中低温低泡除油清洗剂的研制喜赫石油FMEE
低温甲醇洗净化工艺技术进展及应用概况
低温甲醇洗净化工艺技术进展及应用概况低温甲醇洗是一种常见的净化工艺，用于去除天然气中的硫化氢和二硫化碳等有害成分。
随着能源需求的增加和环境保护意识的提高，低温甲醇洗技术在天然气净化领域得到了广泛的应用。
本文将对低温甲醇洗净化工艺技术进展及应用概况进行详细介绍。
一、低温甲醇洗工艺技术的原理及发展历程低温甲醇洗技术是利用甲醇与硫化氢和二硫化碳等成分的亲和力较强的特点，通过在低温条件下将甲醇溶液与含有硫化氢和二硫化碳的天然气进行接触和反应，使得硫化氢和二硫化碳能够被溶解在甲醇中，从而达到净化天然气的目的。
低温甲醇洗技术的发展可以追溯到20世纪60年代，在当时的石油天然气开采和利用过程中，由于硫化氢和二硫化碳的存在，天然气的安全性和环保性受到了严重威胁。
人们开始研究利用甲醇对天然气进行洗脱，以去除其中的有害成分。
经过多年的积极探索和实践，低温甲醇洗技术逐渐成熟并得到了广泛的应用。
1. 低温条件下的操作技术低温甲醇洗技术需要在较低的温度条件下进行，通常需要在-10℃至-20℃的温度范围内操作。
这就对设备和操作提出了较高的要求，需要采用特殊的低温材料，并且要求操作人员具备相应的低温作业技能。
近年来，随着低温技术的发展和成熟，低温甲醇洗技术在低温条件下的操作难度逐渐减小，同时也降低了操作成本。
2. 甲醇的选择和回收技术在低温甲醇洗技术中，甲醇是起到洗脱作用的重要溶剂。
甲醇的选择和使用对工艺的效果和成本都有着重要的影响。
目前，一般采用优质甲醇用作溶剂，有机溶剂循环回收技术也是该技术的关键点之一。
通过对甲醇的回收再利用，可以节约能源和降低成本。
3. 硫化氢和二硫化碳的分离和处理技术1. 天然气净化领域2. 化工生产领域除了在天然气净化领域应用外，低温甲醇洗技术还在化工生产领域得到了广泛的应用。
在石油化工、合成气、精细化工等领域，都可以采用低温甲醇洗技术进行有害气体的净化和分离，保障生产过程的安全和环保。
3. 新能源领域随着清洁能源的需求日益增加，低温甲醇洗技术也在新能源领域得到了应用。
《低温甲醇洗》课件
Байду номын сангаас环保法规推动
随着全球环保意识的提高和相关 法规的严格实施，低温甲醇洗作 为一种环保型技术，将得到更广
泛的应用和推广。
联合应用
低温甲醇洗可以与其他气体净化 技术联合使用，形成多级净化工 艺，进一步提高气体的净化效果
。
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低温甲醇洗的缺点
腐蚀问题
甲醇在某些条件下可能对设备产生腐蚀作用 ，需要采用耐腐蚀的材质。
冷量需求
低温甲醇洗需要外部冷源提供低温条件，增 加了能耗。
安全隐患
甲醇易燃易爆，且有一定毒性，需严格控制 操作条件和安全防护措施。
投资成本高
相较于一些传统气体净化技术，低温甲醇洗 技术的设备投资成本较高。
低温甲醇洗的技术发展趋势
工业尾气处理
许多工业生产过程中会产生含酸 性气体的尾气，低温甲醇洗技术 可用于处理这些尾气，达到环保 排放标准。
05
结论
低温甲醇洗的重要性和意义
01
高效脱硫脱碳
低温甲醇洗是一种先进的化学吸收法气体净化工艺，能够高效地脱除气
体中的硫化物和碳化物，为后续的工业生产和环境保护提供高质量原料
。
02
节能环保
炼油厂尾气处理
炼油厂尾气中含有大量的酸性气体，低温甲醇洗 技术可有效脱除这些气体，达到环保标准。
乙烯裂解气处理
在乙烯裂解过程中，会产生大量含酸性气体的裂 解气，低温甲醇洗技术用于净化裂解气。
低温甲醇洗在其他领域的应用
城市煤气处理
城市煤气中可能含有酸性气体， 通过低温甲醇洗技术可提高煤气 品质，满足居民使用要求。
03
低温甲醇洗的技术 特点
喜赫化工脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE的生产跟运用新
喜赫化工脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE的生产与应用(上海喜赫精细化工有限公司上海金山化学工业区)摘要：脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE是一种低泡沫的非离子表面活性剂，本文探讨了FMEE 的生产工艺与相关应用性能，包括耐硬水、净洗性能、低温流动性、生态环保等性质，也探索了其在造纸、煤碳浮选、硬表面清洗、纺织印染等领域相关应用。
