有机催化的不对称氧化反应

有机催化的不对称氧化反应Sharpless不对称环氧化反应(Sharpless Epoxidation)
Sharpless不对称环氧化反应，是一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。

该反应大约在1970年代开始得到系统研究，80年代后日臻成熟。

环氧化产物的立体化学是由反应中使用的手性酒石酸酯的非对映体（通常为酒石酸二乙酯或者酒石酸二异丙酯）决定的。

氧化试剂为过氧叔丁醇。

反应中使用一个催化剂可以形成产物的对映体选择性，该催化剂通过四异丙氧基钛和酒石酸二乙酯反应获得。

反应在存在3Å分子筛(3Å MS)的条件下只需5-10 mol%的催化剂量。

Sharpless不对称环氧化反应的成功取决于五大主要原因：
首先，环氧化合物能够简单的转化为二醇、氨基
醇或者醚，所以在天然产物的全合成当中形成手性的环氧化合物是非常重要的步骤。

第二，该反应能够和许多一级或者二级烯丙醇反应。

第三，夏普莱斯环氧化的产物通常具有超过90%的ee值（对映体过量）。

第四，通过夏普莱斯环氧化模型可以预测出产物的手性。

最后，夏普莱斯环氧化的反应试剂都是商业化的且非常廉价易得。

反应机理
用于环氧化的氧化剂是叔丁基氢过氧化物。

该反应由Ti(OiPr)4催化，Ti(OiPr)4通过氧原子结
合氢过氧化物，烯丙基醇基和不对称酒石酸酯配体（假设的过渡态如下所示）。