58 分子结构与性质-2018年高考化学考点一遍过含解析

一、共价键
1．共价键的定义、本质与特征
（1）定义:原子间通过共用电子对(电子云的重叠)所形成的相互作用。

（2）本质：在原子之间形成共用电子对（电子云的重叠）。

(3）特征：具有方向性和饱和性.
共价键的方向性决定着分子的立体构型，共价键的饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的.
2．共价键的分类
分类标准类型
共用电子对数单键、双键、三
键
共用电子对的偏移程
度极性键、非极性
键
原子轨道重叠方式σ键、π键σ键、π键的区别
共价键σ键π键
3．键参数——键能、键长、键角
①键能：气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。

键能越大，化学键越稳定。

②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。

键长越短,往往键能越大，共价键越稳定。

③键角：在多原子分子中,两个共价键之间的夹角.它是描述分子立体结构的重要参数。

键参数的关系
4．等电子原理
①等电子体：原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体。

如N2与CO、O3与SO2是等电子体，但N2与C2H2不是等电子体。

②等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近,此原理称为等电子原理，例如CO和N2的熔沸点、溶解性等都非常相近。

③常见的等电子体:N2与CO,CO2与N2O，O3、2NO-与SO2,23CO-、3NO-与SO3，34PO-、24SO-与4
ClO-,与B3N3H6（硼氮苯)等。

二、分子的立体结构
1．杂化轨道理论
当原子成键时，原子内部能量相近的原子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。

②杂化过程
③杂化轨道理论预测分子的立体构型
杂化类型杂化轨道
数目
杂化轨道间夹
角
立体构
型
典例
sp2180°直线形
BeCl
2
sp23120°平面三
角形
BF3
sp34109°28'四面体
形
CH4
2．价层电子对互斥理论
①含义
价层电子对互斥理论认为，分子的立体构型是价层电子对相互排斥的结果，价层电子对是指分子中的中心原子上的电子对，包括σ键电子对和中心原子上的孤电子对(未形成共价键的电子对）。

分子中的价层电子对由于排斥力作用而趋向于尽可能远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的立体构型。

电子对之间的夹角越大，排斥力越小.
②价层电子对互斥模型
价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。

(1)当中心原子上无孤电子对时，二者的构型一致；
（2)当中心原子上有孤电子对时，二者的构型不一致.
3．配位键和配位化合物
（1）孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。

（2）配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键.
②配位键的表示方法
如A→B，其中A表示提供孤电子对的原子，B 表示提供空轨道的原子.如+4NH可表示为,在+4NH 中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H 键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同.
（3)配合物
①组成：以[Cu（NH3)4]SO4为例
②形成条件
中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等.
配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F−、Cl−、CN−等。

易错警示
（1)共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子.如Al与Cl，Be与Cl 等。

（2）一般情况下，σ键比π键强度大，但有特殊情况，必要时须先进行键能计算,然后才能判断。

（3）判断共价键的极性可以根据两成键原子的电负性差值，电负性差值为0形成非极性键，差值越大键的极性越强，一般差值大于1.7时形成的是离子键。

（4)并不是所有的共价键都有方向性，如s−s σ键无论s轨道从哪个方向重叠都相同，因此这种共价键没有方向性。

4．分子或离子立体构型的判断方法
(1)σ键电子对数的确定
由分子式确定σ键电子对数。

例如，H2O的中心原子为O,O有2对σ键电子对；NH3的中心原子为N，N有3对σ键电子对.
（2）中心原子上的孤电子对数的确定
(a−xb).式中a为中心中心原子上的孤电子对数=1
2
原子的价电子数，对于主族元素来说，价电子数等于原子的最外层电子数；x为与中心原子结合的原子数；b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数（氢为1，其他原子为“8−该原子的价电子数”).例如,SO2
的中心原子为S，S的价电子数为6（即S的最外层电子数为6），则a=6；与中心原子S结合的O的个数为2，则x=2；与中心原子结合的O最多能接受的电子数为2，则b=2。

所以,SO2的中心原子S上的孤电子对×（6−2×2）=1。

数=1
2
一些常见的分子、离子的价层电子对数和立体构型如下表。

5．分子中中心原子的杂化类型的判断方法
（1）由杂化轨道数判断
杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对,杂化轨道数=中心原子的孤电子对数+中心原子的σ键个数
（2）根据杂化轨道的立体构型判断
①若杂化轨道立体构型为正四面体形或三角锥形,则分子的中心原子发生sp3杂化。

②若杂化轨道立体构型为平面三角形,则分子的
中心原子发生sp2杂化。

③若杂化轨道立体构型为直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。

（3）根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28'，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。

