总氰化物检测方法
总氰化物作业指导书
水质氰化物的测定分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1参考标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2适用范围本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。
3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。
3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。
4原理4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力比和氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，再和异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后和吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色和氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4仪器4.1分光光度计；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸馏器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或800W可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
土壤中总氰化物检测方法
土壤中總氰化物檢測方法NIEA S411.60B一、方法概要於酸性條件下，土壤中氰化物在迴流蒸餾過程中反應成氫化氰（Hydrogen cyanide）後釋出，以氫氧化鈉溶液吸收後，可用比色法或滴定法測定氰化物濃度。
在比色法中，吸收溶液於pH＜8時，氰離子與氯胺-T（Chloramine-T）反應轉換成氯化氰（CNCl），續與異菸鹼酸（4-pyridine carboxylic acid）及1,3-二甲基巴比妥酸（1,3-dimethylbarbituric acid）反應產生有色錯合物，使用分光光度計在波長606 nm處測其吸光度；在滴定法中，以硝酸銀溶液滴定吸收溶液中之氰離子，形成可溶之Ag(CN)2- 錯離子，使用對銀離子敏感之二甲胺基苯叉羅丹寧（5-(4-dimethylamino benzylidene) rhodanine）指示劑，達滴定終點時，溶液由黃色轉為橙紅色。
二、適用範圍(一) 本方法適用於未經風乾研磨處理之土壤、底泥等類似基質中總氰化物之檢測。
(二) 比色法適用於田間含水土壤中總氰化物含量0.5～50 mg/kg之樣品檢測；滴定法適用於田間含水土壤中總氰化物含量大於50 mg/kg之樣品檢測，若吸收液呈現混濁或有顏色時，稀釋後視需要用比色法或滴定法檢測。
(三) 本實驗之樣品及廢液屬氰系急毒性物質，相關安全措施及應注意事項如註1。
三、干擾二價錫及銅的鹽類可以抑制硫化物的干擾及促進氰化物錯合物的分解。
四、設備及材料(一) 蒸餾設備（含抽氣裝置）：如圖一或具相同功能之設備。
(二) 分光光度計：使用波長606 nm，附1 cm光徑之樣品槽。
(三) 分析天平：精秤至0.1 mg。
(四) 滴定管：最小刻度0.05 mL。
(五) 磁石、電磁攪拌器。
(六) 滴定用燒杯：250 mL以下。
(七) 定量瓶。
五、試劑所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明，否則必須是分析級試藥。
(一) 蒸餾試劑１、試劑水：比電阻≧16 MΩ-cm且不含氰化物之純水。
水质 总氰化物的测定硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮比色法
称取 ｌ ｇ 铬酸钾溶于少量水中， ｏ 滴加硝酸银标准溶液至产生橙红色沉淀为止， 放置过夜后， 过滤，
用水稀释至 １０ ． ０ ｍＬ
２２３ 抓化钠标准溶液； ０ ｍ ｌ ， ．． ０ １ ／ ． ｏＬ 将抓化钠置瓷柑祸内， ５０ ０℃ 经 ０－６０ 灼烧至无爆烈声后， 在干燥器内冷却， ０５４ ｇ 称取 ． ４ ８ 于烧杯
水质 总氰化物的测定 硝酸银滴定法、 异烟酸一 毗哇琳酮比色法
（ 自Ｇ ／ ７８－１８ ） 摘 Ｂ Ｔ ６ ９７ ４
氰化物可能以氰氢酸、 氰离子和络合氛化物的形式存在于水中， 这些氛化物可作为总氰化物和氰化
物分别加以测定 。
