酯化反应的改进

酯化反应的改进
周迎春;王庆革
【摘要】酯化反应是重要的有机可逆反应之一，在反应过程中，不断除去生成的水，但又不使醇或酸以恒沸混合物的方式随水分出，可以使反应时间缩短，产品转化率提高。

【期刊名称】《大学化学》
【年(卷),期】1995(010)005
【总页数】2页(P39-40)
【关键词】酯化反应;酯
【作者】周迎春;王庆革
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】其他
第 10 卷第 5 期大学化学1995 年 10 月E旨化反应的改进周迎春王庆革（辽宁工学院化工系锦州 121001) （锦州石化公司 121001) 摘要醋化反应是重要的有机可逆反应之一，在反应过程中，不断除去生成的水，但又不使醇或酸以恒沸混合物的方式随水分出，可以使反应时间缩短，产品转化率提高。

有机酸醋是香料、油漆等工业的重要原料，醋化反应是重要的有机反应之一，在一定温度下当反应达到平衡时，有一定的转化率。

例如乙酸和乙醇反应制备乙酸乙醋，在100 ℃达到平衡时，其转化率为 66.7% ［！］，为提高转化率，曾有许多作者采用不同方法进
行改进【2，巧。

我们认为，必须不断地除去反应中生成的水，又不使醇和酸以恒沸棍合物的形式随水分出，以保证在缩短反应时间的同时不降低转化率，为此曾
在制备丙酸乙醋的反应中，最初采用纱布袋装无水 Na2S04 吊在反应瓶中的方法
吸收反应中生成的水，基本上达到了目的，但操作不便。

后来自制了一个吸水管（见图 1) ，装入无水亚硫酸镜作吸水剂，安装在反应瓶和回流冷凝管之间（见图2），使操作明显改善，并达到了预期的目的。

一、实验装置和药品1.实验装置（见图 2)2.药品 z 正丁醇 20.4 g(O.275mol); 冰
醋酸 15 g(O.25mol) ；浓 H2S04 ；沸石 F 10%Na2C03 ；无水 MgS04 ；无水MgS03 5g （吸水剂、自制〉3.无水亚硫酸锐的制备称取 9.25g MgCl2 于 100 ml 烧杯中，加入 30 ml 水，搅拌使全部溶解，另称取 14 gNa2S03 于 200 ml
烧杯中，加入 100 ml 沸水，搅拌使全部溶解，在沸腾并搅拌的情况下，慢慢将MgCl2 溶液倒入 Na2S03 溶液中，放置数小时，使其沉淀，小心滤8mm8mm
图 1 吸水管图2 回流装置出上层清液，再加入 30 ml 热水搅拌，放置数小时，再小心滤出上层清掖，取出沉淀，制成小颗粒，放在表面皿上，置烘箱中在200 ℃烘 1.5 l汀，取出放在干燥器中冷至室温留待实验用。

二、实验操作在 250 ml 干燥的圆底烧瓶中加入正丁醇 20.4 g ，冰醋酸 15 g ，
再加入浓 H2S04 4 ～5 滴，摇匀后，加 4～5 粒沸石，塞上插有吸水管的橡皮塞（吸水管内装有 5g 无水 MgS03 ），将吸水管与回流冷凝管连接，将反应瓶放
在电热套上加热回流 50 min ，停止加热，冷却后，卸下回流冷凝管及吸水管，
再加 4～ 5 粒沸石，改为蒸锢装置，蒸出粗产品，用 20 ml10%Na2C03 溶液在
39 第10卷第 5 期大学化学有机酸醋是香料、油漆等工业的重要原料，醋化反应
是重要的有机反应之一，在一定温度下当反应达到平衡时，有一定的转化率。

例如乙酸和乙醇反应制备乙酸乙醋，在100 ℃达到平衡时，其转化率为 66.7% ［！］，
为提高转化率，曾有许多作者采用不同方法进行改进【2，巧。

我们认为，必须不断地除去反应中生成的水，又不使醇和酸以恒沸棍合物的形式随水分出，以保证在缩短反应时间的同时不降低转化率，为此曾在制备丙酸乙醋的反应中，最初采用纱布袋装无水Na2S04 吊在反应瓶中的方法吸收反应中生成的水，基本上达到了目的，但操作不便。

后来自制了一个吸水管（见图1) ，装入无水亚硫酸镜作吸水剂，安装在反应瓶和回流冷凝管之间（见图22.药品 z正丁醇 20.4 g(O.275mol); 冰醋酸 15 g(O.25mol) ；浓 H2S04 ；沸石 F 10% Na2C03 ；无水 MgS04 ；无水MgS03 5g （吸水剂、自制〉无水亚硫酸锐的制备称取 9.25g MgCl2 于 100 ml 烧杯中，加入 30 ml 水，搅拌使全部溶解，另称取 14 gNa2S03 于 200 ml 烧杯中，加入 100 ml 沸水，搅拌使全部溶解，在沸腾并搅拌的情况下，慢慢将
MgCl2 溶液倒入Na2S03 溶液中，放置数小时，使其沉淀，小心滤8mm 图1吸水管回流装置出上层清液，再加入 30 ml 热水搅拌，放置数小时，再小心滤出上
层清掖，取出沉淀，制成小颗粒，放在表面皿上，置烘箱中在200 ℃烘 1.5 l汀，取出放在干燥器中冷至室温留待实验用。