(4）根据等电子体原理结构相似进行推断，如CO2是直线形分子,CNS−、+2NO、3N 与CO2是等电子体，所以粒子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化. 6．分子立体构型、键的极性与分子的极性
三、分子的性质
1．分子间作用力
（1）概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。

(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。

（3）强弱：范德华力<氢键<化学键.
（4）范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。

范德华力越强,物质的熔点、
沸点越高，硬度越大.一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大，分子的极性越大,范德华力也越大。

（5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子（该氢原子几乎为裸露的质子）与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。

②表示方法:A—H…B
说明：a.A、B为电负性很强的原子,一般为N、O、F三种元素的原子.b。

A、B可以相同,也可以不同。

③特征：具有一定的方向性和饱和性。

④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种.
⑤分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响. 2．分子的性质
（1）分子的极性
分子内原子排
对称不对称
列
(2）溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂.如果存在氢键，则溶剂与溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好.
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性.如乙醇与水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。

③如果溶质与水发生反应,将增大物质的溶解度，如SO2等。

(3）分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠的现象.
②手性分子：具有手性异构体的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。

含有手性碳原子的分子是手性分子，如
（4）无机含氧酸分子的酸性
无机含氧酸分子之所以能显示酸性,是因为其分
子中含有-OH，而—OH上的H原子在水分子的作用下能够变成H+而显示一定的酸性。

如HNO3、H2SO4的结构式分别是、。

易错警示
（1）极性分子中可能含有非极性键，如H2O2为极性分子，但含有非极性共价键O—O键。

（2）只含有极性键的分子可能是非极性分子，如CH4、CO2等分子中只含有极性键，属于非极性分子。

无机含氧酸分子的酸性判断及比较方法（1）无机含氧酸分子之所以能显酸性，是因为其分子中含有—OH，—OH上的氢原子在水分子的作用下能电离出H+而显一定的酸性。

如HNO3、H2SO4的
结构式分别是.
（2）同一种元素的含氧酸的酸性强弱规律及原因
对于同一种元素的含氧酸来说,该元素的化合价
越高，其含氧酸的酸性越强。

如果把含氧酸的通式写成(HO）m RO n，R相同时，n值越大,R的正电性越强，—R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下,就越容易电离出H+，酸性也就越强。

如H2SO3可写成（HO)2SO，n=1；H2SO4可写成
(HO)2SO2,n=2。

所以H2SO4的酸性强于H2SO3。

同理，酸性：HNO3>HNO2，HClO4〉HClO3>HClO2>HClO。

考向一共价键的类别、键参数
典例1 下列物质的分子中既有σ键又有π键的是
①HCl ②H2O ③N2 ④H2O2⑤C2H4⑥C2H2
A．①②③B．③④⑤⑥C．①③⑥D．③⑤⑥
【答案】D
典例2 NH3分子的空间构型是三角锥形，而不是正三角形的平面结构，其充分的理由是
A．NH3分子是极性分子
B．分子内3个N—H键的键长相等，键角相等C．NH3分子内3个N—H键的键长相等，3个键角都等于107。

3°
D．NH3分子内3个N-H键的键长相等，3个键角都等于120°
【解析】A项NH3为极性分子不能说明NH3一定为三角锥形；B项三条N—H键键能与键长分别相同，键角相等仍有可能为正三角形;D项中键角都等于120°与事实不符.
【答案】C
1．(1）Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。

从原子结构角度分析，原因是。

(2）碳在形成化合物时，其键型以共价键为主,原因是.
（3）1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。

（4）H与O、N、S形成的二元共价化合物分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是（填化学式，写出两种)。

（5)石墨晶体中,层内C—C键的键长为142 pm，而金刚石中C—C键的键长为154 pm。

其原因是金刚石中只存在C—C间的共价键，而石墨层内的C—C间不仅存在共价键，还有键。

考向二价电子对互斥理论及其应用
典例1 下列描述中正确的是
A．CO2分子的立体构型为V形
B．3
ClO-的立体构型为平面三角形
C．SF6中每个原子均满足最外层8电子稳定结构
D．SiF4和23SO-的中心原子均为sp3杂化
()()
+-⨯=1，为sp3杂化,D正确。