本方法适用于饮用水、 地面水、 生活污水和工业废水。 活性氯等氧化物干扰， 使结果偏低， 可以蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰， １６１７） 见 ． ａ， ． ． 硫化物干扰， 可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸锅排除干扰， １６１７） 见 ． ｃ． －． 亚硝酸离子干扰， 可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰， １６１７ ） 见 ． ． ， ． ６ 少量油类对测定无影响， 中性油或酸性油大于 ４ｍ ／ ０ ｇＬ时干扰测定， 可加人水样体积的 ２％量的 ０ 正己烷， 在中性条件下短时间萃取排除干扰。
１３ ４ 乙酸铅试纸 。 ．．
称取５ 乙酸 Ｐ （ ０）・Ｈ０ 溶于 铅［ｂ ３２ ３ ，１ 水中， ｇ ＣＨ ， 并稀释至１０ 。 ０ｍ 将滤纸条浸入上述溶液中， Ｌ １ ｈ
后， 取出晾干， 盛于广口瓶中， 密塞保存。
１３５ 碘化钾一 ．． 淀粉试纸。
称取１５ 可溶性淀粉， ． ｇ 用少量水搅成糊状， 加人２０ 沸水， ０ｍ Ｌ 混匀， 放冷， ． ｇ 加０５ 碘化钾和。５ ｇ 碳酸钠， 用水稀释至 ２０ ， ５ ｍ 将滤纸条浸演后， Ｌ 取出晾干， 盛于棕色瓶中， 密塞保存。
氰化物的监测方法
氰化物的监测方法氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。
水中氰化物分为简单氰化物和络合氰化物两种。
简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其它金属的盐类（金属氢化物）。
在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取决于PH。
大多数天然水体中，HCN占优势。
在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在。
络合氰化物有多种分子式，但碱金属—金属氰化物通常用A y M （CN）X来表示。
式中A代表碱金属，M代表重金属（低价和高价铁离子、镉、铜、镍、锌、银、钴或其他），y代表金属原子的数目，x代表氰基的数目，每个溶解的碱金属—金属络合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M（CN）X y-根。
其离解程度，要由几个因素而定，同时释放出CN-离子，最后形成HCN。
HCN分子对水生生物有很大的毒性。
锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部高解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。
虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，然而含有铜和银氰络合阴离子的稀释液，对鱼类的剧毒性，方要是由未离解离子的毒性造成的。
铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性。
但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生迅速的光解作用，产生有毒的HCN。
在使用碱性氯化法处理含氰化物的工业废水中时，可产生氯化氢（CNCI），它是一种溶解有限，但毒性很大的气体，其毒性超过去时同等浓厚的氰氰化物。
在碱性时，CNCI水解为氰酸盐离子（CNO-），其毒性不大，但经酸化，CNO-分解为氨，分子氨和金属—氨络合物的毒性都很大。
硫化氰酸盐（CNS-）本身对水生生物没有多大毒性。
但经氯化会产生有毒的CNCI，因而需要先预测定CNS-）。
氰化物的主要污染源是小金矿的开采、冶炼、电镀、有机化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放废水。
总氰化物测定方法
总氰化物GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。
预处理1．方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。
仪器(1) 500ml全玻璃蒸馏器。
(2) 600W或800W可调电炉。
(3) 100ml量筒或容量瓶。
(4) 仪器装置。
试剂(1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。
(2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。
