江苏大学817高分子化学2018年考研真题
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1、下列物质哪些是高聚物?(1)水(2)木材(3)肉(4)棉花(5)橡胶轮胎(6)油漆2、高聚物常用的分子量有哪几种?说明它们的含义,并说明它们分别由什么方法测定。
3、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分,计算聚合物的三种平均分子量,并比较它们的大小。
4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。
(1)涤纶(2)尼龙-66(3)聚丙烯腈(4)自然橡胶(5)丁苯橡胶(6)聚甲醛(8)聚四氟乙烯(10)聚氨酯5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。
(1)CH2=CHF (2)CH2=C(CH3)2(3)HO-(CH2)5-COOH (4)(5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH(6)CH2=C(CH3)-CH=CH27、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构-性能的差别和联系。
8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面?分别说明。
7、下列烯类单体能否进行自由基聚合?并说明缘由。
CH2=C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 ClCH=CHClCF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3 CH2=CHCNCH2=C(CH3)CH=CH8、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。
9、PVA的单体是什么?写出其聚合反应式。
10、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分比与温度的依靠性如下表所示:T, ℃406080歧化终止,%505970计算:(a)歧化终止与偶合终止的活化能差值;(b)偶合终止为90%时的温度。
11、假如某引发剂的半衰期为4 hr,则反应12 hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解?12、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰,异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系13、干脆光引发和加光引发剂的光引发有什么不同?14、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1,试预料这种引发剂的运用温度范围。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
高分子化学历年考研题
高分子化学一、名词解释1.活性聚合物;2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率?它有何物理意义?5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1.DPPH与链自由基的阻聚反应,并标明反应前后的颜色变化。
2.萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应,并标明不同阶段产物的颜色变化。
3.由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4.尼龙1010的聚合反应5.过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6.阴离子活性链与四氯化硅的反应7.乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属的类型1.尼龙-6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂(双酚A型)7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式,指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A+环氧氯丙烷3.己二胺+己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1.下列单体聚合时聚合热最大的是(a)四氟乙烯;(b)丙稀;(c)甲基丙烯酸甲酯;(d)丙烯酸甲酯2.下列聚合物热解时单体收率最低的是(a)聚苯乙烯;(b)聚乙烯;(c)聚甲基丙烯酸甲酯;(d)聚四氟乙烯3.乳液聚合恒速阶段开始的标志是(a)自由基消失;(b)单体液滴消失;(c)胶束消失;(d)乳胶粒消失4.自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是(a)苯乙烯;(b)甲基丙烯酸甲酯;(c)醋酸乙烯酯;(d)氯乙烯5.与苯乙烯共聚时,交替倾向最大的是(a)顺丁烯二酸酐;(b)醋酸乙烯酯;(c)丁二烯;(d)甲基丙烯酸甲酯6.甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚,Flory方法计算凝胶点P c是(a)0.833;(b)0.707;(c)0.845;(d)0.6677.合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯,引发剂用(a)n-BuLi;(b)d-TiCl3-AlR3;(c)CoCl2-AlEt2Cl;(d)萘+Na8.THF(四氢呋喃)开环聚合,用的引发剂是(a)BPO;(b)n-BuLi;(c)Na;(d)BF3·OEt29.苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是(a)苯;(b)乙苯;(c)甲苯;(d)异丙苯10.线型缩聚制尼龙1010,控制分子量的有效手段是(a)控制缩聚反应时间;(b)排除小分子;(c)制成一定酸值的尼龙盐;(d)用乙二胺调节分子量11.有一聚合反,既可被醌所阻聚,也可被醇所阻聚,其阻聚机理为:(a)自由基;(b)阳离子;(c)阴离子;(d)配位12.聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是:(a)自由基;(b)阳离子;(c)阴离子;(d)配位13.苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应,属于何种共聚:(a)嵌段;(b)接枝;(c)无规;(d)交替14.制备HDPE,使用的引发剂是:(a)O2;(b)BPO;(c)Z-N引发剂;(d)BF3+H2O15.下列单体进行自由基聚合,出现自动加速效应最早的是:(a)丙稀腈;(b)氯乙烯;(c)苯乙烯;(d)甲基丙烯酸甲酯16.离子活性聚合链可能有不同的形态,其中活性最大的是(a)A-B○-;(b)A○+B○-;(c)A○+//B○-;(d)A○++B○-17.有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应,其中反应最慢的是:(a)R s。