6232
2
【答案】D
2．用价层电子对互斥理论（VSEPR)可以预测许多分子或离子的立体构型,有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是
A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子
B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120°C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
考向三杂化轨道理论及其应用
典例1 关于原子轨道的说法正确的是
A．凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其立体构型都是正四面体
B．CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合形成
C．sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组新轨道
D．凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键
杂化，D错误.
【答案】C
3．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是A．CO2与SO2B．CH4与NH3 C．BeCl2与BF3D．C2H2与C2H4
“三方法”判断分子中心原子的杂化类型（1)根据价层电子对数判断
价层电
234
子对数
杂化类
sp sp2sp3
型
(2)根据结构（简)式判断
在结构(简)式中,若C、N等原子形成单键时为sp3杂化、双键时为sp2杂化、三键时为sp杂化.
（3）根据等电子原理进行判断
如CO2是直线形分子,CNS−、3N-与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。

考向四等电子原理应用
典例1 下列粒子属于等电子体的是
A．23CO-和SO3B．NO和O2
C．NO2和O3D．HCl和H2O
【答案】A
4．根据等电子原理写出下列分子或离子的立体构型。

（1）N2O ；
（2）H3O+;
（3)O3;
(4）3NO 。

常见的等电子体汇总
微粒价电子总
数
立体构型
CO2、CNS－、NO错误!、
N错误!
16e－直线形
CO2－3、NO－3、SO324e－平面三角
形
SO2、O3、NO错误!18e－V形
SO错误!、PO错误!32e－正四面体
形
PO3－3、SO错误!、ClO错误!26e－三角锥形CO、N210e－直线形
CH4、NH＋，48e－正四面体
形
考向五配合物理论及其应用
典例1 向盛有硫酸铜水溶液的试管里滴加氨水,首先形成难溶物,继续滴加氨水，难溶物溶解,得到深
蓝色的透明溶液，下列对此现象的说法正确的是A．开始滴加氨水时形成的难溶物为Cu（OH)2 B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu（NH3）]2+，配位数为2
4
C．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变
D．在［Cu（NH3）4］2+中，Cu2+给出孤电子对,NH3提供空轨道
B错误；C．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清,铜离子转化到络合物离子中，所以溶液中铜离子浓度减小，故C错误；D．在［Cu（NH3）
]2+离子中，铜离子含有空轨道，氨气分子含有孤电子4
对，所以Cu2+提供空轨道，NH3给出孤电子对,故D错误；故选A。

【答案】A
5．已知CoCl n·mNH3可表示+3价Co的一种八面体配合物，若0。

1 mol配合物与足量AgNO3作用生成0。

2 mol AgCl沉淀，则m、n的值是
A．m=4，n=2 B．m=4,n=5
C．m=3,n=3 D．m=5，n=3
考向六微粒间作用力类型的判断及对物质性质的
影响
典例1 某化合物的分子式为AB2，A属ⅥA族元素，B属ⅦA族元素，A和B在同一周期，它们的电
负性值分别为3.5和4.0，已知AB2分子的键角为
103。

3°.下列推断不正确的是
A．AB2分子的空间构型为V形
B．A—B键为极性共价键，AB2分子为非极性分子C．AB2与H2O相比，AB2的熔点、沸点比H2O的低
D．AB2分子中无氢原子,分子间不能形成氢键，而H2O分子间能形成氢键
【答案】B
6．下列事实与氢键无关的是
A．液态氟化氢中有三聚氟化氢（HF)3分子存在B．冰的密度比液态水的密度小
C．乙醇能与水以任意比混溶而甲醚(CH3—O—CH3）难溶于水
D．H2O比H2S稳定
范德华力、氢键及共价键的比较
范德华力氢键共价键
概念物质分子之间普遍
存在的一种相互作
用力
已经与电负性很
大的原子形成共
价键的氢原子与
另一个电负性很
大的原子之间的
作用力
原子间通过共用电
子对所形成的相互
作用
分类-分子内氢键、分
子间氢键
极性共价键、非极
性共价键
作用分子或原子（稀有氢原子，氟、氮、原子
微粒气体）氧原子（分子内,
分子间)
特征无方向性、无饱和
性
有方向性、有饱
和性
有方向性、有饱和
性
强度
比较
共价键〉氢键>范德华力
影响强度的因素①组成和结构相似
的物质，相对分子
质量越大,范德华力
越大;
②相对分子质量相
近时,分子的极性越
大,范德华力越大
对于A—H…B，
A、B的电负性越
大，B原子的半径
越小，氢键键能
越大
成键原子半径越
小，键长越短，键
能越大，共价键越
稳定
对物质性质的影响①影响物质的熔
点、沸点、溶解度
等物理性质；
②组成和结构相似
的物质,随相对分子
质量的增大，物质
的熔、沸点升高，
如F2<Cl2<Br2〈I2，
CF4<CCl4<CBr4
分子间氢键的存
在，使物质的熔、
沸点升高，如熔、
沸点：H2O>H2S，
HF〉HCl，NH3〉
PH3
①影响分子的稳定
性；
②共价键的键能越
大，分子稳定性越
强
考向七键的极性和分子极性的关系
典例1 下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是
A．CO2、H2S B．C2H4、CH4
C．Cl2、C2H2D．NH3、HCl
【答案】B
7．常温下S2Cl2是橙黄色液体,其分子结构如图所示。