(3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。
(4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。
将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
(5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。
放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
(6) l十5硫酸溶液。
(7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。
(8) 氨基磺酸。
(9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。
步骤1．氰化氢的释放和吸收(1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。
总氰化物检测方法
BCK盐1.准确称取m（g）样品，融于200ml蒸馏水中，移入500ml的蒸馏瓶中（若氰化物含量高，可少取样品），加数粒玻璃珠。
2.往接收瓶内加入10ml1%氢氧化钠溶液，作为接收液。
3.馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
4.将10ml10%EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。
5.迅速加入10ml磷酸，但样品碱度大时可适当多加磷酸，使pH小于2，立即连接好装置，打开冷凝水，打开加热器由低档逐渐升高加热蒸馏。
6.接收瓶内溶液接近70ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，此馏出液待测定总氰化物。
7.取100ml馏出液于锥形瓶中，调节pH＞11。
8.加入3～5滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v，同时做空白。
9.计算方法：x＝c×（v-v0）×52.04×1000/m式中：c----------硝酸银标准溶液浓度，mol/lv----------测定试样时硝酸银标准溶液用量，mlv0---------空白试验硝酸银标准溶液用量，mlm----------样品质量，g复合肥中CN检测方法10.准确称取m（g）样品，用200ml蒸馏水分多次将样品加入500ml的凯氏瓶中（若氰化物含量高，可少取样品），加数粒玻璃珠。
11.往接收瓶内加入10ml1%氢氧化钠溶液，作为接收液。
12.将10ml10%EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。
13.迅速加入10ml磷酸，但样品碱度大时可适当多加磷酸，使pH小于2，立即连接好装置，打开冷凝水，打开加热器由低档逐渐升高加热蒸馏。
14.接收瓶内溶液接近70ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，此馏出液待测定总氰化物。
15.馏出液倒入锥形瓶中，调节pH＞11。
16.加入3～5滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数v，同时做空白。
离子色谱法测定氰化物方法研究
离子色谱法测定氰化物方法研究一、研究背景氰化物是一种有毒物质，能对人体造成严重的危害，因此对氰化物的检测变得尤为重要。
离子色谱法在氰化物检测中得到了广泛应用，该方法具有测量灵敏度高，分析速度快，精度高等优点，是目前应用最为广泛的氰化物检测方法之一。
二、实验步骤1.水样处理首先，需要对水样进行处理。
将水样取一定体积，置于离心管中，加入恰当量的硝酸，轻轻振荡使其充分混合。
然后将样液置于干燥器中进行干燥，使其干燥至常温下不得无法察觉水汽的程度。
2.离子色谱仪操作接下来，需要进行离子色谱仪的操作。
首先进入离子色谱仪的软件界面，设置相应的分析条件。
在色谱仪中加入适量的离子色谱柱，并保证柱温恒定。
调节样品注入流量、网格电压、柱流量等参数，使得实验可以正常进行。
3.建立氰化物标准曲线在正式测定氰化物含量之前，需要先建立氰化物的标准曲线。
取一定量的氰化物标准溶液，分别进行浓度为 0.2、0.4、0.6、0.8 和 1.0 mg/L 的标准样品进行测试。
记录不同浓度下氰化物峰面积，并将数据进行分析，建立标准曲线。
4.样品测试在建立氰化物标准曲线后，需要对待测样品进行测试。
将处理好的样品注入到离子色谱仪中进行测试。
将测试结果代入标准曲线公式中进行计算，即可得到样品中氰化物的含量。
