2013年高考化学二轮复习精品资料专题9化学反应速率与化学平衡(教师版)

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①同一物质：该物质的生成速率等于它的消耗速率。
②不同的物质：速率之比等于方程式中的系数比，但必须是不同方向的速率。
(2) 间接判定：
①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积
( 气体 ) 、物质的量浓度保持不变。
②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变。
③若反应前后的物质都是气体，且系数不等，总物质的量、总压强
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③ 0.5 mol
0.25 mol
1.5 mol
上述三种配比，按方程式的计量关系均转化为反应物，则
SO2 均为 2 mol 、 O2 均为 1 mol ，三者建立
的平衡状态完全相同。
第二类： 对于恒温、恒容条件下为反应前后气体体积不变的可逆反应如果按方程式的化学计量关系转
化为方程式同一边的物质，其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同，则建立的化学平衡是等效的。
应的速率、压强等可以不同
（ 3）平衡状态只与始态有关，而与途径无关， （如：①无论反应从正反应方向开始，还是从逆反应方
向开始②投料是一次还是分成几次③反应容器经过扩大—缩小或缩小—扩大的过程，
）只要起始浓度相当，
就达到相同的平衡状态。
2. 等效平衡的分类
在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种：
第一类： 对于恒温、恒容条件下反应前后气体体积改变的可逆反应如果按方程式的化学计量关系转化
为方程式同一半边的物质，其物质的量与对应组分的起始加入量相同，则建立的化学平衡状态是等效的。
例如，恒温恒容下的可逆反应：
2SO2 ＋ O 2
2SO 3
① 2 mol
1 mol
0 mol
② 0 mol
0 mol
2 mol
影响因素
增大浓度 增大压强 升高温度 正催化剂
分子总数
增加 不变
不变 不变
活化分子百分数
不变 不变 增加 增加
活化分子总数
增加 不变 增加 增加
活化分子浓度 （单位体积活化分子数）
增加 增加
增加 增加
三、化学反应速率的图象 图象也是一种表达事物的语言符号，化学反应速率图象是将化学反应速率变化的状况在直角坐标系中 以图的形式表达的结果，是化学反应速率变化规律的反映。认识和应用化学反应速率图象时，要立足于化 学方程式，应用化学反应速率变化的规律，分析直角坐标系及其图象的涵义。 1．化学反应 CaCO3＋ 2HCl===CaCl2＋ CO2↑＋ H2O (1) 其他条件一定，反应速率随着 c(HCl) 的增大而增大，如图①。 (2) 其他条件一定，反应速率随着温度的升高而增大，如图②。 (3) 随着反应时间的延长， c(HCl) 逐渐减小，化学反应速率逐渐减小，如图③。
不一定
关系
④在单位时间内生成 v正
n mol B ，同时消耗 q mol D ，均指 v 逆， 不一定
不一定等于 v 逆
①若 m＋ n≠p＋ q，总压强一定 ( 其他条件不变 ) 压强
②若 m＋ n＝p＋ q，总压强一定 ( 其他条件不变 )
是 不一定
平均相对 分子质量
① Mr 一定，只有当 m＋ n≠ p＋ q 时 ② Mr 一定，但 m＋ n＝ p＋q 时
( 中间断开 ) 一
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定是压强或温度改变。
③ 加入催化剂能同等程度地增大正、逆反应速率，平衡不移动。
七 化学平衡常数
1．概念：对于一定条件下的可逆反应 (aA ＋ bB cC＋ dD) ，达到化学平衡时，生成物浓度的乘幂的
乘积与反应物浓度的乘幂的乘积之比为一常数，记作
Kc，称为化学平衡常数 ( 浓度平衡常数 ) 。
六、化学平衡移动与图像
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总结：①只要增大浓度、增大压强、升高温度，新平衡都在原平衡的上方， v′正 =v′逆 >v 正 =v 逆；
只要减小浓度、降低压强、降低温度，新平衡都在原平衡下方，
v″ 正＝v″ 逆<v 正＝ v 逆。
②只要是浓度改变，一个速率一定是在原平衡的基础上改变；两个速率同时增大或减小
一般可用极限分析法推断：假设反应不可逆，则最多生成产物多少，有无反应物剩余，余多少。这样
的极值点是不可能达到的，故可用确定某些范围或在范围中选择合适的量。
(2) “一边倒”原则
可逆反应，在条件相同时 ( 如等温等容 ) ，若达到等同平衡，其初始状态必须能互变，从极限角度看，