二、实验操作在250ml干燥的圆底烧瓶
中加入正丁醇 20.4 g ，冰醋酸 15 g ，再加入浓 H2S04 4 ～5 滴，摇匀后，加
4～5 粒沸石，塞上插有吸水管的橡皮塞（吸水管内装有 5g 无水 MgS03 ），将
吸水管与回流冷凝管连接，将反应瓶放在电热套上加热回流 50 min ，停止加热，冷却后，卸下回流冷凝管及吸水管，再加 4～ 5 粒沸石，改为蒸锢装置，蒸出粗
产品，用 20 ml10%Na2C03 溶液在39 分液漏斗中洗涤，分去水层，将醋层再用20 ml 水洗涤一次，分去水层，将醋层倒入 100 ml 干燥的锥形瓶中，加无水MgS041 ～ 2g ，塞上塞子，轻轻摇荡至澄清，再放置数分钟后，转移至 50 ml
干燥的蒸锢瓶中蒸锢，收集 124～126 ℃馆分的产品，产品量为 27 g 。

三、结果讨论 1.此实验时间为 3 hr 左右，比原来的 6～8 小时缩短一半，产率也提高了 10% 以上（总产率为 93.1% ），其原因是反应过程中生成的水，在经过
吸水管时被及时地除去了，而未反应的酸、醇及已生成的醋又回到了反应瓶中，没有眼着水被分离。

吸水管体积大小要合适，最好是刚够装吸收反应生成水的全部吸水剂。

过大，反应液会在其中积存，不利于反应 F 过小，吸水剂会随着回流液流
入反应瓶中，同时生成的水也不能被有效地吸收。

吸水剂的选用 z 我们曾用无水Na2S04 ，其优点是吸水量大（可生成Na2S04 •10H20), 且价格便宜，性质稳定。

但它的吸水性不够强（Na2S04 •lOH20 的分解温度为32.4 ℃），能溶于水，在回流过程中有少量要带到反应瓶中，吸水后变为坚硬的固体，不易从管中取出。

后来我们改用无水 MgS03 ，因其吸水性强（MgS03 •6H20 分解温度为200 ℃），在水中溶解度小（在热水中榕解度为 0.833 ），且不溶于醇。

这样的改进，对于
醋的合成及反应中有水生成的其它有机反应都具有参考价值。

参考文献1 复旦大
学有机化学教研室编．有机化学实验.19602 大连工学院有机化学教研室编．有机
化学实验， 1984 3 周科衍，目俊民编．有机化学实验．第二版，-- -- -- -- -- －－『f...........吨，－品－－－吨，4唱－唱H叮....，...鸟鸣－－－－吨，句H唱4
甲－唱H唱4唱－是唱－‘同『..........鸣，...〈上接第 25 页〉5 封继靡，李君．化学研究与应用， 199113,326 Kleinm DJ, Seitz WA, Schmalz
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PW.J,Chem.Soc.Faraday Trans.,1992:2797 13 Lin Z Y, Hall MB.J.Am.Chem.S 町.,1993,115: 11165 14 Khan A.J.Phys.Chem., 1993197:10937 15 Castleman Jr.AW.Z.Phys.D., 1993126,159 16 Pilgrim JS, Duncan
MA.J.Am.Chem.Soc.,19931115,9724 l 7 Reddy B V, Khan吨 S
N.Chem.Phys.Lett.,19931209,104 18 Reddy BY, Khanna
SN.J.Phys.Chem.,1994,98,9446 19 Wei S, Guo BC, Deng HT et
al.,J.Am.Chem.Soc.,1994,116,4475 20 Chen Z Y, Castleman
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Jr.AW.Chem.Phys.Lett., 19941227,305 22 Guo BC, Kerns KP, Castleman
Jr.AW.J,Am.Chem,Soc.,19931115:7415 23 Yeh CS, Afzaal S, Lee S.A et
al..J,Am.Chem.Soc., 19941116,8806 40 分液漏斗中洗涤，分去水层，将醋层再
用 20 ml 水洗涤一次，分去水层，将醋层倒入 100 ml 干燥的锥形瓶中，加无水MgS041 ～ 2g ，塞上塞子，轻轻摇荡至澄清，再放置数分钟后，转移至 50三、结果讨论此实验时间为 3 hr 左右，比原来的 6～8 小时缩短一半，产率也提高了10% 以上（总产率为93.1% ），其原因是反应过程中生成的水，在经过吸水管时被及时地除去了，而未反应的吸水管体积大小要合适，最好是刚够装吸收反应生成水的全部吸水剂。

过大，反应液会在其中积存，不利于反应 F 过小，吸水剂会随
着回流液流入反应瓶中，同时生成的水也不能被有效地吸收。

吸水剂的选用 z 我
们曾用无水 Na2S04 ，其优点是吸水量大（可生成Na2S04 •10H20), 且价格便宜，性质稳定。

但它的吸水性不够强（Na2S04 •lOH20 的分解温度为32.4 ℃），能溶于水，在回流过程中有少量要带到反应瓶中，吸水后变为坚硬的固体，不易从管中取出。

后来我们改用无水 MgS03 ，因其吸水性强（MgS03 •6H20 分解温度为200 ℃），在水中溶解度小（在热水中榕解度为 0.833 ），且不溶于醇。

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甲－唱H唱4唱－是唱－‘同『..........鸣，...Kleinm DJ, Seitz WA, Schmalz TG.Nature,19861323,703 Reddy B V, Khanna SN, Jena P.Science,19921258: 1640 Dance I.J,Chen.Soc.,Chem.C白，•mun, 1992,1779 Cartier SF, May B D,
Castleman Jr,AW.J,Chem.Phys.,19941100,5384 Cartier SF, MayBD, Castleman Jr.AW.J,Am.Chem.Soc.,1994'116:5295 Chen 日， Feyereisen M, Long X Pet al..Phys.Rev.Lett.,1993171,1732 Ceulemans A, Fowler
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【文献来源】https:///academic-journal-cn_university-chemistry_thesis/0201229591457.html
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