三、实验注意事项1.在进行实验时，需要保证实验器材干净卫生。
2.操作时必须佩戴适当的屏蔽烟雾、粉尘和杂质的防护用品。
3.实验前需要检查仪器是否正常。
4.在进行样品处理及测定时，必须严格按照实验操作流程进行。
四、实验结果分析通过实验可以得出离子色谱法测定氰化物的方法具有很高的测量灵敏度和准确性，在氰化物检测中具有十分广泛的应用前景。
在实践中需要特别注意实验操作的流程和规范化，以确保实验结果的准确性和有效性。
五、总结离子色谱法能够高效地检测出水样、土壤中氰化物的含量，具有操作简单、测量灵敏度高、准确性高等优点，并且测量结果可控性强、可靠性高。
在实践中，应该更加注重实验的规范化操作，以保证实验结果的准确性和有效性。
水质 氰化物的测定(容量法和分光光度法)
水质氰化物的测定-1（蒸馏前处理）氰化物分类：①总氰化物：简单氰化物+绝大多数络合氰化物（铁氰络合物等）；②易释放氰化物：简单氰化物+少部分络合氰化物（如锌氰络合物）。
蒸馏前处理的意义：去除干扰离子影响；解离氰络合物，富集提纯氰化物。
一、蒸馏原理1.总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
（不含钴氰络合物，难以解离）2.易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
二、实验流程三、注意事项1、水样水样采集和贮存①采集：水样放于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，加氢氧化钠至pH＞12固定。
②贮存：采样后及时分析。
若不能及时分析，样品应于4℃冷藏，24h内测定。
③固定前硫离子处理：若水样中有大量硫化物，先加碳酸铅粉末除去硫化物，再加氢氧化钠固定（碱性条件下，氰离子与硫离子会形成硫氰酸离子）。
可用乙酸铅试纸检测。
2、水样预蒸馏前离子干扰处理①活性氯等氧化剂：在蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低。
去除方法：碘化钾-淀粉试纸检验，亚硫酸钠溶液除去。
②亚硝酸离子：亚硝酸盐与EDTA在蒸馏加热条件下，会生成氰化物。
去除方法：加入氨基磺酸溶液，分解亚硝酸盐。
③油类：中性或酸性油类（＞40mg/L），可能使蒸馏液变浑浊。
去除方法：可用水样体积20%量的正己烷，中性萃取，水相用于蒸馏。
④醛类：蒸馏加热条件下，醛类和氰化物形成氰醇类（甲醛＞0.5mg/L）。
去除方法：加硝酸盐和EDTA。
3、蒸馏①总氰化物：使用EDTA是为了络合金属离子，促进氰络合物分解离。
②易释放氰化物：使用酒石酸（弱酸）调节pH，加入硝酸锌可以抑制铁氰络合物等的解离,但无法抑制锌氰络合物的解离。
氰化物的检测(三)
氰化物的检测（三）三、测定办法水中氰化物的测定办法通常有容量法、分光光度法、催化法、离子挑选性电极法和流淌注射在线蒸馏法等。
地表水、工业废水和生活污水中的氰化物按照中国环境庇护标准《水质氰化物的测定》(HJ484-2009 )规定容量法和分光光度法测定水中氰化物，中国《生活饮用水标准检验办法》(GB/T5750.5-2006)和《饮用自然矿泉水检验办法》(GB/T8538-2008)采纳分光光度法测定氰化物。
氰化物含量大于lmg/L的高浓度废水样和氰化物标准溶液浓度的标定通常采纳容量法。
氰化物含量小于1 mg/L的水样通常采纳分光光度法。
分光光度法敏捷度高，应用比较广泛。
氰离子挑选性电极法，不受色彩和浊度的影响，具有较大的测定范围，但因为电极本身不稳定，敏捷度较低，且电极易受硫化物的腐蚀，所以目前较少用法。
1.硝酸银滴定法经蒸馏得到的碱性试样，用稀标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成可溶性的银氰协作离子[Ag(CN)2]-，反应彻低后，过量的银离子即与黄色试银灵指示剂反应生成橙红色化合物而显示尽头，按照消耗的硝酸银溶液的体积，即可求出氰化物的含量。
其反应式如下：容量法是测定氰化物的经典办法，但易受卤素化合物、硫化物、油类等物质的干扰，因此需要做前处理去除干扰。
地表水、工业废水和生活污水中的氰化物采纳硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为1.000mg/L，测定上限为100mg/L。
由于容量法的检测限较高，为了提高精确度，水样体积应取足够量，普通消耗0.02mol/L AgNO3滴定液的体积为2～10ml。
当CN-浓度为5mg/L时，起码需取400ml水样，并将所有蒸馏液供滴定。
用标准溶液滴定试样前，应以pH试纸检查试样的pH。
须要时，用溶液将试样pH调整至11以上。
2．分光光度法利用氯胺T 将氰化物衍生为，再与吡啶-巴比妥酸、异烟酸-巴比妥酸或异烟酸-吡唑啉酮反应后生成有色染料，采纳分光光度计举行检测。
