同分异构体书写的一般思路及方法修订稿

同分异构体书写的一般
思路及方法
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同分异构体书写的一般思路及方法
一. 一般思路
分子式相同，结构不同的化合物互称为同分异构体。

在中学阶段结构不同有以下三种情况：类别不同，碳链不同，位置不同（环上支链及官能团）。

因此同分异构体书写的一般思路为：类别异构→碳链异构→位置异位。

①碳链异构：由于C原子空间排列不同而引起的。

如：CH3-CH2-CH2-CH3和CH(CH3)3
②位置异构：由于官能团的位置不同而引起的。

如：CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3
③官能团异构：由于官能团不同而引起的。

如：HC≡C-CH2-CH3和CH2=CH-CH=CH2；这样的异构主要有：烯烃和环烷烃；炔烃和二烯烃；醇和醚；醛和酮；羧酸和酯；氨基酸和硝基化合物。

例1. 写出的所有同分异构体的结构简式。

分析：（1）类别异构：根据通式可知在中学知识范围内为羧酸和酯两类。

（2）碳链异构：四个碳原子的碳链有二种连接方式
（3）位置异构：对于羧酸类，只能连接在碳链两边的碳原子上，直接用去取代上述分子中标有1、2、5、6（未标号的两个碳原子与5号碳原子位置相同）号碳原子上的一个氢原子即可。

则羧酸的异构体为
对于酯类：则是由酯基的位置引起的，可将酯基插入上述分子中
C�C键及C�H键之间即可。

插入之间为：
插入间为
，插入之间为，
，插入的键之间为、插入的键为，插入的键之间为
，插入的键之间为。

二. 常见方法
1. 等效氢法
同一碳原子上的氢原子互为等效；与同一碳原子上相连的甲基上的氢原子互为等效；处于镜面对称位置的碳原子上的氢原子互为等效；特别适合于环状化合物异构体书写。

例2. 写出联二苯的一氯取代物
分析：注意C�C的可旋转性，可以确定对称性。

说明联二苯中只有a、b、c三个碳原子上的位置不同，则联二苯的异构体有三种，分别为：
2. 转换法
例3. 写出苯环上连有四个甲基的异构体。

分析：依据教材知识，二甲苯有三种形式，
可将二甲苯中两个甲基换为2个氢原子，其余四个碳上的氢原子换为甲基，便可得题目所求异构体：
3. 逐个引入法
当题目所求异构体中包含多个官能团时，可以采取逐个依次引入。

例4. 苯丙醇胺（英文缩写为PPA）其结构简式如下：
将、、在碳链上的位置作变换，可以写出多种同分异构体（、不能连在同一个碳原子上），请写出这些异构体。

分析：（1）先解决碳链异构→
（2）引入，其可能的位置为1、2、3、4、5号五个碳原子上（5、6两个甲基位于同一个碳原子上，所处位置相同），然后再引入线路图如下：
故：题目所求同分异构为上述9种。

4. 移位法
例5. 写出与互为同分异构体且含有苯环，又属于酯类化合物的结构简式。

分析：属于酯类化合物，结构中必含，且不能直接连接在氢原子上，故可对题给结构中有关原子或原子团的位置作相应变动即可。

（1）结构中，将移至苯环与羰基之间为：
依据教材知识，苯环上连有两个取代基，不管取代基相同不相同，均存在三种位置关系，移动在苯环上
的位置得，。

（2）在结构中，将移至羰基
与氢原子之间为，又将移至苯环与羰基之间为
，再将移至苯环与之间为。

故：题目所求同分异构体有六种，它们分别是：
5. 分类法
例6. 1、2、3�三苯基环丙烷的3个苯基可以分布在环丙烷平面的上下，因此有两种异构体。

据此，可判断1、2、3、4、5�五氯环戊烷（假定五个碳原子也处于同平面上）的异构体数是（）
A. 4
B. 5
C. 6
D. 7
分析：依据题设信息，可以对五个氯原子在环戊烷平面上的位置做分类处理，五个上有一种，四个上一个下有一种，三个上两个下有两种，很容易写出其异构体，故选A。

一卤代烃种数与烃的质子峰个数、化学环境不同的氢原子的种数的关系
[例1]某烃的分子式为C5H12，核磁共振氢谱图中显示三个质子峰，该烃的一氯代物有种。

[解析]写出C5H12的各种同分异构体进行分析，结果如下表：
【小结】
（1）烃的一卤代物种数 = 质子峰数 = 化学环境不同的H原子种数（2）分子结构越对称，一卤代物越少，分子结构越不对称，一卤代物越多。