高分子化学复习题(答案)
高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
(× )3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。
(× )4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√ )5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。
(√ )6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√ )7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf (粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(× )9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。
(√ )10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(× )1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(× )2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。
(× )3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。
(× )4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。
(× )5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(× )8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√ )9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(× )10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(× )11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。
(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
(× )14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。
高分子化学试卷2-考研高分子化学与物理试卷与试题
3. 可以进行自由基聚合的单体有( )。[2分]-----正确答案(A) A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)2 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR
4. 可以进行自由基聚合的单体有( )。[2分]-----正确答案(D) A CH2=C(CN)2 B CH2=CHCH2CH3 C CH2=C(CH3)2 D CH2=CH-OCOCH3
7. 只能采用阳离子聚合的单体是( )。[2分]-----正确答案(C) A 氯乙烯 B MMA C 异丁烯 D 丙烯腈
8. 在高分子合成中,容易值得有实用价值的嵌段共聚物的是( )。[2分]-----正确答案(B) A 配位聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阳离子聚合
9. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述( )。.[2分]-----正确答案(B) A 幔引发,快增长,速终止 B 快引发,快增长,易转移,难终止 C 快引发,慢增长,无转移,无终止 D 幔引发,快增长,易转移,难终止
5. 在自由基聚合反应中,聚合物的相对分子质量与单体浓度、引发剂用量成正比。[1分]-----正确答案(错) 对错
6. 用烷基锂做引发剂,可使苯乙烯进行阳离子聚合。[1分]-----正确答案(错) 对错
7. 在离子型聚合中,活性中心与反粒子形成紧密离子对时,聚合速率会提高。[1分]-----正确答案(错) 对错
三 判断题
研究生入学考试习题
研究生入学考试试题高分子化学一、是非题(16分)下列各题,正确的在括号内写上√ ,错的写上╳ ,并指出错误,同时写出正确答案。
1、△G=0,聚合和解聚达到平衡时的温度叫聚合上限温度Tc。
反应温度必须在聚合上限温度以下才能进行聚合反应,若聚合温度超过Tc,则聚合就无法进行。
()2、两单体的Q1=1.00,e1=0.8,Q2=0.60,e2=1.20,由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2,因此两单体的活性是单体2大于单体1,它们均聚时的kp是单体1大于单体2。
()3、以双酚A和环氧氯丙烷制备环氧树脂时,因制得无规预聚体,所以生产过程中必须不断测定反应程度,以防发生凝胶。
()4、根据自由基聚合速率方程式,,在聚合过程中[I]与[M]总是在不断降低的,因此聚合速度也随之下降。
()5、尼龙-66生产中,先将己二胺和己二酸制成尼龙-66盐,使两官能团等摩尔比,这样可达到控制聚合度的目的。
()6、马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是r1=0.04,r2 =0.15,共聚时能生成交替共聚物。
()7、用烷基锂作引发剂,可使四氢呋喃进行阳离子聚合。
()8、某聚合体系的配方为:单体100份,水250份,BPO 0.1份,聚乙烯醇2份,该体系进行的聚合方法是乳液聚合,聚乙烯醇起乳化作用。
()二、填空题(24分)1、在聚合反应过程中,分子量随转化率变化规律是:随转化率增加,自由基聚合分子量(),逐步聚合分子量(),阴离子聚合分子量()。
2、丙烯腈水相沉淀聚合时,反应一开始,就会出现聚合速率(),这种现象称作(),产生这种现象的原因是()。
3、可逆平衡缩聚反应,反应后期应在(),这是为了()。
4、Ziegler-Natta引发剂的第一组份是(),第二组份(),制备全同聚丙烯时,加入第三组份的目的是()。
5、癸二酸和乙二胺以等摩尔比进行缩聚,另外加入 CH3COOH 0.01mol/L ,总体积为1升,则过量分率q=(),当量系数 r=()。
江苏大学生物化学真题
2018生物化学(硕士生)考试大纲I 考查目标《生物化学》考试是为江苏大学招收生物学相关专业硕士生设置的具有选拔性质的考试科目。
生物化学是一门重要的生物学基础学科。
考试目的是科学、公平、有效地测试考生对生物化学知识,包括基本概念、基本理论及常用技术原理等掌握程度,以判断其是否具备攻读生物学相关学科硕士所必须的素质和培养潜能,用于选拔具有发展潜力的优秀人才入学,为国家生物科技事业建设培养具有良好职业道德、较强分析与解决实际问题能力的高层次、应用型、复合型的各类生物学科技专业人才。