少量泄漏会产生窒息性气味，遇水易水解,并产生酸性悬浊液。

下列关于S2Cl2的说法错误的是
A．为非极性分子
B．分子中既含有极性键又含有非极性键
C．与S2Br2结构相似,熔沸点S2Br2〉S2Cl2
D．与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O SO2↑+3S↓+4HCl
分子的极性判断方法
（1）分子的极性由共价键的极性和分子的立体构
型两方面共同决定
①极性键极性分子
222333223HCI NO IBr V H O H S SO NH PH CHCI CH Cl CH CI ⎧⎪⎪⎨⎪⎪⎩
原子分子，如、、等形分子，如、、等三角形分子，如、等
非正四面体形分子，如、、等双锥 ②极性键或非极性键
非极性分子
22422222444Cl N P I CO CS C H CH CCl CF ⎧⎪⎨⎪⎩分子，如、、、等直形分子，如、、正四面体形分子，如、、等单质线 (2）判断AB n 型分子极性的经验规律
若中心原子A 的化合价的绝对值等于该元素所在
的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子。

1．下列分子中,含有两个π键的是
①CN − ②H 2O ③CO 2 ④H 2O 2 ⑤C 2H 4 ⑥C 2H 2
A ．①②③⑥
B ．③④⑤⑥
C ．①③⑥
D ．③⑤⑥
2．已知HClO 的结构式为H —O —Cl ，下列有关说法正确的是
A．氧原子发生sp杂化
B．该分子为V形分子
C．氧原子与H、Cl都形成π键
D．该原子的电子式为H∶O∶Cl
3．配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色，丰富多彩。

请指出配合物［Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体、中心离子的电荷数和配位数
A．Cu2＋、NH3、＋2、4 B．Cu＋、NH3、＋1、4
C．Cu2＋、OH－、＋2、2 D．Cu2＋、NH3、＋2、2
4．关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是A．CS2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子B．SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它们都是极性分子
C．CS2为非极性分子，所以在三种物质中熔沸点最低
D．NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性
5．氨气分子空间构型是三角锥形，而甲烷是正四面体形,这是因为
A．两种分子的中心原子杂化轨道类型不同，NH3
中的N为sp2型杂化，而CH4中的C是sp3型杂化B．NH3分子中N原子形成3个杂化轨道，CH4分子中C原子形成4个杂化轨道
C．NH3分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强
D．氧气分子是极性分子而甲烷是非极性分子6．下列各组分子均属于非极性分子的是
①H2S ②CO2③HCl ④CCl4⑤NH3⑥CO ⑦BF3 ⑧HClO
A．①④⑧B．②③⑥C．②④⑦D．④⑤⑧
7．二茂铁[(C5H5)2Fe] 的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件，它开辟了有机金属化合物研究的新领域。

已知二茂铁熔点是173 ℃(在100 ℃时开始升华),沸点是249 ℃，不溶于水,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。

下列说法不正确的是A．二茂铁属于分子晶体
B．在二茂铁结构中，C5H错误!与Fe2＋之间形成的化学键类型是离子键
C．已知：环戊二烯的结构式为，则其中
仅有1个碳原子采取sp3杂化
D．C5H错误!中一定含π键
8．下列有关σ键和π键的说法错误的是
A．含有π键的分子在反应时，π键是化学反应的积极参与者
B．当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键
C．有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键
D．在分子中，化学键可能只有π键，而没有σ键9．下列说法正确的是
A．由于铵盐是由离子键构成的，因而化学性质相当稳定
B．分子晶体中都存在分子间作用力,但可能不存在共价键
C．在常见的四种晶体类型中，都有“原子（离子）半径越大，物质熔点越低"的规律
D．常温下为气态或液态的物质，其固态时一定会形成分子晶体
10．下列物质性质的变化规律,与共价键键能大小有关的是
①F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高
②HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
③金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅
④NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
A．仅③B．①③
C．②③D．②③④
11．关于化合物，下列叙述不正确的是A．分子间不能形成氢键
B．分子中既有极性键又有非极性键
C．分子中有7个σ键和1个π键
D．该分子在水中的溶解度大于2丁烯
12．碳、硫、氧、氮是中学常见元素,下列说法不正确的是
A．CO2、SO2、NH3都是直线形分子
B．CO2、NH3、H2S的键角依次减小
C．H2O2、N2H4分子的中心原子都是sp3杂化D．C、N、F元素的电负性依次增大
13．（1）硅烷（Si n H2n+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因
是。