氰化物的实验室检测方法
氰化物的实验室检测方法氰化物是一种有毒的化合物，在实验室中检测氰化物的存在和浓度是非常重要的。
以下是常用的几种实验室检测氰化物的方法：1.水溶液滴定法：这是一种常用的定性和定量检测氰化物的方法。
基本原理是通过氯化银与氰化物形成沉淀的反应来检测氰化物浓度。
首先用硝酸银溶液滴定样品，观察有无沉淀形成。
一旦出现沉淀，可以进一步用硝酸亚铁标准溶液滴定沉淀中的氯化银，以确定氰化物的浓度。
2.火焰原子吸收光谱法：火焰原子吸收光谱法是一种常用的定量检测氰化物的方法。
该方法基于氰化物中的金属离子（如铁、钴等）在火焰中被激发并发射特定的光谱线。
通过测量被吸收的光的强度，可以计算出氰化物的浓度。
3.电化学法：电化学法是一种常用的快速检测氰化物的方法。
该方法基于氰化物在电极表面发生氧化或还原反应产生电流。
常见的电化学方法有气体扩散电流法和循环伏安法。
通过测量电流的强度和变化，可以确定氰化物的存在和浓度。
4.气相色谱法：气相色谱法是一种常用的检测氰化物的方法，适用于气体和液体样品。
该方法将样品中的氰化物挥发到气相中，然后通过与其中一种催化剂反应或直接在色谱柱中分离，并通过检测器检测氰化物的峰值来定量分析。
5.紫外-可见光谱法：紫外-可见光谱法可以用于检测氰化物的浓度，基于氰化物对紫外或可见光的吸收。
该方法测量样品溶液在一定波长范围内光的吸收程度，并通过比较吸光度与标准曲线的关系来确定氰化物的浓度。
6.还原法：还原法是一种常用的检测氰化物的方法，基于氰化物与还原剂反应产生化学变化。
常见的还原法有硝酸亚铁法和硫代硫酸盐法。
这些方法都通过观察或测量还原反应的颜色变化来定性或定量检测氰化物的存在。
这些方法都可以在实验室中用于检测氰化物的存在和浓度，每种方法都有其适用的场景和限制。
在进行氰化物的实验室检测时，应严格遵守相关安全操作规程，并确保合适的设备和试剂的使用。
总氰化物的测定方法验证报告方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
总氰化物的测定⽅法验证报告⽅法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法总氰化物的测定⽅法验证报告1⽅法依据本⽅法依据HJ 484-2009 ⽅法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温⽔浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移⼊500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较⾼，可酌情少取，加⽔稀释⾄200mL），加数粒玻璃珠。
2）在⽤于接收的100mL容量瓶中加⼊10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。
3）馏出液导管上端连接冷凝管的出⼝，下端插⼊接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。
4）将10mL的Na-EDTA加⼊蒸馏瓶内，迅速加⼊10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，⽴即盖好瓶塞，摇匀。
打开冷凝⽔，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进⾏加热蒸馏。
5）接收瓶内溶液接近100mL时停⽌蒸馏，⽤少量⽔洗馏出液导管，取下接收瓶，⽤⽔稀释⾄标线。
此碱性馏出液供测定总氰化物⽤。
6）向标准管中分别加⼊1滴酚酞指⽰剂，⽤⼄酸溶液调⾄红⾊刚好消失。
向标准管中分别加⼊5.0mL缓冲溶液，摇匀。
迅速加⼊0.20mL氯胺T溶液⽴即盖塞摇匀。
放置3min-5min。
再向各标准管中加⼊5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加⽔⾄25mL刻度，充分混匀。
将上述⽐⾊管置于25~35℃⽔浴锅中加热40min，⽴即⽐⾊。
于638nm波长处，⽤10nm⽐⾊⽫以蒸馏⽔作参⽐，测量吸光度。
同时做空⽩。