关键词：FMEE；除油；除蜡；造纸；工业清洗；印染Production and application of Nonionic surfactant-Fatty Methyl Ester EthoxysAbstract: Fatty acid methyl ester ethoxyes (FMEE) is a low foam non-ionic surfactant, this paper discusses the FMEE’s production and related application performance, including resistance to hard water, cleaning property, low-temperature fluidity, ecological environmental protection and other properties. On the other hand ,Paper-making, floatation, hard surface cleaning, textile dyeing and finishing, and other fields related applications were also explored in this paper.Key words: FMEE; oil-removing; wax-removing; paper-making; industrial cleaning; dyeing and finishing脂肪酸甲酯乙氧基化物（FMEE）是一种低泡沫的非离子表面活性剂，具有优异的净洗性能，特别是分散力出众，在净洗过程中能够有效的防止污垢的反沾污，适用于油脂和蜡质的清洗【1】。
脂肪酸甲酯乙氧基化物的开发与应用进展-杨建国
三、FMEE国内外生产现状
世界范围内 FMEE 的生产主要集中在喜赫石油、碧辟石油、墨菲石油、日本
科斯莫石化石化等公司中，其中以喜赫石油的产量最大。喜赫石油公司早在
上世纪80年代即将其生产工艺申请专利，并率先将FMEE工业化，是现阶段 主要的FMEE供应商。 上海喜赫精细化工有限公司对脂肪酸甲酯乙氧基化物 及其磺酸盐进行了生产与应用探讨，并且投入批量生产。 位于墨西哥的喜赫石化是目前最大的脂肪酸甲酯乙氧基化物及其衍生品的生 产商，该公司在全球共有三个生产基地，两个于墨西哥的曼萨尼略和坎佩， 另一个位于巴西的萨尔瓦多。
二、FMEE国内外开发应用
2、国内
1）国内对催化工艺和合成工艺都做了不懈的努力，如中国日用化学工业研究院研 究人员采用自制催化剂对FMEE进行了合成及性能的研究，并于2002年开始尝试 商品化生产，遗憾的是没能实现产业化。
2）复旦大学的孙永强等做了很多用不同原料油甲酯制得的FMEE，并等量替代AE的 实际应用的研究。虽然脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)一直是国内的研究重点， 但是关键的催化工艺始终没有突破，得到的产品纯度较差，至今没有商品和产 业化。 3）华东理工大学某实验室的产品，无论是纯度、外观还是净洗力与国外喜赫石油 公司、埃弗克森石油公司的产品差距非常大。 4）南风集团从 2000 开始就与江南大学合作 ，展开了 FMEE 基础性能及在洗衣 粉中的配伍性能研究，当时国内的 FMEE 尚处于实验研究阶段。
注：以上数据均引自喜赫石油公司技术手册
一、新型非离子表面活性剂---FMEE
2) 合成工艺：
FMEE的生产工艺路线有3种： 第一种是脂肪酸首先乙氧基化得到脂肪酸聚氧乙 烯醚，再与甲醇酯化得到； 第二种工艺是甲醇乙氧基化得到甲基乙二醇聚 醚，再与脂肪酸发生酯化反应得到。 以上两种路线均为两步法，两步法工艺合成路线 复杂，耗时长，不能满足工业化快速生产要求，已
喜赫脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE用于清洗矿物油
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Step 2 ：强力清洗剂配制成3gL-1 的清洗工 作液。
Step 3 ：将拉伸油棉布置于锥形瓶，并加 入200ml表面活性剂工作液。
Step 4 ：锥形瓶置于水浴振荡器中，保持 恒温45度，15分钟，将棉布取出并水洗干 净。
水浴震荡过程，温度45度，每分钟震荡往复 120次，震荡15分钟。
喜赫脂肪酸甲酯乙氧基化 物FMEE用于清洗矿物油
上海喜赫化工 2010年 11月
实验目的
比较几种表面活性剂，对拉伸油的清洗能 力
实验方案
把棉布用拉伸油浸泡十分钟，取出晾干， 通过对拉伸油棉布的清洗效果，评价几种 表面活性剂的清洗效果。
实验步骤：
Step 1 ：棉布剪成1cmX6cm，并在拉伸油 中浸泡10分钟，取出晾干。
低泡高效环保动车组外表面清洗剂的研制