（2）硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子X m−（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图所示：
①在X m−中,硼原子轨道的杂化类型有;
配位键存在于(填原子的数字标号）原
子之间；m= (填数字)。

②硼砂晶体由Na+、X m−和H2O构成，它们之间
存在的作用力有(填序号）.
A．离子键B．共价键C．金属键D．范德
华力E。

氢键
（3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2（氨基)取代形成的另一种氮的氢化
物。

肼能与硫酸反应生成N2H6SO4.N2H6SO4晶
体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4晶体内不存
在（填标号).
A．离子键B．共价键
C．配位键D．范德华力
14．已知A、B、C、D、E、F为元素周期表前四周期原子序数依次增大的六种元素，其中A的一种同位素原子中无中子，B的一种核素在考古时常用来
鉴定一些文物的年代,D与E同主族，且E的原子序数是D的2倍，F元素在地壳中的含量位于金属元素的第二位。

试回答下列问题：
（1)F元素价层电子排布式为。

关于B2A2的下列说法中正确的是。

①B2A2中的所有原子都满足8电子稳定结构
②B2A2是由极性键和非极性键形成的非极性分
子
③每个B2A2分子中σ键和π键数目比为1∶1
④B2A2分子中的A−B键属于s−sp σ键
（2）B、C、D三种元素第一电离能按由大到小的顺序排列为（用元素符号表示）。

B、C、D三种元素中与BD2互为等电子体的分子式为(用元素符号表示)。

(3）A2E分子中心原子的杂化类型为。

比较A2D与A2E分子的沸点，其中沸点较高的原因为
.元素D可形成两种同素异形体，其中在水中溶解度更大的是(填分子式).
（4）已知碘酸(HIO3）和高碘酸（H5IO6)的结构分别如图1、2所示：
请比较二者酸性强弱：HIO3H5IO6(填
“〉"“<”或“=")。

(5）已知2
ClO-为角形，中心氯原子周围有四对价层电
子.2
ClO-中心氯原子的杂化轨道类型
为,写出一个2
ClO-的等电子体。

1．［2017新课标Ⅱ］我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（N5)6（H3O）3（NH4)4Cl(用R 代表)。

回答下列问题：
（1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图）为_____________。

（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。

第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________；氮元素的E1呈现异
常的原因是__________。

（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为_________，不同之处为__________。

（填标号）A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数
C．立体结构D．共价键类型
②R中阴离子
N-中的σ键总数为________个.分子中
5
的大π键可用符号n
∏表示，其中m代表参与形成大
m
π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如
苯分子中的大π键可表示为6
∏），则5N-中的大π键应
6
表示为____________。

③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为
（+
NH)N−H…Cl、____________、____________。

4
（4)R的晶体密度为d g·cm−3,其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个［（N5）6(H3O)3（NH4）4Cl]单
元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为______________.
2．［2016新课标Ⅱ，节选］东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。

回答下列问题：
（1）镍元素基态原子的电子排布式为_________，3d能级上的未成对的电子数为______。

（2）硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3）6］SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3）6］SO4中阴离子的立体构型是_____。

②在[Ni（NH3)6］2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成键原子是_____。

③氨的沸点______（填“高于”或“低于”）膦(PH3），原因是______；氨是_____分子（填“极性”或“非极性”）,中心原子的轨道杂化类型为_______。

（3）单质铜及镍都是由______键形成的晶体：元素铜与镍的第二电离能分别为：I Cu=1959kJ/mol,I Ni=1753kJ/mol，I Cu>I Ni的原因是______。

3．［2016海南］M是第四周期元素，最外层只有1个
电子，次外层的所有原子轨道均充满电子。

元素Y 的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。

回答下列问题：
（1）单质M的晶体类型为______，晶体中原子间通过_____作用形成面心立方密堆积，其中M原子的配位数为______。

(2）元素Y基态原子的核外电子排布式为________，其同周期元素中,第一电离能最大的是_____（写元素符号)。

元素Y的含氧酸中，酸性最强的是______（写化学式),该酸根离子的立体构型为______。

(3)M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示.
①该化合物的化学式为_______，已知晶胞参数a=0。

542 nm,此晶体的密度为_______g·cm–3。

（写出计算式，不要求计算结果。

阿伏加德罗常数为N A）
②该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是________.此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_______。

4．［2016江苏]［Zn(CN）4]2–在水溶液中与HCHO发。