II 考试形式和试卷结构一、试卷满分及考试时间试卷满分为150分,考试时间180分钟。
二、答题方式答题方式为闭卷、笔试。
三、试卷内容与题型结构1.名词解释:5题,每小题3分,共15分。
2.不定项选择题:20题,每小题2分,共40分。
3.简答题: 4题,每小题10分,共40分4.问答题:3题,每小题15-20分,共55分。
III 考查内容一、生物大分子结构与功能1.生物化学研究范畴和当代特征。
2.蛋白质与核酸的结构与功能。
3. 生物大分子分离与检测常用技术原理。
4. 酶学基础。
二、 物质代谢与调节1. 糖、脂、氨基酸及核苷酸的代谢与调节。
2. 生物氧化与ATP 生物合成。
3. 基因表达调控。
三、 生命信息的传递。
1. DNA 、RNA 和蛋白质的生物合成。
2. 信号转导。
IV. 题型示例一、 名词解释:1. 第二信使;2. 遗传密码;3. Krebs cycle;4. ribozyme.二、 不定项选择题:(完全正确得2分,部分正确的1分,选了全部选项但不是完全正确得0分)1. 下列哪些是碱性氨基酸: ( )A .组氨酸B .蛋氨酸C .精氨酸D .赖氨酸E .谷氨酸2. 下列关于蛋白质结构的叙述,错误的是: ( ) A. 氨基酸的疏水侧链很少埋在分子的中心部位;B. 带电荷的氨基酸侧链常在分子的外侧,面向水相;C. 蛋白质的一级结构在决定高级结构方面是重要因素之一;D. 蛋白质的空间结构主要靠次级键维持;E. 蛋白质的三级结构是单体蛋白质或亚基的空间结构。
《高分子化学》习题答案
《高分子化学》习题答案(王槐三第2版)第1章1、解释下列概念(1) 高分子化合物:由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在1万以上的化合物。
(2) 重复结构单元:将大分子链上化学组成和结构可重复的最小单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。
(3) 结构单元:由1个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫结构单元。
(4) 平均相对分子质量:高分子化合物中同系物相对分子质量的统计平均值。
(5) 平均聚合度:所有大分子链上所含重复结构单元数量的统计平均值。
(6) 多分散性和分散指数:多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量不相等的这一特性。
分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。
2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶n HOOCCOOH n HO(CH 2)2OH (2n -1)H 2OHO[OCCOO(CH 2)2O]n H +=+结构 结构单元单元(2) 尼龙-610n HOOC COOH n H 2N(CH 2)6NH 2(2n -1)H 2OHO [ OC(CH 2)8COHN(CH 2)6NH ]+=+(CH 2)8n H 结构单元结构单元(3) 有机玻璃n CH 2CH 3COOCH 3CCH 2CH 3C COOCH 3=[]n CH 2CH 3C COOCH 3结构单元:(4) 聚乙烯醇n CH 2 = CHOCOCH 3CH 2CH []OCOCH 3n聚合[]CH 2CH OHn(5) 环氧树脂 (见P8) (6) 聚碳酸酯HOCH 3CH 3C Cl C O ClH OCCH 3CH 3OCCl + (2n - 1)HCl=+n n []OH n O(7) 聚己二氨基甲酸丁二酯n OCN(CH 2)6NCO + n HO(CH 2)2OH = []OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n(8) 维尼纶[]CH 2CH OHn + CH 2O 缩醛化CH 2CHCH 2CH CH 2CH OCH 2OOH(9) 丁腈橡胶nCH 2CHCN CH 2CHCH CH CH 2CHCH 2CHCHCH 2CNnn +[](10) ABS 树脂nCH 2CHCN CH 2CHCH CH 2n ++ nCH 2CH+ BPOCH 2CHCH 2CHCHCH 2CH 2CH CNn[]3、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物(1) HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H []HO OC(CH 2)8CONH(CH 2)6NH n H[]n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =尼龙-610 (2)[]OCNH(CH 2)6NHCOO(CH 2)4O n见第2题(7)小题 聚己二氨基甲酸丁二酯(3) H O(CH 2)5CO OH[]nn HOOC(CH 2)5OH = HO []OC(CH 2)5O H + (n-1)H 2On聚6-羟基己酸酯 4、参见教材p3315、分别写出单独或与别的单体进行聚合的反应方程式并命名聚合物。
高分子化学习题解.(DOC)
第一章 绪 论一、习题1. 与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征?解:与低分子化合物相比,高分子化合物有以下主要特征:(1)高分子化合物分子量很大,分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成;(2)即使是一种“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不等,结构不同的同系聚合物的混合物。
它具有分子量和结构的多分散性;(3)高分子化合物的分子有几种运动单元;(4)高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。
二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。
三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
2. 何谓高分子化合物?何谓高分子材料?解:高分子化合物是指由多种原子以相同的,多次重复的结构单元通过共价键连接起来的,分子量是104-106的大分子所组成的化合物。
高分子材料是指以高分子化合物为基本原料,加上适当助剂,经过一定加工制成的材料。
3. 何谓高聚物?何谓低聚物?解:物理化学性能不因分子量不同而变化的高分子化合物称为高聚物。
反之,其物理和化学性能随分子量不同而变化的聚合物成为低聚物。
但也有将分子量大于一万的聚合物称为高聚物,分子量小于一万的聚合物称为低聚物。
4. 何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度?解:聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元(又称重复结构单元或链节)。
构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原于组合称为结构单元。
聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元。
能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物称为单体。
高分子链中重复单元的重复次数称为聚合度。
5. 什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。
解:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。
高分子化学习题及解答
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体,聚合物,聚合度,单体单元,结构单元,重复结构单元,重均分子量,数均分子量,分子量分布,多分散系数,碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,缩聚物,缩聚反应,加聚物,加聚反应,线形聚合物,支化聚合物,交联聚合物,橡胶,塑料,纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则,并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题:一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯,涤纶,有机玻璃,Kevlar纤维,尼龙-6,聚甲醛,天然橡胶,聚氯乙烯,聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁(链式)聚合,初级自由基,单体自由基,活性中心,自由基半衰期,引发效率,稳态,自由基等活性理论,笼蔽效应,诱导分解效应,自动加速,动力学链长,聚合度,链转移,链转移常数,阻聚及缓聚,歧化终止,偶合终止,最高聚合温度,引发转移终止剂(iniferter),原子转移自由基聚合(ATRP)2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理(包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征)z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系,影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理:潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应(包括偶氮类(AIBN),有机过氧化物类(BPO),无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐))z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
高分子化学题库 试卷讲解
高分子化学试题库一、基本概念题⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应,谓之。
⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应,谓之。
⒊乳化作用某些物质能降低水的表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用谓之。
⒋动力学链长一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数目,谓之。
⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间,谓之。
6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。
7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。
10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。
具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。
11. 平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K表示。
该种缩聚反应谓之。
12. 无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。
13. 反应程度P:已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol)占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P。
高分子化学试题及答案汇总
一、名词解释1、热塑性聚合物:聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。
热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型,并且可以如此反复进行。
2、热固性聚合物:许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物,许多大分子键合在一起,已无单个大分子可言。
这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。
3、官能度:一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。
4、自动加速现象:聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
5、动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。
6、胶束成核:在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大,更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。
7、笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。
8、引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。
9、活性聚合:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合。
10、竞聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
11、阻聚剂:能够使每一自由基都终止,形成非自由基物质,或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂,它能使聚合完全停止。
12、凝胶点:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升,出现了所谓凝胶,这时的反应程度称做凝胶点。
