷酸，而且常常具有回收的价值；液态烃碱清的硫化物含量最大，而其他有机污染物的含量相对来说则不高；催化汽油碱渣中硫化物和挥发酚的含量都很高，某些催化柴油碱渣中的挥发酚含最也较高，以前常用来进行酚类化合物的回收。
由于炼油碱渣成分的不同，其处理目的与方法也有一些差异，一般来说可分成三种：1）对炼油碱渣中硫化物含量高的，要进行脱除恶臭的预处理。
2）而后回收有用的成分，如：环烷酸、挥发酚及剩余碱等。
3）对炼油碱渣进行综合利用（如表3）。
1 炼油碱渣处理技术由于氧化反应操作条件的不同，主要是氧化温度的高低，可以分为缓和湿式氧化法（130-190）和湿式氧化法（210-300）两种。
1）缓和湿式氧化法。
废碱液在旋流沉降罐分离出悬浮油后，用泵将其加压送入湿式氧化反应器，废碱液在流量控制调节下，于缓和的条件下与空气接触，发生氧化反应。
反应器为立式套筒型完全混合式反应器，废碱液进人到内筒外侧上部，且自上向下流动。
氧化空气从内筒里侧底部流入，向上流动并与筒内液体剧烈混合。
通过该方法，硫化物以及相应的恶臭气味得到比较彻底的去除，硫化物的含量降低到几十个毫克/升，等到的粗酚质量也有改善。
但是酚类化合物有所损失，其幅度大体10%左右。
另外，处理后废水S2O3的含量还较高。
有时会对后续的处理过程产生影响从适当调整反应温度。
但是会使酚类化合物的损失增大。
2）湿式氧化法。
碱渣通过高压泵与一定比例的新鲜水、新鲜碱混合后，与压缩风形成混合进料，进入/进出料换热器换热、微调换热器控制，再进入氧化反应器，在合适的反应条件下进行充分的氧化。
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3 结论 a. 通过分析评价 ,碱渣废水的污染严重 ,且
可生化性极差 ,B/ C 只有 0. 26 。 b. 采用 UASB - AF 反应器对碱渣废水进行
预处理 ,在微曝气条件下 ,可大幅度提高污染物 的去除率 ,且可生化性明显改善 ,B/ C 由进水的 0. 26 提高至 0. 39 。
c. UASB - AF 反应器采用净化水车间消化 池中的污泥可使厌氧水解系统得到快速启动 。
B/ C
0. 26 0. 32 0. 17 0. 31 0. 35 0. 29 0. 18 0. 26
表 2 说明碱渣废水的可生化性极差 ,BOD5/ COD (简写为 B/ C) 仅有 0. 26 ,这样的废水不宜直 接进行好氧生化处理 ,而且它对常规污水处理系 统的正常运转危害极大 , 会使生化处理效率降
表 4 COD 及硫化物处理负荷
项 目
无曝气阶段 微曝气阶段
V COD/ ( kg·m - 3·d - 1)
0. 91 1. 00
ห้องสมุดไป่ตู้
硫化物处理负荷 / ( kg·m - 3·d - 1)
0. 36 0. 62
由 表 5 可 见 ,碱 渣 废 水 经 UASB - AF 反 应 器 水 解 后 COD 下降了 23. 3 % ,而 与 此 同 时 ,废 水的 BOD5 却上升了 15. 4 % ,B/ C 由进水的0. 26 提高到 0. 39 ,这 说 明 采 用 水 解 处 理 达 到 了 预 期的目的 :即通 过 水 解 过 程 的 作 用 ,复 杂 的污 染物水解为易生化降解的小分子污染物 ,避免了 大分子必须通过胞外酶的分解才能进入微生物 体内代谢的过程 ,提高了有机物的降解速度 ,改 善了污水的可生化性 ,为后续好氧生化处理奠定 了基础 。