就是各物质的物质的量要相当。 因此， 可以采用“一边倒”的原则来处理以下问题： 化学平衡等同条件 ( 等
(5) “变”——任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的
( 与浓度、压强、温度等有关 ) ，而
与达到平衡的过程无关 ( 化学平衡状态既可从正反应方向开始达到平衡，也可以从逆反应方向开始达到平
衡 ) 。当外界条件变化时，原来的化学平衡也会发生相应的变化。
2．化学平衡状态的判断方法
(1) 直接判定： v 正 ＝v 逆( 实质 )
2．平衡常数的意义
平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度 ( 也叫反应的限度 ) 。 (1)K 值越大，表示反应进行得越完全，反应物转化率越大；一般认为，
K＞ 105 时，该反应进行得就基
本完全了。
(2)K 值越小，表示反应进行得越不完全，反应物转化率越小。
(2) 恒容时：
①充入气体反应物――引→起 浓度增大――引→起 总压增大――引→起 速率加快
引起 ②充入“惰气”――→ 总压增大，但各分压不变，即各物质的浓度不变，反应速率不变。
(3) 恒压时：
引起
引起
引起
充入：“惰气”――→ 体积增大――→ 各反应物浓度减少――→ 反应速率减慢。
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二、外界条件对化学反应速率的影响
2．化学反应 2H2S(g) ＋ SO2(g)===3S↓(s) ＋ 2H2O(g) (1) 其他条件一定，增大气态反应物的压强 ( 缩小气体容器的容积 ) ，反应速率随着压强的增大而增大。 如图①。 (2) 其他条件一定，减小气态反应物的压强 ( 扩大气体容器的容积 ) ，反应速率随着压强的减小而减小， 如图②。
【知识网络构建】
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【重点知识整合】
一、物质状态和浓度对反应速率的影响 1．对于有固体参加的化学反应而言，由于在一定条件下，固体的浓度是固定的，所以固体物质在化
学反应中浓度不改变，因此在表示化学反应速率时，不能用固体物质。但因为固体物质的反应是在其表面 进行的，故与其表面积有关，当固体颗粒变小时，会增大表面积，加快反应速率。
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温等容 )
可逆反应
aA(g) + bB(g) ＝ cC(g)
①起始量
ab
0
平衡态Ⅰ
②起始量
00
c
平衡态Ⅱ
③起始量
x
y
z
平衡态Ⅲ
为 了 使 平 衡 Ⅰ＝平 衡 Ⅱ＝平 衡 Ⅲ ， 根 据 “ 一 边 倒 ” 原 则 ， 即 可 得 ： x+a/ cz=a 得 x/ a+z/ c=1 ；
y+b/ cz=b 得 y/ b+z/ c=1 。
四、化学平衡状态的特征和判断方法
1．化学平衡状态的特征源自化学平衡状态的特征可以概括为：逆、等、动、定、变。
(1) “逆”——研究对象是可逆反应。
(2) “等”——化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等，
即 v 正 ＝ v 逆 ，这是可逆反应
达到平衡状态的重要标志。
(3) “动”——指化学反应已达到化学平衡状态时，反应并没有停止，实际上正反应与逆反应始终在
例如，恒温恒容条件下，对于可逆反应：
H 2(g) ＋ I 2(g)
2HI(g)
① 1 mol
1 mol
0 mol
② 2 mol
2 mol
1 mol
上述两种配比，按方程式中化学计量关系均转化为反应物，两种情况下
H2 与 I 2(g) 的物质的量比均为
1:1 ，因此上述两种情况建立的化学平衡状态是等效的。
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(3) 温度、气体容器的容积都一定，随着时间的增加， 减小，反应速率逐渐减小，如图③。
SO2、 H2S 物质的量逐渐减少，气体的压强逐渐
(4) 分别在较低温度 T1 和较高温度 T2 下反应，气态反应物的压强都是逐渐增大 ( 缩小容器容积 ) ，反应
速率随着压强的增大而增大及随着温度的升高而增大，如图④。
学平衡互称等效平衡（。
概念的理解：
（ 1）外界条件相同：通常可以是①恒温、恒容，②恒温、恒压。
（ 2）“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同：“完全相同的平衡状态”
是指在达到平衡状态
时， 任何组分的物质的量分数 （或体积分数） 对应相等， 并且反应的速率等也相同， 但各组分的物质的量、
浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数（或体积分数）对应相同，反