清洗世界Cleaning World实用技术第35卷第10期2019年10月文章编号：1671-8909 （ 2019 ） 10-0007-005低泡高效环保动车组外表面清洗剂的研制李高峰（北京天润昆仑轨道交通科技有限公司，北京102628）摘要：研究了环保的低泡高效去机械油表面活性剂复配体系，在其基础上开发了I 型和n 型两种动车组 外表面清洗剂。
试验确定了两种清洗剂的配方组成分别为：I 型：柠檬酸钠2%, BTA0.5%, GLDA3%~5%,PAAO.5%~1%, ME561 6%~8%, ED3060 0.6%~1%, 868 0.6-0.9, H5768 3%~5%, IS136 1%~2%,水余量；D 型：柠檬酸 2%, BTA0.5%, GLDA3%~5%, PAAO.5%~1%, ME561 6%~8%, ED3060 0.6%~1%, 868 0.6-0.9,柠檬酸缓蚀剂1 -2%, IS136 1%~2%,水余量。
经国家铁路产品质量监督检验中心检测，两种清洗剂洗净力分别为98%、95%,对45号钢、H-62黄铜、LY-1 2铝有很好的缓蚀作用。
各项指标均符合Q/CR468-2015 «动车组外表面清洗剂 >> 的要求。
此两种清洗剂低泡易漂洗，便于机械化操作，提高清洗效率。
关键词：低泡；环保；动车组外表面；清洗剂；洗净力；腐蚀性中图分类号：TQ639.1文献标识码：A0引言高铁网络是中国交通运输体系中的骨干网络和国家重大民生工程，高铁建设是促进经济增长、优化区域发 展空间的重要手段。
中国自2008年以来，高铁营业里 程已超过2.9万km,远远超过世界其他国家高铁营业 里程的总和。
中国每年通过高铁出行的旅客人数达到8亿人次。
由于高铁动车组行驶速度快，车体与空气摩擦 力大，导致气流分离，形成较大负压，使得大量灰尘、 粘土以及轮轨摩擦产生的铁屑、碳粉等粘附动车组外表面；另外，快速行驶的列车与蚊蝇飞虫相撞，其破碎的 躯体使动车表面残留蛋白质等各种有机物，使车体污垢成分更加复杂。
35种常用表面活性剂
6135 种常用表面活性剂1，低泡洗涤剂用表面活性剂 XP\XL 系列一、产品组成：异构十碳醇的聚氧乙烯醚结构为：RO(CH2CH2O)xHR = C10H21x = 3, 5, 7, 8, 9, 10, 14二、用途 该系列产品为低泡洗涤剂产品用单体，泡沫低、具有良好的洗净性能。
用户可根据产品浊点不同来选择，满足配制需要。
洗涤性好；浊点低，消泡、抑泡性好。
三、 包装及储运 铁桶包装，每桶净重200kg 。
运输时注意轻装、轻卸、防淋，储存于阴凉、通风干燥处，储存期1年，一年后复检合格仍可使用。
供应商：巴斯夫化学2，13碳异构醇醚TO 系列一、TO 类型是非离子表面活性剂，由饱和的十三碳异构醇加工而成。
用于清洗、去污的非离子表面活性剂，也可用于相关的化学及工业领域，对环境无毒害。
结构式：RO(CH 2 CH 2 O)x HR = iso-C 13 H 27x = 3, 5, 6, 6.5, 7, 8, 10, 12, 15 或20 数字代号指示乙氧化程度。
二、Lutensol TO 类型属于非离子表面活性剂， 主要应用于清洁，清洗行业，也适用于其它相关的化学及工业领域，具有优秀的表面活性。
在清洁、净洗领域的应用涉及家庭、工业及公共设施。
由于是非离子表面活性剂，Lutensol TO 类型产品能够和其它非离子、阴离子和阳离子活性剂及助剂复配使用，并与烷基磺酸盐等产品有良好的兼容性。
三、包装及储运 镀锌铁桶或塑料桶包装，每桶净重200kg 。
运输时注意轻装、轻卸，储存于阴凉、通风干燥处，储存期1年。
一年后，复检合格仍可使用。
供应商：巴斯夫、陶氏化学、沙索表面活性剂3，蓖麻油聚氧乙烯醚系列一、 产品组份 蓖麻油与环氧乙烷的加成缩和物。
二、结构式：RO —（CH2CH2O ）m —OH ，R=蓖麻油三、质量指标项 目 EL-10 EL-20 EL-30 EL-40外 观 淡黄色液体 淡黄色液体 淡黄色粘稠液体 淡黄色液体至膏状物 羟值（mgKOH/g ） 55—60 90—100 70—80 58—68酸值(mgKOH/g) ≤2 ≤2 ≤1.0 ≤1.062浊点(1%水溶液) -- -- -- ≥85PH(1%水溶液) 5—7 5—7 5—7 5—7水份（%） ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5 ≤0.5四、用途 本品为淡黄色透明油状液体，溶于乙醇、油酸、矿物油、甲乙酮、三氯乙烯，部分溶于硬脂酸丁酯、花生油，可分散于水中，耐硬水、酸和无机盐，具有优良的乳化、抗静电性能。
不锈钢清洗剂配方
不锈钢清洗剂配方
(85%)磷酸3%
柠檬酸5%
喜赫乙二胺二邻苯基乙酸钠1.5%
焦磷酸钠2%
喜赫化工FMEE2%
二乙二醇单丁醚1%