图 2 碱渣废水的水解预处理流程
2. 2 厌氧污泥接种与挂膜 为了探求厌氧生化处理活性污泥接种启动
的最佳方式 ,采用生活污泥 、生化污泥和消化污 泥分别进行了试验 。通过试验发现 ,采用消化污 泥进行厌氧生物接种效果最好 。接种的污泥和 生物膜具有厌氧及兼性好氧的双重特点 ( 培养 中 ,逐步提高有机负荷 ,2 个星期即获得了理想的 处理效果) ,而生化污泥和生活污泥的效果较差 。 究其原因可能有 : 其一 ,消化污泥本身已处于厌 氧状况 ,污泥中 COD 、油等污染物浓度较高 ,能较 快地适应碱水的恶劣生化条件 ,而生活污泥和生 化污泥的适应性较差 ;其二 ,消化污泥的浓度高 , 试验中采用了净化水车间消化池中的消化污泥 , 其浓度比后二者高出 1 个数量级 ,符合厌氧处理 污泥浓度高的特点 。 2. 3 运行结果与讨论 2. 3. 1 碱渣废水主要污染物的降解
第 21 2003
卷 年
第 7月
4期
石 化 技 术 与 Petrochemical Technology &
应用 Application
V ol . J2u1l y.N2o00. 43
绿色化工 (288～290)
炼油厂碱渣废水的污染评价及预处理
钟华文1 , 何东升2 , 廖艳1
1 碱渣废水的污染评价 ① 1. 1 碱渣废水的主要污染物分析
每日一次采集 CO2 中和后的碱渣废水 ,分别 对其 COD 、BOD5 (BOD5 隔 2 天抽检一次) 、硫化 物 、酚 、石油类等进行测定[2 - 3 ] ,测定的统计结果 见表 1 。
表 1 碱渣废水污染指标统计结果
mg/ L
用厌氧污泥法 ,在发生异常时 ,利用填料截留污 泥 ,防止厌氧污泥流失 ,而上半部填料上的生物 膜脱落时 ,也可作为 UASB 的生物质补充 ,UASB 与 AF 相互补充 ,使整体厌氧水解处理的效率得 以提高 。碱渣废水的总水量约 70 t/ h ,工业试验 处理水量 0. 5 t/ h ,流程见图 2 。
① 收稿日期 :2003 - 04 - 13 ;修回日期 :2003 - 04 - 30 作者简介 :钟华文 (1967 - ) ,男 ,江西赣州市人 ,硕士 ,讲师 。 现主要从事水污染控制的教学及科研工作 ,已完成科研项目 10 余项 ,发表论文 6 篇 。
第 4 期 钟华文等 1 炼油厂碱渣废水的污染评价及预处理
由表 4 可知 ,UASB - AF 反应器具有较大的 处理负荷 ,是普通活性污泥法的 2～3 倍 ,尤其是 增加微曝气后 ,处理负荷又有所提高 ,硫化物处 理负荷提高约 1 倍 。 2. 3. 2 碱渣废水可生化性变化
在微曝气条件下 ,碱渣废水经 UASB - AF 反 应器处理后的可生化性变化见表 5 。
参考文献 :
[ 1 ] 卢义程. 湿式空气氧化法处理石油化工废水[J ] . 环境导报 , 1999 , (6) :15 - 17.