13、反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
14、半衰期:物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。
《高分子化学》习题与答案
1. 说明下列名词和术语:(1)单体,聚合物,高分子,高聚物(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子(3)主链,侧链,侧基,端基(4)结构单元,单体单元,重复单元,链节(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应(7)加聚物,缩聚物,低聚物2.与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征?3. 从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步聚合?-(1) -[- CH2- CH-]n|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]-n|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]-n|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式:(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶(5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明聚合属于何类聚合反应。
10. 写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式,根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量,计算这些聚合物的聚合度。
高分子化学习题
高分子化学习题一、填空题1.尼龙66的重复单元是–NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-。
2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
4.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
5.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12,r2=k22/k21)6.涤纶的重复单元是-O(CH2)2OCOC6H4CO-7.引发效率不足100%的原因主要是笼蔽效应和诱导分解8.由过硫酸钾和亚硫酸氢钠构成的氧化还原引发体系适合水溶性聚合体系。
9.偶氮型自由基引发剂的代表是AIBN10.链转移反应会造成聚合物分子量下降11.本体聚合常采用分段聚合时为了解决传热问题。
12.由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为交替共聚物13.自由聚合的单体有乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。
14.单体可分为乙烯及其衍生物、含有两个或两个以上官能团的小分子化合物和环状化合物三大类。
15.表征乳化剂性能的指标是临界胶束浓度、亲水亲油平衡值和三相平衡点16.每个活性种从产生到真正“死亡”所消耗的单体的分子数称为动力学链长17.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物18.连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合19.连锁聚合的全过程一般有链引发反应、链增长反应、链终止反应和链转移反应等几个基元反应20.控制共聚物组成的方法有调节起始单体配比的一次投料法、连续补加活性单体和连续补加混合单体等方法21.自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式Ri=2fkd[I]22.塑料按其受热行为的不同可分为热塑性塑料和热固性塑料。
23.在合成聚合物中合成纤维、塑料和合成橡胶称为三大合成材料。
24.表征聚合物相对分子质量的物理量有动力学链长和平均聚合度25.高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物两大类。
高分子化学习题 (1)
高分子化学习题选择与填空1、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在(1)下进行,(a、常压,b、高真空,c、加压)目的是为了(2、3)脱去残留水分,获得高分子量聚合物。
2、动力学链长ν的定义是(4)每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数,可用下式表示(5);聚合度可定义为(6)聚合物结构单元的数目。
与ν的关系,当无链转移偶合终止时,ν和的关系是为=2ν(7),歧化终止时ν和的关系是=ν(8)。
3、苯乙烯(St)的pKd=40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24,如果以KNH2为引发剂进行(9)阴离子聚合,制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St(10),再引发MMA(11)。
KNH2的引发机理阴离子引发(12),如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发(13)。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物(14),共引发剂是金属有机化合物(15),要得到全同立构的聚丙烯应选用(16),(a、TiCl4+Al(C2H3)3,b、α-TiCl3+Al(C2H5)3,C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl),全同聚丙烯的反应机理为(17)。
5、已知单体1(M1)和单体2(M2)的Q1=2.39,e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20,比较两单体的共轭稳定性是1(18)大于2(19)。
从电子效应看,M1是具有供电子(20)取代基的单体,M2是具有吸电子(21)取代基的单体。
比较两单体的活性2(22)大于1(23)。
当两单体均聚时的kp是(24)大于(25)。
6、阳离子聚合的反应温度一般都较低(26),这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应,延长活性种的寿命,从而提高分子量。
(27、28)。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应,苯酚的官能度f=3(29),甲醛的官能度f=2(30)。
当酚∶醛=5∶6(摩尔比)时,平均官能度=2.18(31),在碱催化下随反应进行将(32),(a、发生凝胶化;b、不会凝胶化)。
高分子化学练习题(答案)