是 是 是 不一定
①在单位时间内消耗了 mmol A ，同时生成 mmol A ，即 v 正 是
＝v 逆
正反应速
②在单位时间内消耗了 n mol B ，同时消耗了 p mol C ，则 v
是
率与逆反
正＝ v 逆
应速率的
③ vA∶vB∶ vC∶ vD＝ m∶ n∶ p∶ q， v 正不一定等于 v 逆
进行，只是正反应速率等于逆反应速率，即
v 正＝ v 逆≠0，所以化学平衡状态是动态平衡状态。
(4) “定”——在一定条件下可逆反应一旦达到平衡
( 可逆反应进行到最大的程度 ) 状态时，在平衡体
系的混合物中，各组成成分的含量 ( 即反应物与生成物的物质的量、物质的量浓度、质量分数、体积分数
等 ) 保持一定而不变 ( 即不随时间的改变而改变 ) 。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要依据。
0 mol
② 2 mol 6 mol
1 mol
③ 0 mol 0 mol
0.5mol
上述三种配比， 按方程式中化学计量关系均转化为反应物， 三种情况下， N2 与 H2 的物质的量比均 1 ∶
3，因此上述三种情况建立的化学平衡状态是等效的。
3. 化学平衡的思维方法：
(1) 可逆反应“不为零”原则
可逆性是化学平衡的前提，达到平衡时，反应物和生成物共存，每种物质的物质的量不为零。
2．对于有气体参加的反应而言，改变压强，对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度改变所 致。所以，在讨论压强对反应速率的影响时，应区分引起压强改变的原因，这种改变对反应体系的浓度产
生何种影响，由此判断出对反应速率产生何种影响。 对于气体反应体系，有以下几种情况：
(1) 恒温时：
增加压强――引→起 体积缩小――引→起 浓度增大――引→起 反应速率加快。
②运用 v( 正 ) ＝v( 逆) ≠０时，注意方向和数量关系。
③学会“变”与“不变”判断。 “变”就是到达平衡过程中量“变”， 而到达平衡后“不变”。 否则，
不一定平衡。
五、等效平衡
1．等效平衡
在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开
始，在达到化学平衡状态时，任何相同组分的 百分含量 （体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化
是 不一定
温度
任何化学反应都伴随着能量变化， 在其他条件不变的情况下，
是
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体系温度一定时
体系的密度
密度一定
不一定
特别提醒：①化学平衡的实质是 v( 正 ) ＝ v( 逆) ≠０时，表现为平衡体系中各组分的物质的量或物质的
量分数不再变化，因此 v( 正) ＝ v( 逆 ) ＞ 0 是化学平衡判断的充要条件。
第三类： 对于恒温、恒压条件下的任何气体参加的可逆反应
( 无论反应前后气体体积可变或不变 ) 。如
果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一边的物质，其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同，
则建立的化学平衡是等效的。
例如，恒温、恒压条件下，对于可逆反应：
N2＋ 3H 2
2NH3
① 1 mol 3 mol
( 恒温、恒容 ) 、平均摩尔质量、混
合气体的密度 ( 恒温、恒压 ) 保持不变。
④反应物的转化率、产物的产率保持不变。
总之，能变的量保持不变说明已达平衡。 ( 如下表所示 )
例举反应
mA(g) ＋ nB(g)
pC(g) ＋qD(g)
是否平 衡状态
混合 物体系 中各成 分的量
①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定 ②各物质的质量或各物质的质量分数一定 ③各气体的体积或体积分数一定 ④总体积、总压强、总物质的量、总浓度一定
专题九 化学反应速率与化学平衡
【 2013 考纲解读】 1. 了解化学反应速率的概念及其定量表示方法。 2. 了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。 3. 了解化学反应的可逆性。 4. 了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。 5. 理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等）对反应速率和化学平衡的影响，认识其一般规律。 6. 了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 7. 了解焓变和熵变是与反应方向有关的两种因素。