不同加工方法对山药中二氧化硫含量的影响

不同加工方法对山药中二氧化硫含量的影响
易刚强;蒋孟良;杨欣;金晓飞;屈细兴;刘朝晖;钟振平
【摘要】目的比较不同加工方法对山药中二氧化硫残留的影响,优选最佳加工方法.方法采用2010年版《中国药典(一部)》中方法测定不同炮制品中二氧化硫含量.结果二氧化硫含量为鲜切＞干切＞硫熏.硫熏时硫磺用量以0.5％为宜,熏蒸时间以2～4h为佳.结论山药鲜切二氧化硫含量最低,且色泽较佳.
【期刊名称】《中国药业》
【年(卷),期】2014(023)003
【总页数】3页(P9-11)
【关键词】山药;二氧化硫;高效液相色谱法;含量测定;加工
【作者】易刚强;蒋孟良;杨欣;金晓飞;屈细兴;刘朝晖;钟振平
【作者单位】湖南中医药大学,湖南长沙 410208;湖南中医药大学,湖南长沙410208;湖南中医药大学,湖南长沙 410208;湖南中医药大学,湖南长沙 410208;湖南中医药大学,湖南长沙 410208;药圣堂制药有限公司,湖南常德 415600;药圣堂制药有限公司,湖南常德 415600
【正文语种】中文
【中图分类】R283.1;R282.71
山药为常用大宗药材，具有补脾养胃、生津益肺、补肾涩精的功效，用于治疗脾虚食少、久泻不止、肺虚喘咳、肾虚遗精、带下、尿频、虚热消渴等症[1]。

其主含
薯蓣皂苷元、尿囊素、多巴胺、多酚氧化酶等，还含有糖蛋白、多糖及多种金属元素[2]。

薯蓣皂苷具有祛痰、脱敏、抗炎、降脂、抗肿瘤等作用[3]，可用于气管炎的治疗，亦有杀昆虫和抗须癣毛菌等真菌的作用[4]。

尿囊素具有促进细胞生长、
加快伤口愈合、软化角质蛋白等生理功能，是皮肤创伤的良好愈合剂和抗溃疡药剂[4]，可用作缓解和治疗皮肤干燥症、鳞屑性皮肤疾患、皮肤溃疡、消化道溃疡及
炎症[5]，对骨髓炎、糖尿病、肝硬化、痤疮均有较好疗效[6]。

为比较不同加工方法山药中二氧化硫(SO2)含量的差异，笔者以2010年版《中国药典(一部)》附录
ⅨU中酸蒸馏碘滴定法测定不同加工方法山药饮片中SO2的含量[7]，以优选山药无硫加工方法。

1 仪器与试药
二氧化硫残留量测定仪器(天长市华玻实验仪器厂);TW1100型高速万能粉碎机(天
津市泰斯特仪器有限公司);AE100S型电子分析天平(梅特勒－托利多仪器＜上海＞有限公司);KDM型调温电热套(山东鄄城华鲁电热仪器有限公司);TW－1A型旋片
式真空泵(温岭市挺威真空设备有限公司);DF－101S型集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市予华仪器有限责任公司)。

怀山药饮片、山东硫熏山药饮片、广西金田无硫山药饮片、广西金田硫熏山药饮片、广西金田干山药条药材均由药圣堂制药有限公司提供;广西金田自制无硫与硫熏山药(自制);三氧化二砷(基准试剂，广东寨南化工
总厂，批号为20091106);高纯氮气(南京特种气体厂有限公司);盐酸、可溶性淀粉、碘均为分析纯。

2 方法与结果
2．1 山药的加工
广西自制无硫山药:取广西金田产新鲜山药，洗净，削除皮，斜切成约3 mm厚的片，微波干燥即得。

广西自制硫熏山药:取广西金田产鲜切成约3 mm厚的山药片1 kg，共3份，分别
置容积为0．5 m3的不锈钢熏箱内，将山药饮片均匀摆放于2层不锈钢网状隔板上，分别称取5，10，20 g药用硫磺置搪瓷盘中，并放入熏箱底部，点燃硫磺，
关闭熏箱门及排风扇，待硫磺形成明显蓝色火焰时，用胶带将熏箱门封闭熏2 h后，打开排风扇抽气1 h，开启熏箱门[8－9]。

取鲜切成约3 mm厚的山药片1 kg，
用5 g药用硫磺同上熏4 h，不排风抽气[10]，开门取出。

干切:取广西金田干山药条浸入水中浸泡4 h，取出，再润2 d，斜切成约3 mm
厚的片，微波干燥即得。

干切硫熏:同干切切片、干燥，1 kg山药片用5 g药用硫磺熏蒸4 h。

2．2 SO2的含量测定
称取山药细粉约10 g，精密称定，置1 000 mL两颈圆底烧瓶(A)中，加水300～400 mL，再将其置1 000 mL可调温度的电热套上，在两颈圆底烧瓶(A)侧颈装上具刻度的分液漏斗(C)、在中心颈装上冷凝管(B)，并用橡胶管与水龙头连接，(D)
口与氮气瓶相连，(E)口与SO2导气管一端相连，另一端导入250 mL三角烧瓶底部至吸收液(具1 mL淀粉指示液的125 mL水)内，在刻度分液漏斗(C)中加入6 mol/L盐酸溶液50 mL。