4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009⽅法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归⽅程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空⽩样品中分别加⼊5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进⾏测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ?-)99.0, (，进⾏计算，结果如下：表2⽅法检出限测定结果（N=10）取20次平⾏测定空⽩样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ??其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显⾊时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空⽩多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877；计算得出⽅法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中⾼浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平⾏实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度⽤编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平⾏测定3份样品。
总氰化物方法手册(异烟酸-巴比妥酸法)v1.1
全自动流动注射分析仪总氰化物分析方法（异烟酸-巴比妥酸方法）（2－200)µg/L1.1 方法原理本方法原理为：首先样品溶液在pH <2的酸性环境中，在145℃温度条件下和紫外灯开启的前提下，通过在线消解可将溶液中络合的氰化物消解为简单游离氰化物；然后通过在线蒸馏途径可将简单氰化物以气态氰化氢形式蒸馏出来，从而使其与其它干扰物分离开；接下来气态的氢氰酸通过气体渗透膜后，氢氧化钠溶液将其吸收并再进样，在中性条件下，氰离子与氯胺T的活性氯反应生成氯化氰，氯化氰与异烟酸发生反应生成戊烯二醛，戊烯二醛与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料，最后的反应溶液通过流通池在600nm处进行比色检测。
1.2 方法模块主要参数及实验室需求操作环境温度：15 ℃-30 ℃相对湿度：≤75%模块电源：交流220V±22V，50Hz±1Hz。
模块功率：约300W噪声：小于70 db防火：拥有防火设备通风：有良好的通风环境位置：远离高电磁干扰远离高振动设备1.3 方法主要指标线性范围：2μg/L CN--200μg/L CN-检出限（DL）：0.26μg/L CN-重复性（RSD）：≦2%样品分析频率：16样/小时1.4分析单元流程图图 1 总氰化物分析单元流程图1.5 方法主要测试参数主要测试参数可以在进样程序中直接进行设置，进样程序详见下表：表1总氰化物分析方法进样程序设置对象参数设置对象参数洗针时间10注射时间80进样时间140出峰时间30进载流时间30峰宽50到达阀时间200样品周期时间220蠕动泵转速35设定温度1 165设定温度2 60紫外灯卤素灯1.样品保存及前处理2.1 样品采集保存方法水样采集时，首先检验是否存在硫化物干扰（见2.2.1.），如果没有硫化物干扰，应立即加氢氧化钠固定，一般每升水加0.5g固体氢氧化钠，当水样酸度较高时，应多加固体氢氧化钠，保证样品的pH>12，初步处理好样品后，将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，置于暗处存放，避免紫外光的照射。
两种氰化物测定方法的验证与对比
两种氰化物测定方法的验证与对比摘要：通过对水中氰化物的测定方法《水质（总）氰化物的测定异烟酸-巴比妥酸分光光度法》（HJ 484－2009）与《连续流动注射仪法SXSHJ/ZB002-2015》进行方法验证实验，并对两种方法从标准曲线、样品加标回收率、方法检出限、实验精密度与测定结果、实验试剂消耗与作业速率五个方面对比，得出连续流动注射分析法：具有更良好的线性（r=0.9994～0.9999），较低的检出限（0.00078），回收率为（97.3～101％），相对标准偏差为（1.06～1.26％），相对误差为（0.0010～0.0058）。
较传统方法准确度与可信度更高，作业速率更快，样品与实验试剂消耗量更少，实验对人体的危害更小，适用现代环境监测的定时定量危害小的要求，值得推广应用。
关键词：氰化物；流动分析法；方法验证；方法比对氰化物特指含有氰基的化合物，有剧毒。
水中氰化物通常产生于电镀、冶炼、化学工业等企业的工业废水污染。
氰化物对水环境危害巨大，氰根含量浓度0.01mg/L为浮游生物和甲壳类生物的最大允许浓度，氰根含量浓度为0.04～0.1mg/L升时，就可以使鱼类致死。
此外，水中的氰化物还会使得农业减产、牲畜发病或死亡。
因此，在对氰化物检测中获得的数据的准确性与可靠性就显得尤为重要。