高分子化学练习题(答案)高分子化学练习题一、名词解释1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。
3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
4、体型缩聚有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
5、半衰期物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。
6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2= k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体,水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。
二、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(B )A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是(B )A. 3,4元环B. 5,6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应所共的是( A )A. 逐步特性B. 通过活性中心实现链增长C. 引发率很快 C. 快终止4、关于线型缩聚,下列哪个说法不正确?( B )A. 聚合度随反应时间或反应度而增加B. 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C. 反应可以暂时停止在中等聚合度阶段D. 聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致(D )A. 聚合速度和分子量同时下降B. 聚合速度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽7、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物?( D )A. CF2=CFCI B. CH2=CF2C. CH2=CCH3COOCH3C. CHCI=CHCI8、双基终止与单基终止并存的自由基聚合,聚合速度对引发剂浓度[I]的反应级数为(C)A. 0~0.5级B. 0.5级C. 0.5~1级D. 1级9、下列物质中,哪个难以引发苯乙烯聚合( D )A. 过氧化二苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼10、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、一对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是( C )A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中,e值相差较大的单体,易发生( A )A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时,r1=0.1,r2=10,其共聚行为是( A )?A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是( A )A. Q和e值相近B. Q值相差大C. e值相差大D. r1= r2=015、Q-e方程是半定量方程是因为忽略了( D )A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是( C )A.反应温度B. 反应压力C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中,聚合场所在( B )A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体,有( B )A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、目前制备分子量分布很窄的聚合物,采用的聚合反应是(B )A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐步聚合20、典型阴离子聚合的特点是( B )A. 快引发、快增长、无终止B. 快引发、慢增长、无终止C. 快引发、慢增长、速终止D. 慢引发、快增长、难终止三、填空题1、聚合物的三种力学状态是(玻璃态)、(橡胶态)、(粘液态)。
高分子化学题库
1、聚合物的结构单元,复合单元.2、高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内___。
3、聚合物按大分子主链的化学组成可分___、___ 、____ 和____。
4、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为____、____、____三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:____、____、____。
5、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:___、___。
按聚合机理聚合反应可分为:____、___。
6、聚乙烯的结构单元为_,此结构单元又可以称为_、__、__。
7、尼龙-66的单体是__、___。
8、合成天然橡胶单体是____。
9、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg是:____;Tf是:____。
而在结晶高聚物中Tm是:____。
10、____和____是评价聚合物耐热性的重要指标。
11、缩聚中的副反应:____、______、_____。
12、线形缩聚相对分子质量的控制手段有____、_____、和______。
13、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响,____有利于成环,_____有利于线性缩聚。
14、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度。
15、线形缩聚的核心问题是______;体形缩聚的关键问题是_____ 所有缩聚反应共有的特征是____16、逐步聚合法有熔融缩聚和_____、_____、_____等四种。
17、合成涤纶聚酯的单体主要为、。
18、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为____、______、____。
19、涤纶的化学名称为__,它是由单体对苯二甲酸、__,经聚合制得的。
工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸_、然后_,最后缩聚。
20、合成纤维的第一大品种为____,第二大类合成纤维为____。
21、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是____形成结构预聚物的条件是____。
22、线性缩聚机理特征:_______、________。