[练习]某有机物A的分子式为C8H8O，A能发生银镜反应，其苯环上的一氯代物只有二种，试写出A的可能的结构简式。

【跟踪训练】
1、目前冰箱中使用的致冷剂是氟里昂(二氯二氟甲烷)，根据结构可
推出氟里昂的同分异构体
A.不存在同分异构体种种种
2、某苯的同系物的分子式为C11H16，经测定，分子中除含苯环外不再含其它环状结构，分子中还含有两个甲基，两个亚甲基（-CH2-）和一个次甲基。

则符合该条件的分子结构有
A、3种
B、4种
C、5种
D、6种
3、某苯的同系物
R-为C4H9-，则该物质可能的结构有
A、3种
B、4种
C、5种
D、6种
4、邻-甲基苯甲酸有多种同分异构体。

其中属于酯类，且结构中含有苯环和甲基的同分异构体有
A、3种
B、4种
C、5种
D、6种
5、菲的结构简式为，它与硝酸反应，可能生成的一硝基取代物有
A、4种
B、5种
C、6种
D、10种
6、分子式为C8H10O的苯的衍生物，分子中含有两个互为对位的取代基，则其中不与NaOH溶液反应的物质的结构式数目有
A、1种
B、2种
C、3种
D、4种
7、分子式为C8H16O2的有机物A，在酸性条件下能水解生成C和D，且C在一定条件下能转化成D。

则有机物A的结构可能有
A、1种
B、2种
C、3种
D、4种
（-CH-
8、烯烃分子中双键两侧的基团在空间也可能引起同分异构，如： 和 因双键不能转动而互为同分异构体，组成为C 5H 10的烃，其所有同分异构体中属于烯烃的共有
A 、4种
B 、5种
C 、6种
D 、7种
9、有机物CH 3O-C 6H 4-CHO 有多种同分异构体，其中属于酯类，结构中含苯环的有
A 、4种
B 、5种
C 、6种
D 、3种
10、由两个氨基酸分子消去一个水分子而形成含有一个-CO-NH-结构的化合物是二肽。

丙氨酸与苯丙氨酸混合后，在一定条件下生成二肽共有
A 、5种
B 、2种
C 、3种
D 、4种
11、今有组成为CH 4O 和C 3H 8O 的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的其它有机物的种数为
A 、5种
B 、6种
C 、7种
D 、8种
12、苯的二氯取代物有三种，那么苯的四氯取代物有 种.
13、在某有机物分子中，若含有一个-C 6H 5，一个-C 6H 4-，一个-
CH 2-，一个-OH ，则属于醇类的同分异构体和属于酚类的同分
异构体各有多少种，写出它们的结构简式。

C=Cl H H Cl C=Cl H Cl H
14、写出化学式为C4H8O2所表示的有机物A的结构简式：
（1）若A能与Na2CO3反应，则A为：；（2）若A与含酚酞的NaOH溶液共热，红色消失，则A可能是
；
（3）若A既能与钠反应放出H2，又能与新制的氢氧化铜共热出现红色沉淀，但将加热的铜丝插入后，铜丝表面的黑色物质没有消失，试写出A的结构式及与新制的氢氧化铜共热的反应方程式。

15、有机物CH3-CH2-CH-CH-CH3 H3C CH2-CH3
按系统命名法的名称是，该有机物的一氯代产物有种。

16、二甲苯苯环上的一溴取代物共有6种，可用还原法制得3种二甲苯，它们的熔点分别如下：
由此推断
熔点为234℃的分子的结构简式为；熔点为-54℃的分子的结构简式为；
17、A、B、C三种物质的化学式都是C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；若投入金属钠，只有B没有变化。

（1）写出A、B、C的结构简式；
（2）写出C的另外两种同分异构体的结构简式。

18、写出C4H10O的各种同分异构体（共7种）
-CH
19、已知分子式为C12H12的物质A的结构简式为：CH3- ，A苯
环上的二溴取代物共有九种，由此推断A苯环上的四溴取代物的异构体的数目是种。

20、分子式为C8H8O2的有机物A的同分异构体有多种，（1）写出
其中属于芳香族酯类的各种异构体；
（2）若A能发生银镜反应且属于芳香族化合物，则写出A的各种异构体的结构简式。