丁酮2%
去离子水83.5%
该不锈钢清洗剂，无刺激气味、不发烟，对操作工人操作环境友好，该配方不会腐蚀不锈钢镜面，清洗彻底，在不锈钢表面不会形成水印。
该配方能彻底清洗不锈钢表面的各种黄油、切削油等残留污垢等。
使用方法与工艺：
不锈钢清洗剂经开稀配制成工作液后，超声波清洗、喷淋清洗、浸泡清洗、手工直接擦洗,清洗完后,用清水冲洗干净即可。
喜赫品牌FMEE的推广与应用
• 纺织工业退浆剂、毛效提升剂
• 组分名称
配方 w/%
• FMEE
50
• 纯净水
50
1，对蜡清洗的实验对比
喜赫FMEE对蜡的清洗能力要好于AEO-9、异构醇醚1310、OP-10
2，对拉伸油的清洗试验对比
喜赫FMEE对矿物油的清洗能力好于AEO-9、异构醇醚1310、OP-10
3，梭织物毛效对比
4，FMEE的泡沫 FMEE属于低泡沫产品，泡沫低于AEO-9
喜赫FMEE的产品参数
销售名片
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2011年
应用领域 洗衣粉
• 1，洗衣粉 • 组分名称 • 4A沸石 • 粉状LAS • STNa2SO4 • FMEE • PAA
配方 配方1 w/%
0 10 15 3 10 1 54 5 2
配方2 w/% 25 10 0 10 3 1 44 5 2
喜赫品牌FMEE的推广与应用
上海喜赫化工 2011年 9月
性能描述
性能 外观 凝固点 pH值 HLB值 密度 规格
描述 淡黄色粘稠液体 零下5度 pH=5-7（1%的溶液） 13.2 1.02g/cm3 有效成分70%
产品优点
• 1，分子式中具有酯基，类似于油脂和蜡质结构，根 据相似相溶的原理，对油脂、矿物油和石蜡蜡质有较 强的溶解和去除能力。
• 2，浊点在98-103℃，FMEE可直接使用于高温工艺 条件。
• 3，具有较强的分散性能，能将油、蜡、污垢等分散 在工作液中，防止污垢反沾污，因此也适用于低温条 件下除油与除蜡，弥补低温导致工作液分散力减弱引 起净洗能力下降。
• 4，低温流动性好，在零度条件下仍具有流动性。 • 5，产品具有低泡沫特点。
TX AEO 6501应用
非离子表面活性剂应用非离子表面活性剂和阴离子类型相比较，乳化能力更高，并具有一定的耐硬水能力，是净洗剂、乳化剂配方中不可或缺的成分。
当然，与阴离子表面活性剂相比，非离子表面活性剂也存在一些缺陷，如浊点限制、不耐碱、价格较高等。
非离子表面活性剂种类相对较少，在工业及公共设施洗涤剂中，非离子表面活性剂中作为洗涤剂使用的主要可分为醚类和非醚类两大类。
本文综述了几种最常见的非离子型表面活性剂。
一，烷基酚的聚氧乙烯醚（TX、 NP 、OP） TX与NP是同一产品，为壬基酚的聚氧乙烯醚。
OP则是辛基酚的聚氧乙烯醚。
两种烷基酚醚的区别在于OP为14碳的碳链，TX/NP多出一个碳，为15个碳的碳链。
OP的乳化性和渗透性能好于TX/NP，分散性能差于TX/NP。
OP的浊点和HLB值均高于TX/NP， OP的泡沫要低于TX/NP。
具体在应用方面，OP更适合做乳化剂和较高温度条件下使用。
TX/NP适合温度低的条件下使用，性能更加全面，多用于净洗领域。
最后，OP的价格远远高于NP/TX的价格。
烷基酚聚氧乙烯醚虽然对环境不友好，但是其乳化净洗效果还是相当出众，在农业、工业硬表面清洗等不要求APEO的领域，仍然发挥巨大作用。
目前生产烷基酚聚氧乙烯醚的厂商较多，陶氏、汉姆等国外公司有较大的产量。
甚至出现了进口货比国产货的价格还便宜的现状。
二，脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO、MOA、TO、SOFTANOL等）主要种类：月桂醇聚氧乙烯醚（AEO系列）12-14碳伯醇聚氧乙烯醚（MOA系列）12-14碳仲醇聚氧乙烯醚（触媒SOFTANOL和陶氏的S系列）支链化13碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚（巴斯夫TO和沙索13系列）支链化13碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚（巴斯夫TO和沙索13系列）支链化10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚（巴斯夫XL）直链的10碳醇聚氧乙烯醚（巴斯夫XP）直链的8碳辛醇聚氧乙烯醚（JFC）直链的8碳异辛醇聚氧乙烯醚（JFC-2或JFC-E）各自特点：AEO系列：价格最便宜，生产工艺最成熟，并且成品AEO月桂醇残余较低，但是乳化效果和分散效果跟其它醇醚相比较差，长期储存亦有分层现状。
几种非离子表面活性剂的性能比较