本文通过对传统的分光光度法与自编的连续流动法分别做方法验证，并在方法验证实验的过程中对两种方法进行比对。
1、实验1.1、总氰化物的测定方法1.1.1、异烟酸-巴比妥酸分光光度法（1）、异烟酸-巴比妥酸分光光度法是国内测定总氰化物常用的手工方法，稳定且可靠，该方法基本原理是，首先对样品水样进行化学蒸馏方法预处理,随后在弱酸性条件下,将水样中氰化物与氯胺T发生反应形成氯化氰,然后与异烟酸反应,而后经水解生成戊烯二醛,最后再与巴比妥酸反应得到紫蓝色物质,用比色皿在波长为600nm处测量其吸光度。
1.1.2、连续流动分析法（1）、连续流动法是我中心测定总氰化物常用的方法，作用机理是在酸碱度pH为3.8的环境下，络合氰化物在紫外消解器的作用下消解。
总氰化物测定方法
总氰化物GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。
预处理1．方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。
仪器(1) 500ml全玻璃蒸馏器。
(2) 600W或800W可调电炉。
(3) 100ml量筒或容量瓶。
(4) 仪器装置。
试剂(1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。
(2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。
(3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。
(4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。
将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
(5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。
放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。
(6) l十5硫酸溶液。
(7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。
(8) 氨基磺酸。
(9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。
步骤1．氰化氢的释放和吸收(1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。
凯氏定氮法蒸馏-分光光度法测定土壤中的总氰化物
凯氏定氮法蒸馏-分光光度法测定土壤中的总氰化物Kjeldahl法定氮（KDN）是一种常用的土壤定氮分析方法，它原理是根据氮的产物hydroxylamine（NH2OH）和硝酸（HNO3）在特定pH 值条件下形成能发生可见光吸收的色谱，利用分光光度法测定土壤中的总氰化物。
本文分析研究Kjeldahl法定氮（KDN）蒸馏-分光光度法测定土壤中的总氰化物的实验原理、方法步骤和数据处理等内容，旨在为现场进行测试提供参考。
一、Kjeldahl法定氮（KDN）蒸馏-分光光度法概述Kjeldahl定氮蒸馏-分光光度法是利用氨基酸、蛋白质中氮的释放反应生成碳氰酸、水及氨氮，再使用硝酸-碳酸钠溶液对氨氮进行氰化反应彻底氰化，以此来确定土壤中氨态氮含量，并利用分光光度法测定土壤中的总氰化物。
二、Kjeldahl法定氮（KDN）蒸馏-分光光度法实验步骤1.准备样品：将现场采集的土壤样品经常规烘干、混合、筛余，取适当量放入定氮瓶中，室温用40％氢氧化钠溶液洗净，酸性水洗，用可燃气抽至无酸气液状；2.定氮：将洗涤无漂的土壤加入6N硝酸并用氧化锆搅拌均匀，加热至沸点，加80％的硫酸钾使其沉淀，经过试剂的添加，蒸馏。
蒸馏液在常温下抽滤，精制滤黏后用25wt% NaOH还原，再抽滤，用碱性碘酊重结晶；3.进样：以碱性碘酊和26％吡啶为底液进样；4.测定：采用分光光度方法，在550nm处测定，并通过计算得出总氰化物的重量。
三、Kjeldahl法定氮（KDN）蒸馏-分光光度法数据处理1. 根据实验结果求出测得结果中的校正值M；2. 计算原始值R：R=M-V；3. 计算测定结果：土壤总氰化物（TKN）=V×原始重量/原始体积。
四、结论Kjeldahl法定氮蒸馏-分光光度法测定土壤中的总氰化物是主要分析指标，该实验方法简单快捷，结果准确可靠。
采用这种实验方法可以有效地检测土壤中的总氮含量，提供准确的土壤定氮数据，为土壤测试结果的准确性提供依据。
总氰化物
注 若样品氰化物浓度小于 1mg/L 可用 0.001mol/L 硝酸银标准溶液(8.5)滴定