[ 2 ] 时红. 水质分析方法与技术[ M ] . 地震出版社 ,2001 : 202 -
219. [ 3 ] 宋仁元. 水和废水标准检验法[ M ] . 北京 :中国建筑工业出
碱渣废水的抽样 BOD5 及分析情况见表 2 。
抽样序号
1 2 3 4 5 6 7 平均
表 2 碱渣废水的 BOD5 及 B/ C
COD/ ( mg·L - 1)
2723 1547 3746 1792 1992 2900 2103 2401
BOD5/ ( mg·L - 1)
718 495 650 556 704 841 379 620
版社 ,1985 :402 - 433. [4 ] 黄志勇. 含酚废水的治理方法及其进展 [J ] . 环境与开发 ,
关键词 :碱渣废水 ;污染 ;可生化性 ;UASB - AF 反应器 中图分类号 : X784 文献标识码 :B 文章编号 :1009 - 0045 (2003) 04 - 0288 - 03
某炼油厂排放的碱渣和碱水 (统称为碱渣废 水) 主要来自 3 套催化裂化 ( FCC) 装置 ,其中的主 要污染物为多环烃类 、酚 、硫 、石油酸等物质 ,水 量约为 70 t/ h ,占整个污水处理系统处理量的 1/ 10 左右 。鉴于“清污分流 、分而治之”的策略 ,对 碱渣废水这一污染物浓度高且生化性差的污水 应进行必要的预处理[1 ] ,提高其可生化性 ,同时 降低其污染程度 ,这样可避免它对污水生化系统 的冲击 ,确保污水处理系统的正常运行 。
碱渣废水厌氧水解处理运行分为 2 个阶段 , 第一阶段水力停留时间为 12 h ,为了进一步提高 污染物的去除率 ,进行了第二阶段的试运行 ,即 : 在第一阶段基础上对反应器进行微曝气 ,控制曝 气量 ,维持反应器内的溶解氧约为 0 ,2 种运行条 件的监测统计结果见图 3 。 从图 3 的统计结果来看 ,在水力停留时间为 12 h 的基础上 ,对 UASB - AF 反应器进行微曝 气 ,可 使 碱 渣 废 水 的 COD 去 除 率 由 原 来 的 18. 9 %提 高 至 23. 1 % , 硫 化 物 去 除 率 由 原 来 的 31. 8 %提高至54. 8 % ,酚去除率由原来的 7. 8 % 提高至17. 9 % , 石油类去除 率 由 原 来 的 34. 4 %
表 5 碱渣废水水解处理后可生化性变化
进水
出水
序号 COD/ (mg·L - 1)
BOD5/ (mg·L - 1)
B/ C
COD/ (mg·L - 1)
BOD5/ (mg·L - 1)
B/ C
1
657
184 0. 28
581
238 0. 41
2
955
306 0. 32
762
244 0. 32
3 1244
工业试验还考察了 UASB - AF 反应器中污 泥的 COD 及硫化物处理负荷 ,因该组合反应器 含有很高的污泥量 ,达 3～4 kg/ m3 (生物区) ,因 此具有很高的操作弹性和处理负荷 。处理负荷 可用下式计算 :
V COD = 0. 024 ( COD进水 - COD出水) / t 式中 , V COD为 COD 处理负荷 ,kg/ ( m3 ·d) ; t —水 力停留时间 , h ; 0. 024 —换算系数 。两次运行阶 段的 COD 及硫化物处理负荷对比见表 4 。
图 1 UASB - AF 反应器结构示意图
项 目 总容积/ m3 AF 容积/ m3 填料类型 UASB 容积/ m3
表 3 反应器各部分的规格
规格 6. 5 3. 9 250 mm ×300 mm 2. 1
备注 有效容积 6. 0 m3
矩形弹性填料
使用 UASB - AF 反应器要控制水力停留时 间 ,使之限制在水解阶段 。UASB - AF 反应器是 由 UASB 反应器和 AF 反应器相结合而成 ;反应 器采用上流式 ,底部采用 UASB ,上部采用 AF , AF 采用矩形弹性梳状填料 ,该填料填充均匀 ,能 有效防止水流短路 。通过 2 种厌氧工艺的组合 , 既可利用 UASB 的高厌氧污泥浓度的优势 ,又可 通过填料的截留和厌氧生物膜进一步提高厌氧 水解效果 ,减少厌氧污泥流失 ,从而进一步提高 整个反应器的微生物量和提高污泥泥龄 ; 采用 UASB - AF 组合式水解工艺 , 其结构也非常简 单 ,反应器的上半部设置弹性填料 ,下半部仍采
900 mg/ L ; 酚浓度也较高 ,平均达到了 170 mg/ L ,但酚的可生化性较好[4 ] ,再经过含油废水稀释 后 ,一般不会对后续处理造成影响 ; 石油类含量 较低 ,大多在 100 mg/ L 以下 ,平均只有 57 mg/ L ,但其中的油都不再是简单的馏分油 ,而是有较 大水溶性的烃类化合物和部分石油酸 ,这些油是 造成污水乳化的主要原因 。 1. 2 碱渣废水的可生化性评价
(1. 茂名学院 环境工程系 ,广东 茂名 525000 ;2. 中国石化茂名石油化工公司 环保处 ,广东 茂名 525000)