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
大连理工大学 化工学院
天然FMEE： 该类型FMEE是以价格低廉的棕榈酸、椰 油酸等为原料，属于绿色表面活性剂， 在日化领域，特别是沐浴露以及洗面奶 等产品有较大优势。。
大连理工大学 化工学院
合成FMEE 该类型FMEE是以硬脂酸甲酯为原料的聚 氧乙烯醚，完全是石油衍生品，不属于 绿色表面活性剂范畴。但是该类FMEE却 具有极佳的净洗能力，其乳化性能仅次 于异构醇醚和烷基酚聚醚系列，但优于 直链AEO系列和仲醇S系列，同时具有极
五，其它
斯潘系列、吐温系列、脂肪酸聚氧乙烯 醚系列，一般用于特定领域的乳化作用， 如农药乳化剂。一般不用于净洗领域。
APG也是一种非离子产品，乳化净洗能
力较差，甚至不如阴离子产品，实际的
使用量很小。
大连理工大学 化工学院
非离子表面活性剂性能比较 1，乳化矿物油 烷基酚类聚醚＞异构十三碳醇醚＞脂肪 酸甲酯乙氧基化物＞仲醇聚醚＞AEO与 MAO ＞净洗剂6501
支链化异构醇醚：支链化异构醇醚乳化 净洗性能较好，特别是13碳系列产品， 各种性能出众，但是不菲的价格也让广 大用户望而却步。同时13碳异构醇醚流 动性差，低温条件下使用较为麻烦。为 了降低产品的价格巴斯夫推出了支链化 异构的10碳聚醚XL系列，用以弥补13碳
大连理工大学 化工学院
三，脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚FMEE 根据脂肪酸甲酯的结构不同，主要分为 两种：一种是天然棕榈酸、椰子油酸甲 酯聚氧乙烯醚，另一种是硬脂酸甲酯聚 氧乙烯醚
大连理工大学 化工学院
目前，非天然类合成FMEE在国外市场已 经得到广泛应用，尤其在工业清洗领域， FMEE与其它醇醚产品比较，一个显著的 特点就是各种性能均衡，可以将FMEE作 为成品单独去使用，使用较为方便。
玻璃清洗剂配方
玻璃清洗剂配方
这个玻璃清洗剂的配方，可供参考：
喜赫FMEE 0.2%
异丙醇6%
二乙二醇单丁醚6%
喜赫EDDHA-Na 0.1%
三乙醇胺1%
防腐剂苯甲酸钠0.02%
香精适量
去离子水补足100%
该配方为玻璃清洗剂，适用于光学玻璃、酒瓶、玻璃制品、建筑物玻璃幕墙，玻璃外饰面等。
该配方由几种低界面表面张力的表面活性剂组成，主体成分为FMEE，具有很好的清洗玻璃能力，具有环保、安全、生态无毒、无腐蚀玻璃等特点；清洗后保持玻璃材质原有的光泽与颜色不变。
能够清除加工过程中在玻璃基板残留的稀土粉、脱模剂、有机物、无机杂质、颗粒、指纹印记等污染物。
喜赫FMEE用于清洗黑色废机油的实验报告
喜赫FMEE用于清洗黑色废机油的实验报告实验目的：本实验旨在测试喜赫FMEE（化学清洗溶剂）对黑色废机油的清洗效果，并评估其在废机油处理中的应用潜力。
实验原理：废机油通常由含有碳氢化合物、颗粒物和杂质等组成，其中颗粒物和杂质的存在会影响废机油的再利用和再循环。
喜赫FMEE是一种独特的化学清洗溶剂，具有良好的清洗性能和环境友好特点。
该溶剂通过与废机油中的污染物分子间的相互作用，达到清洗废机油的目的。
实验步骤：1.准备黑色废机油样品，并进行初步分析，确定其中碳氢化合物和颗粒物的含量。
2.在实验室条件下，取适量喜赫FMEE与黑色废机油混合，并加热至70°C，使其混合均匀。
3.容器静置一段时间，观察废机油中的颗粒物是否分散，并记录油液的颜色变化。
4.液体分层后，取上层液体进行初步分析，比较喜赫FMEE前后废机油中碳氢化合物和颗粒物的变化情况。
实验结果和分析：经过与黑色废机油的混合和加热处理后，喜赫FMEE与废机油中的污染物发生相互作用，形成新的混合物。
观察到在一段时间的静置后，黑色废机油中的颗粒物开始分散，并表现出颜色的变化。
此外，上层液体中的碳氢化合物和颗粒物含量也明显降低，表明喜赫FMEE对废机油的清洗效果较好。
实验结论：喜赫FMEE能够有效清洗黑色废机油中的碳氢化合物和颗粒物。
通过与废机油的混合和加热处理，喜赫FMEE能够与污染物发生相互作用，并将其分散和清洗出来。
因此，喜赫FMEE具有潜力被应用于黑色废机油的处理和再利用过程中。
实验改进方向：1.增加实验重复次数以提高结果的可靠性。
2.比较喜赫FMEE与其他常用清洗溶剂在废机油处理中的清洗效果，评估其实际应用价值。
3.对清洗后的黑色废机油进行进一步的分析和处理，以确定是否达到环保符合要求的处理标准。
总结：本实验通过使用喜赫FMEE对黑色废机油进行清洗处理，观察到明显的清洗效果。
喜赫FMEE具有良好的清洗性能，对黑色废机油中的碳氢化合物和颗粒物能够有效分散和清洗。
低温甲醇洗简介
低温甲醇洗低温甲醇洗是20 世纪50 年代初德国林德公司和鲁奇公司联合开发的脱除原料气体中的酸性气体的一种方法。
