天然药化林教授版

第一章
天然药物提取分离原理：
中药有效成分提取方法：
水蒸气蒸馏法：提取挥发油等
升华法：利用生华性能分离
溶剂法：利用水或有机溶剂提取
分离方法：
1、简单液液萃取法、逆流分溶法、纸色谱、液液分配柱色谱、液滴逆流色谱、
高速逆流色谱的原理都是：根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
2、硅胶吸附柱色谱、氧化铝吸附柱色谱、聚酰胺柱色谱、大孔吸附柱色谱
的原理都是：根据物质吸附性差异进行分离
3、透析法、超滤法、超速离心、凝胶滤过法、凝胶渗透色谱、分子筛滤过
的原理都是：根据物质分子大小差异进行分离
4、离子交换树脂的原理是：根据物质离解程度不同分离进行分离
应用范围：书P17页倒数1、2、3、4节P20页大孔吸附树脂的应用这部分大家一定要自己去看书，因为这是一道简答题。

第二章
糖的基本表达方式：三种：Fishcher投影式、Hawoth式和优势构象式。

Fishcher投影式
单糖的分类：
1、五碳醛糖
2、六碳醛糖
3、六碳酮糖
4、甲基五碳醛糖
5、支碳链糖
6、氨基糖
7、去氧糖
8、糖醇
9、糖醛酸
10、还醇
低聚糖的定义：2-9个单糖通过苷键结合成的直链聚糖或支链聚糖称为低聚糖。

多糖的定义：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖
苷键的类型：氧苷、醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷、硫苷、氮苷、碳苷、苷键水解方法：酸催化水解、碱催化水解、酶催化水解、过碘酸裂解、
苷键水解影响因素：成苷键的原子、糖基结构、苷元于苷键原子质子化程度、温
度、PH、某些金属离子杂质
糖和苷的提取、纯化（精制方法）：P48-P49页
实例：以商陆根为例
这是4个大答题的范围之一，到时候可能出的不是商陆根，但方法是一样的，具体还有一个黄芪的例子大家可以看书P19页最后和P50页开头。

第三章
醌类化合物的类型及实例：苯醌：；萘醌：紫草素、胡桃醌；菲醌：丹参酮；蒽醌
蒽醌中有哪些类型及实例：蒽醌衍生物：茜草型：茜草素、大黄素型：大黄酸；蒽酚：芦荟苷、蒽酮：番泻苷；二蒽醌：金丝桃素、
蒽醌的存在形式：游离形式、苷的形式
蒽醌的性质：
1、物理性质
1）性状
醌类化合物无羟基存在,则无色。

随着羟基等助色基团的增多，颜色加深。

一般苯醌、萘醌多为游离态存在，是结晶状态。

蒽醌一般以苷存在，非结晶状态。

2）升华性
小分子苯醌、萘醌可以挥发，能利用此性质进行纯化和分离。

3）溶解性
游离苷元极性小，一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。

和糖结合成苷后，易溶于甲醇、乙醇及热水。

2、化学性质
1）酸性
苯环上酚羟基具有酸性，与碱反应形成盐，溶解于碱水。

影响因素：醌类化合物因羧基、酚羟基的数目及位置不同，表现出不同的酸性。

根据醌的酸性不同，可以用碱梯度萃取法进行分离工作。

游离醌类化合物的酸性大小顺序为：
含-COOH＞含2个以上β-OH＞含1个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OH
可以从有机溶剂中依次用5%NaHCO3、 5%Na2HCO3、1%NaOH及5%NaOH水溶液提取。

2）碱性
书P63页最后一节
鉴别方法：Feigl反应（显紫色）、无色亚甲蓝显色反应（用PPC和TLC出现蓝色斑点）、碱性条件下的显色反应（呈红色或紫红色）、与活性次甲基试剂的反应（呈蓝绿色或蓝紫色）、与金属离子反应（形成络合物）。

醌类的提取分离（利用酸性梯度大小）
实例：
这是一道大题的范围，方法是一样的。

还有一个例子书P68页萱草根若以茜草为例：
第四章
黄酮类化合物的定义：两个含酚羟基的苯环（A 环和B 环）由三个碳原子连接而成
的一系列化合物。

黄酮类化合物的结构类型：黄酮类、黄酮醇：芦丁、二氢黄酮类：橙皮苷、甘草素；二氢黄酮醇类：儿茶素、花色素类、黄烷-3,4-二醇类、双苯吡酮类、黄烷-3-醇类、异黄酮类：葛根素、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳酮类、橙酮类、高异黄酮类、双黄酮类：银杏、 显色反应：
鉴别方法：用显色反应按实际情况鉴别 酸性产生原因：因黄酮类化合物有酚羟基，故有酸性，易溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲酰胺，
影响因素：酚羟基的数目和位置不同酸性不同。

提取分离方法：有两个实例：书P91-93这是一道大题的范围，方法是一样的。

第五章
苯丙素定义：是一类含有一个或几个C 6-C 3单位的天然成分。

苯丙素分类：苯丙酸、香豆素、木脂素
苯丙酸定义：具有C 6-C 3结构的酚羟基取代的芳香羧酸 例如：绿原酸、阿魏酸、咖啡酸、丹参素
香豆素定义：是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味
香豆素分类：简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、其他香豆素
香豆素化学反应：书P122-123
性质：在紫外光下尝尝显蓝色荧光，有的在可见光下也能观察到荧光，遇浓硫酸时也能产生特征的蓝色荧光。

木脂素定义：是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物
组成木质素的单体：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯
木质素主要结构类型及实例：书P128-130
第六章
萜类化合物的定义：是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连接而成具有不饱和度的烃及其含氧衍生物。