11 结果计算 总氰化物含量 c2(mg/L)以氰离子(CN-)计 按式(2)计算
c2
=
c(Va
−
V0
FHZHJSZ0024 水质 总氰化物的测定
F-HZ-HJ-SZ-0024 水质 氰化物的测定
第一部分
总氰化物的测定
氰化物属于剧毒物 在操作氰化物及其溶液时 要特别小心 避免沾污皮肤和眼睛 吸 取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液 切勿吸入口中
除氰化物剧毒外 吡啶也具有毒性 应注意安全使用 氰化物可能以氰氢酸 氰离子和络合氰化物的形式存在于水中 这些氰化物可作为总氰 化物和氰化物分别加以测定 本方法适用于饮用水 地面水 生活污水和工业废水 活性氯等氧化物干扰 使结果偏低 可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰 见 6.1.7a 硫化物干扰 可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰 见 6.1.7c 亚硝酸离子干扰 可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰 见 6.1.7b 少量油类对测定无影响 中性油或酸性油大于 40mg/L 时干扰测定 可加入水样体积的 20 量的正已烷 在中性条件下短时间萃取排除干扰 本方法分四篇 第一篇 氰化氢的释放和吸收 第二篇 硝酸银滴定法 第三篇 异烟酸 吡唑啉酮比色法 第四篇 吡啶 巴比妥酸比色法 硝酸银滴定法ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ低检测浓度为 0.25mg/L 检测上限为 100mg/L 异烟酸 吡唑啉酮比色法最低检测浓度为 0.004mg/L 检测上限为 0.25mg/L 吡啶 巴比妥酸比色法最低检测浓度为 0.002mg/L(用 72 型分光光度计 吸光度为 0.020 左右) 检测上限为 0.45mg/L(10mm 比色皿) 0.15mg/L(30mm 比色皿)
检测氰化物的方法
检测氰化物的方法
1. 铁盐法：将待测物加入铁盐的溶液中，如果有氰化物存在，则会发生氰化反应，生成蓝色的亚铁氰化物。
2. 火焰试验法：将待测物添加到火焰中，如果有氰化物存在，则会出现蓝绿色的火焰。
3. 银镜反应法：将待测物与银盐反应，如果有氰化物存在，则会生成镜面银。
4. 转移分析法：将待测物分别加入稀硝酸和氢氧化钠的溶液中，然后将两种溶液混合，如有氰化物存在，则会出现可见的白色沉淀。
5. 毒蛋白法：将待测物加入一种含有毒性的蛋白质溶液中，如果有氰化物存在，则会导致蛋白质失去活性而不能杀死细菌。
注意：在进行氰化物检测时，应采取正确的保护措施，避免接触到有毒的氰化物。
66 土壤 氰化物总氰化物745-2015(1)
相对湿度：%
标液名称配制浓度编来自/批号配制日期
工作曲线
分取标液体积（mL）
口浓度口含量x（）
吸光度值(A-A0)
（空白值A0=）
回归方程
y=a+bx a= b=
相关系数r =
质控方式
口加标回收
加标量：
本底值：
测定值：
回收率（%）：
口中间浓度点校准
标液浓度值：
测定值：
相对误差（%）：
口质控标样
口总氰化物：打开冷凝水，在接收瓶中加入10ml氢氧化钠溶液作为吸收液。在加入试样后的蒸馏瓶中，依次加200ml水、3.0ml氢氧化钠溶液、2.0ml氯化亚锡溶液和10ml硫酸铜溶液摇匀，迅速加入10ml磷酸，立即盖塞。
打开电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml/min～4ml/min速度进行加热蒸馏。接收瓶内试样近100ml时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管后取出接收瓶，用水定容（V1），此为试样A。从试样A中吸取10.0ml试料A于25ml具塞比色管中。向各管中加入5.0ml磷酸二氢钾溶液，混匀，迅速加入0.3ml氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置1min～2min。向各管中加入6.0ml异烟酸-巴比妥酸显色剂，加水稀释至标线，摇匀，于25℃显色15min（15℃显色25min；30℃显色10min）分光光度计在600nm波长下,用10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。
光度法分析土壤（氰化物/总氰化物）原始记录
任务单号：
检测项目
土壤口氰化物口总氰化物
检测依据
HJ 745-2015土壤氰化物和总氰化物的测定分光光度法
到样日期
检测日期
仪器设备及编号
口紫外可见分光光度计FYT/FX-028口分析天平FYT/FX-023