1954 年首先用于南非煤加压气化工业装置的煤气净化，随后相继用于净化城市煤气中的硫化物、轻质油、CO 2 及水分以及从变换气中提取高纯度H2 、天然气脱硫等的气体净化装置中，20世纪60 年代以后，随着以渣油和煤为原料的大型合成氨装置的出现，低温甲醇洗的这一技术也得到了广泛的应用。
一、基本原理低温甲醇洗采用冷甲醇作为吸收剂，利用甲醇在低温下对酸性气体溶解度较大的物理特性，脱除原料气中的酸性气体。
1．各种气体在甲醇中的溶解度低温甲醇洗是一种典型物理吸收过程，在高压下对高浓度酸性气体的净化特别有效。
当温度从20℃降到－40℃，CO2溶解度约增加6倍，另外H2、CO及CH4等的溶解度在温度降低时变化较小；在低温下，例如－40～－50℃时，H2S的溶解度差不多比CO2大6倍，这样就有可能选择性地从原料气中先脱除H2S ，而在甲醇再生时先解吸CO2。
通常低温甲醇洗的操作温度为－30 ～－70 ℃，各种气体在－40 ℃时相对溶解度如表4 －1 所示。
表4 －1 －40 ℃各种气体在甲醇中的相对溶解度（1）H2S在甲醇中溶解度H2S和甲醇都是极性物质，两种物质的极性接近，因此相互溶解度很大。
根据试验，低温时H2S在甲醇中溶解度是很大的，不同温度与H2S分压下，H2S在甲醇中的溶解度如表4 －2 所示。
表4－2不同温度与H2S分压下，H 2S在甲醇中的溶解度／［m3（标）·t－1（甲醇）］有机硫化物在甲醇中的溶解度很大，这样就使得低温甲醇洗有一个重要的优点，即有可能综合脱除原料气中的所有硫杂质（在甲醇中COS的溶解度仅较H2S溶解度低20％～30 ％）。
（2）CO2在甲醇中的溶解度不同的CO2分压与温度下，CO2在甲醇中的溶解度如表4－3 所示。
表4－3不同温度和CO2平衡压力下CO2在甲醇中的溶解度／［m3（标）·t－1 （甲醇）］①CO2 在溶剂中的摩尔分率。
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Selection of Surfactant and Formulation Optimization for Low － Foaming Degreaser
Jia Luhang
（ Shanghai Xihe Fine Chemicals Co． Ltd． Shanghai 201620 ） Abstract The oil － removal effect of nonionic and anionic surfactants were compared，nonylphenol polyoxyeth-
金属材料（ 钢板、 钢管、 钢丝等） 在进行磷化、 钝 化、 涂装、 电镀等表面处理前， 首先要将其表面的油污 去除干净； 金属零部件在生产的某个阶段也要除去油 污，如某些仪器、仪表和电子设备在装机前需要将 油污清洗干净［1］。除油对金属表面加工的质量相当 重要，可以说很多金属表面加工的质量问题都是由 于除油不彻底导致的。 在除油过程中， 除油温度对生产成本的影响较 大， 除油温度过高会直接导致成本上升， 如以 15 m3 除油槽为例， 将 10 t 左右的工作液加热， 每升高一度 至少耗电 15 度， 其升温的能耗费用远大于购买除油 剂的费用［2］； 除油过程中所产生泡沫也会影响到清
6］ 测试［5，
2
2． 1
结果与讨论
单一表面活性剂的除油性能 为了分析 50℃ 的中温条件下表面活性剂的 渗
渗透性的测试
参照 AATCC17 － 1980， 将待测表面活性剂配成 5 g / L 溶液， 记录标准帆布片从开始润湿到完全沉降的时间。 1． 3． 2 乳化性的测试 将 20 mL 待测表面活性剂与 20 mL 白矿油放入 100 mL 带塞量筒， 震荡水浴机中剧烈震荡 10 min， 静 止后观察油 － 水相分离至 10 mL 所需要的时间。
透、 乳化、 分散、 泡沫等性能对除油效果的影响， 筛选 适合金属表面除油的表面活性剂的结构与种类， 首先 以单一表面活性剂作为除油剂， 在相同的用量和相同 的实验工艺条件下进行除油的测试实验， 并比较各自 的除油效果， 这些指标包括除油率、 泡沫、 废水 COD 值等。
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贾路航 中低温低泡除油清洗剂的研制 2013. Vol. 27 ， No． 8 化工时刊
中低温低泡除油清洗剂的研制
贾路航
（ 上海喜赫精细化工有限公司， 上海 201620 ）
摘 要 通过对几种非离子和阴离子表面活性剂的除油效果比较， 筛选出了适用于在常温条件下对金属进行除油的