挥发油的定义：又称精油，是一类不与水混溶的挥发性油状液体的总称
挥发油的组成分类：含硫含氮化合物、脂肪族化合物、萜类化合物、芳香族化合物
典型的萜类化合物：薄荷醇、香叶醇、银杏内酯、青蒿素
萜类化合物的提取分离：实例见P161、162
具体方法：P159、160，这是一道大题的范围，方法是一样的。

第七章
四环三萜类型：达玛烷型：人参皂苷
羊毛脂烷型：从灵芝和赤芝分离出的四环三萜
甘遂丸烷
环阿屯烷：从黄芪中分离出的四环三萜
葫芦烷
楝烷型
五环三萜：齐墩果酸型：齐墩果酸、甘草酸、柴胡皂苷
乌苏烷型：乌苏酸、地榆皂苷
羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白桦酸
木栓烷型：齐墩果烯
皂苷类化合物的性质：
三萜类化合物：有较好结晶，溶石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂，不溶于水苷类：多为无色无定形粉末易溶于热水、稀醇、热MeOH、EtOH、含水丁醇、戊醇对皂苷的溶解度较好，不溶或难溶乙醚、苯等极性小的有机溶剂
皂苷多数味苦而辛辣，粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。

因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。

颜色反应：P192-193
溶血作用：皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服则无溶血作用。

沉淀反应：三萜皂苷/水 + 中性盐类→沉淀
（酸性皂苷）（硫酸铵、醋酸铅等）
甾体皂苷/水 + 碱性盐类→沉淀
（中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等）
提取分离：实例：书P195-199 这是一道大题的范围，方法是一样的。

第八章
甾体、胆汁酸、蜕皮激素、植物甾醇、甾体皂苷、强心苷、甾体化合物的类型：C
21
蟾蜍配基、甾体生物碱
颜色反应（鉴别方法）：书P206页
强心苷定义：强心苷是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。

强心苷类型及其区别：
⑴甲型强心苷元：
-----C17侧链是五元不饱和内酯环。

⑵乙型强心苷元：
------C17侧链为六元不饱和内酯环。

强心苷鉴别方法：P225呈色反应部分
典型的强心苷：红海葱苷、毛花洋地黄叶中的强心苷：P214
甾体类皂苷的提取方法：水解法：以薯蓣为例p232最后一段
甾体皂苷的结构区别：
螺甾烷醇类:C25为S构型
异螺甾烷醇类:C25为R构型
呋甾烷醇类:F环为开链式
变形螺甾烷醇类：F环四氢呋喃环
皂苷鉴别性质：详情见P235-236
1）泡沫实验
2）溶血试验
3）呈色反应
第九章
生物碱定义：一般指来源于植物界的一类含氮有机化合物，大多具有较复杂的氮杂环结构，并具有生理活性和碱性。

生物碱的存在形式:
1.游离碱：碱性极弱，以游离的形式存在。

2.盐类：与其成盐的有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。

3.苷类：以苷的形式存在于植物中。

4.酰胺：如秋水仙碱、喜树碱等。

5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。

生物碱基本分类及实例：有机胺类：麻黄碱；吡咯衍生物：红古豆碱；吡啶衍生物：苦参碱；莨菪烷衍生物：莨菪酸；喹啉衍生物：喜树碱；异喹啉衍生物：那可定、异喹啉、小檗碱、吗啡烷、原阿托品碱；菲啶衍生物：石蒜碱；吖啶酮衍生物:山油柑碱；吲哚衍生物：吴茱萸碱、士的宁、长春碱；咪唑衍生物：毛果芸香碱；喹唑酮衍生物：喹唑酮；嘌呤衍生物：香菇嘌呤；甾体生物碱：贝母碱；萜生物碱：乌头碱、紫杉醇；大环生物碱：美登碱；其他类型生物碱：川穹嗪
生物碱性质：大多为结晶固体，一般是无色或白色化合物，多具苦味，一般无挥发性，大多数有旋光性，溶解性见书P248，
特例物质：
非结晶粉末：乌头原碱
液体生物碱：槟榔碱、毒藜碱。

具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱。

具升华性的生物碱：咖啡因
具甜味的生物碱：甜菜碱
有颜色的生物碱：小檗碱、
生物碱碱性产生原因：在生物碱分子中含有氮原子，这些氮原子与氨原子一样有一对弧电子，对质子有一定程度的亲和力，因而表现出碱性。

碱性的影响因素：1）杂化方式、2）电子效应、3）立体因素、4）分子内氢键、5）分子内互变异构
常见鉴别方法：薄层色谱或纸色谱、沉淀反应（需采用三种以上生物碱沉淀剂）显色反应（仅用作识别生物碱）
提取分离：P254-255这上面有例子，这是一道大题的范围，方法是一样的。

整本书需要掌握的结构式
紫草素：
丹参酮（醌）：
大黄酸：
芦荟苷：
番泻苷：
人参皂苷：齐墩果酸：
甘草酸：
柴胡皂苷：书P186页
薄荷醇：
香叶醇：
银杏内酯：
青蒿素：
绿原酸：P118
阿魏酸：P118
咖啡酸:P118
丹参素P119
芦丁：P79
橙皮苷:P79
甘草素:
儿茶素:P80
葛根素：P79
红海葱苷：P215 麻黄碱：pP40
苦参碱:
莨菪酸:P241
喜树碱:P242
小檗碱:P243
吗啡烷:P244
毛果芸香碱：P245 贝母碱：246
水飞蓟素：P130 花青素：P83。