打开水龙头使冷凝水从冷凝管下端口进入上端口出来;打
开氮气瓶，使气的流速为低流速，至吸收液内有气泡均匀排除(参考流量0．2
L/min);打开磁力搅拌器电源、打开分液漏斗活塞，加入盐酸溶液(6 mol/L)10 mL;打开电热套电源加热，使两颈圆底烧瓶内的溶液加热至沸，并保持微沸约3 min
后开始用0．01 mol/L碘滴定液滴定，吸收液置磁力搅拌器上不断搅拌，至吸收
液显蓝色且在20 s内蓝色或蓝紫色不完全消退，并将滴定结果用空白试验校正。

结果见表1。

计算公式为供试品中 SO2残留量(mg/kg)=(A－
B)×C×0．032×1000/W×1000，式中A为供试品消耗碘滴定液的体积(mL);B为
空白消耗碘滴定液的体积(mL);C为碘滴定液浓度(0．01 mol/L);W为供试品的重
量(g);0．032为每1 mL碘滴定液(1 mol/L)相当的二氧化硫的重量(g)。

3 讨论
试验表明，自制无硫山药与广西无硫山药中SO2残留最低，这是中药自身所含硫
酸根所致，其洁白程度与硫熏者无明显差异，但切面较粗糙，不平整。

经硫熏后SO2残留明显增加，且随硫磺用量增加而增加，并随熏蒸时间延长而增加，但都
在国家食品药品监督管理总局(SFDA)规定之下，硫熏1次SO2并不会超标;干山
药条经浸泡、润软、切片、干燥后的饮片中SO2残留比无硫山药高1倍，表明新鲜山药加工成干山药条时使用了硫熏，干切硫熏后SO2残留明显高于干切，表明
硫熏有累加作用。

市售怀山药、山东山药和广西山药中SO2残留大大超过标准，
证明山药加工用硫熏非常普遍严重，且经多次反复大剂量硫熏。

表1 山药中SO2含量测定结果(mg/kg)序号样品名称测定次数1234平均含量123456789 10 11怀山药山东硫熏山药广西硫熏山药广西无硫山药广西自制无硫
广西自制 0．5%硫熏2 h 1%硫熏2 h 2%硫熏2 h 0．5%硫熏4 h干切硫熏干切567 872 665 58 50 98 201 290 179 275 112 593 862 645 55 51 94 208 294 176 279 104 574 870 677 62 55 99 203 296 172 281 111 585 864 660 61 52 102 207 293 177 277 108 580 867 662 59 52 98 205 293 176 278 109
山药硫熏，硫磺用量以0．5～1%为宜，熏蒸时间以2～4 h为宜，量大时用0．3～0．5%硫磺熏蒸4 h即可[7]，这样既可减少硫磺用量，又可使山药达到防霉、防虫、增色、增艳作用。

而有文献报道，硫磺用量高达 10 ～18%[8－9]，其用量太大，致使 SO2残留 2 g/kg，大大超标。

山药中SO2含量的测定可采用改良Monier－Williams法[10]，该方法干扰较大，且无特异性。

吕冠欣[11]用紫外法测定山药中SO2含量，样品用氯仿－无水乙醇(1∶1)超声提取15 min，置262 nm波长处测定吸光度，再以升华硫标准曲线计
算含量，结果在262 nm波长处SO2并无明显的正态性吸收峰，其他成分干扰大。

故本研究采用较准确的2010年版《中国药典(一部)》中酸蒸馏碘滴定法。

硫磺熏蒸传统用于中药材的防霉、防虫[12－13]，但有些药商过分追求中药的色
泽鲜艳，以吸引顾客而过量地使用硫磺熏蒸;甚至有些霉败变质的药材经硫熏后色
泽洁白，流入市场，危害人们的身体健康。

为防止中药材粗加工过程中滥用或过度使用硫黄熏蒸的问题，国家食品药品监督管理总局组织制订了中药材及其饮片
SO2残留限量标准，并由国家药典委员会自2011年6月10日起面向社会公开征求意见。

规定山药、牛膝、粉葛等11种传统习用硫黄熏蒸的中药材及其饮片，
SO2残留量不得超过400 mg/kg，其他中药材及其饮片的SO2残留量不得超过150 mg/kg。

因此，中药材硫熏应严格按照标准执行，少用硫熏，不用工业硫磺
熏蒸，这样既可使中药材具有较好的外观色泽，又可防霉防虫，从而保证其质量及用药安全。

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