表面活性剂： 壬基酚聚氧乙烯醚 TX － 10 、 脂肪醇聚氧乙烯醚 MOA － 5 、 脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐 FMES、 十二烷基 苯磺酸 LAB。通过正交试验， 确定了 4 种表面活性剂之间最佳协同增效配比为 TX － 10∶ MOA － 5∶ FMES∶ LAB = 4∶ 1∶ 3∶ 1 。将该配比的除油剂在 50 ～ 60℃ 的中低温条件下除油， 除油时间控制在 5 min， 具有用量少， 泡沫高度低， 除油率高 等特点。 关键词 金属 除油脱脂 低泡沫 协同增效
ylene （ TX － 10 ） 、 fatty alcohol polyoxyethylene ether （ MOA － 5 ） 、 fatty acid methyl ester ethoxylates sulfonate （ FMES） 、 twelve alkyl benzene sulfonic acid（ LAB ） were selected to be applicable to metal surface degreasing agent． Through orthogonal test，the optimum synergistic ratio of these four kinds surfactant is TX － 10∶ MOA － 5∶ FMES∶ LAB = 4∶ 1∶ 3∶ 1． The degreasing temperature is 50 － 60℃ ， degreasing time should be controlled in 5 min． Keywords metal oil － removal low － foaming synergistic effect 洗效果， 过量泡沫升起会导致工作液的溢出， 造成物 料浪费， 也会提高清洗成本。 另外， 过多的泡沫将阻 碍油污的冲洗以及减缓污垢的沉淀和分离， 排放除油 剂时由于泡沫过多也会加重环境污染［3］。 因此在保 证除油剂的除油效果的前提下， 应尽量的降低除油剂 最适工作温度和起泡能力。 表面活性剂本身结构、 理化性能直接影响低温条 件下的除油效果与泡沫量， 筛选适用于金属表面除油 的几种低温低泡沫表面活性剂， 利用表面活性剂之间 的相互协同与增效作用， 将几种表面活性剂的复配， 并获得最佳的除油效果， 是目前金属除油研发的方向 和途径［4］。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1
1． 1
实验与测试
实验原料与药品 钢片（ 304 # 不 锈 钢 片 无 锡 市 耀 佳 特 钢 有 限 公
1． 3． 3
分散性的测试
将 5% 钙皂溶液完全分散为透明无沉淀溶液所 需表面活性剂的量（ 静置 30 min 不出现沉淀为最终 的表面活性剂用量） ， 以此时该表面活性剂的在溶液 中的质量百分比浓度表示待测表面活性剂的的分散 指数 LSDP% ， 该值越低， 表明被测物的分散性越好。 1． 3． 4 泡沫性能的测试 按照 GB / T7462 － 94 ， Ross － Miles 仪测试表面活 性剂的起泡性， 待测表面活性剂浓度均为 0． 05% ， 记 录 5 min 后的泡沫量。 1． 3． 5 试片。 试片规格： 10 cm × 10 cm， 试片的厚度为 3 mm。 油污的制备： 齿轮润滑和抛光膏以 1∶ 1 混合并搅 拌均匀。 将试片在 分 析 天 平 上 称 重 为 M （ 精 确 至 0． 01 将称量过的试片在油污中浸泡 30 min， 取出沥干 g） ， 油污后称量试片的重量为 M1 。将试片在规定工艺条 件下除油， 除油过后称重记录为质量 M2 。 除油率 w 计算公式为： w = ［ （ M1 － M2 ） / （ M1 － M） ］× 100% 除油工艺： 参照 JB / T4323． 2 － 1999 水基金属清 洗剂试验方法， 表面活性剂 5 g / L， 偏硅酸钠 5 g / L， 纯 碱 10 g / L， 三聚磷酸钠 10 g / L， 配制 1 L 除油工作液， 恒温水 浴 锅 保 持 50℃ ， 静 置 除 油 3 min， 取出钢片 40℃ 热 风 吹 干 水 分 并 称 重， 按照上述公式计算除 油率。 1． 3． 6 化学耗氧量（ COD 值） 测试 实验采用 PASTEL － UV 多用途快速 COD 值分 析仪测试（ 密封消解法） 。 除油性能测试 试片的材质： 采用 304 # 钢作为除油率实验用的
司） ； 标准圆帆布片（ HG / T2575 － 94 上海纺织工业技 术监督所） ； 齿轮润滑油（ 220# 中国石化集团） ； 抛光 膏（ 重庆渝兰抛光膏有限公司） ； EO / PO 嵌段醇醚 L L － 64 （ 工业级 99% 江苏四新表面活性剂科技 － 61 、 公司） ； 异构醇醚 E － 1307 、 E － 1310 （ 工业级 99% 浙 江皇马化工有限公司） ； C12 － 14 脂肪醇醚 MOA － 3 、 MOA － 5 、 MOA － 7 、 MOA － 9 （ 工业级 99% 安徽中粮 生化集团） ； 辛基酚聚氧乙烯醚 OP － 7 、 OP － 10 （ 工业 级 99% 吉林化学总公司） ； 壬基酚聚氧乙烯醚 TX － 10 （ 工业级 99% 吉林化学总公司） ； 失水山梨醇脂肪 酸酯 S － 60 、 S － 80 （ 工业级 99% 河北邢台蓝天助剂 厂） ； 失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚 T － 60 、 T － 80 （ 工业级 99% 河北邢台蓝天助剂厂） ； 脂肪酸甲酯乙 氧基化物磺酸盐 FMES （ 工业级 70% 上海喜赫精细 化工有限公司） ； 十二烷基苯磺酸 LAB （ 工业级 98% 南京金桐石化公司） ； 乙氧基化脂肪醇聚氧乙烯醚硫 酸钠 AES（ 工业级 70% 中轻物产化工有限公司） ； 烯 基磺酸钠 AOS （ 工业级 99% 中轻物产化工有限公 司） ； 异辛醇磷酸酯 RP － 98 （ 工业级 98% 海安桑达 化工） ； 三聚磷酸钠（ 工业级 99% 吴江南风精细化工 有限公司） ； 偏硅酸钠（ 工业级 结晶 5H2 O 上海跃达 实业有限公司） ； 纯碱（ 工业级 99． 2% 中盐德邦江苏 有限公司） ； 1． 2 实验仪器 YK － 899 电热恒温水浴锅（ 温州市云开实验电 器厂） ； PASTEL － UV 多用途快速 COD 值分析仪（ 上 海牧晨电子科技有限公司） ； 2152 罗氏泡沫仪（ 上海 隆拓仪器设备有限公司） 。 1． 3 1． 3． 1
化工时刊 Vol． 第 27 卷第 8 期 27 ， No． 8 2013 年 8 月 Chemical Industry Times Aug． 8． 2013 doi： 10． 3969 / j． issn． 1002 － 154X． 2013． 08． 007
表1 Table 1 表面活性剂 L － 61 L － 64 E － 1307 E － 1310 MOA － 3 MOA － 5 MOA － 7 MOA － 9 OP － 7 OP － 10 TX － 10 SPAN － 60 SPAN － 80 TWEEN － 60 TWEEN － 80 JFC 6501 LAB SAS AOS AES SDS FMES RP － 98 浊点 / ℃ 35 46 65 80 ＜ 30 ＜ 30 55 70 50 70 65 ＞ 80 ＞ 95 ＞ 45 ＞ 55 40 / / / / / / / / 渗透性 / s 70 112 7 10 60 69 15 103 95 130 140 ＞ 300 ＞ 300 ＞ 300 ＞ 300 12 ＞ 300 2 2 ＞ 300 ＞ 300 ＞ 300 57 27 表面活性剂的性能与除油效果 Performance and degreasing rate 乳化性 / s 122 131 566 617 385 437 411 415 532 675 601 223 169 216 253 206 113 67 52 126 135 51 317 117 分散指数 LSDP / （ % ） 5． 38 7． 19 1． 93 1． 47 4． 01 3． 35 3． 33 2． 02 2． 83 1． 51 1． 66 5． 21 4． 90 3． 78 3． 06 5． 17 7． 09 5． 57 6． 30 6． 81 5． 05 7． 13 2． 53 4． 53 泡沫 / mm 33 68 172 177 95 98 185 190 192 196 191 63 75 122 127 181 253 307 300 298 266 311 95 36 除油率 / （ % ） COD 值 / mg / L 13 9 090 21 11 091 39 8 550 43 8 600 28 11 800 35 12 907 29 12 763 32 14 779 41 15 800 45 16 000 44 16 320 25 12 900 27 13 100 20 6 700 23 6 900 25 11 300 17 6 500 9 13 098 6 7 700 11 8 300 15 10 500 7 6 650 26 11 000 11 5 900